专利名称：联体法生产对(邻)氯苯甲醛、对(邻)氯苯甲酰氯的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用甲苯联体生产对氯苯甲醛、邻氯苯甲醛、对氯苯甲酰氯和邻氯苯甲酰氯的新路线。
原有生产对(邻)氯苯甲酰氯的方法是1.由对(邻)氯苯甲酸与二氯亚矾作用而成。2.用对(邻)氯苯甲醛通氯氯化后蒸馏而得。3.对(邻)氯苄川三氯与SO2或与HCHO作用而得。原有生产对(邻)氯苯甲醛的方法是1.用对(邻)氯二氯甲基苯酸性水解而得。2.对(邻)氯甲苯空气氧化或二氧化锰氧化而得。3.对(邻)氯氯苄氧化制得。上述原有诸生产路线，其弱点在于使用原料价格都较昂贵，路线单一，不能联体生产。同时工艺操作复杂，成本较高，反应条件苛刻，污染严重。因此，原有各生产路线都给工业生产带来极大困难。
本发明的目的在于提供一种利用基本化工原料甲苯经氯化、分离、水解等过程联体生产对氯苯甲酰氯。邻氯苯甲酰氯、对氯苯甲醛及邻氯醛甲醛。它能大幅度降低产品的成本及建设投资，具有工艺简单、操作方便、原料廉价易得、产品质量高、无公害污染等优点。
本发明是通过如下方式完成的在盛有甲苯的反应器中通入氯气，生成对氯甲苯、邻氯甲苯及甲苯的混合物。然后，将其精馏，分离出未反应的甲苯，剩余的对氯甲苯和邻氯甲苯混合物继续混合氯化，生成对氯苄川三氯、邻氯苄川三氯、对氯苄叉二氯、及邻氯苄叉二氯的混合物。用精馏的方法将其分离后，分别加水水解而得目的产物对氯苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯、对氯苯甲醛和邻氯苯甲醛。
以下将结合化学反应方程式和图一举例对发明作进一步详细描述。
化学反应方程式
以图一为例说明将99%的工业甲苯作为原料投入氯化釜1中，同时加入甲苯重量比1%的三氯化铁作为催化剂，然后在避光和20℃温度下，由釜底通入氯气进行(1式)的核氯化反应。当生成物比重至1.1时，得到含甲苯34%，对氯甲苯22%，邻氯甲苯44%的混合产物。
由1中将反应物取出，放入精馏塔2中，在10块理论板数的塔内，进行精馏。当塔底温度约为142℃时並有回流存在下，塔顶接受器4中得到98%未反应的甲苯，放入1中重新氯化。塔底得到99%的对氯甲苯和邻氯甲苯混合物。收率为60%。
将该混合产物放至氯化反应器5中，加入该混合物重量比2%的吡啶及过氧化苯甲酰做催化剂，在光线照射下，当温度升至70℃时通入氯气，在70℃至230℃之间按(2式)进行侧链氯化反应10小时，得到含16%的对氯苄川三氯，33%的邻氯苄川三氯、17%的对氯苄叉二氯和32%邻氯苄叉二氯的混合物。
再将该混合产物放到精馏塔6中进行减压精馏，在理论板数15块的塔内，回流比2-7，真空度740毫米汞柱，塔底温度178℃时采出馏份，当出现断流后，塔底得到98%的邻氯苄川三氯，接受器7中得到对氯苄川三氯，对氯苄叉二氯及邻氯苄叉二氯的混合物。再将该混合物置于精馏塔10中，在40块理论板数情况下，仍按上述条件操作，当塔底温度170℃时，接受器11中得到对氯苄叉二氯和邻氯苄叉二氯混合物，塔底得到98%的对氯苄川三氯。将其放出后，再将11中的混合物重新放入精馏塔10中，在加大回流比情况下再次减压精馏，当塔底温度160℃时，由接受器12中得到96%的邻氯苄叉二氯，塔底得到95%的对氯苄叉二氯。
分离后的对氯苄川三氯，邻氯苄川三氯、对氯苄叉二氯、邻氯苄叉二氯，分别置于8、9、13、14水解釜中，加入其重量比4%的三氯化铁做催化剂。在60℃～110℃条件下，数次加入与其摩尔数相等的摩尔分子水。按照(3式)、(4式)、(5式)和(6式)分别进行水解，反应时间12小时，搅拌转数60转/分分别得到目的产物对氯苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯、对氯苯甲醛和邻氯苯甲醛粗品。再将4种粗品分别置于蒸馏釜15中进行简单蒸馏。在接受器16中分别得到成品对氯苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯、对氯苯甲醛、邻氯苯甲醛。
各步反应所产生的氯化氢均采用水吸收方式而生成稀盐酸。
权利要求
1.用甲苯联体生产对氯苯甲醛、邻氯苯甲醛、对氯苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯的新路线。其特征是通过对氯甲苯和邻氯甲苯的混合物不经分离即进行混合侧链氯化，而生成对氯苄叉二氯、邻氯苄叉二氯、对氯苄川三氯和邻氯苄川三氯的混合物，再将其用精馏方法分离后分别水解的联体生产路线。
2.根据权利要求1所规定的路线，进行混合氯化所用的未经分离的对氯甲苯和邻氯甲苯混合物可以是任意比例，并且可以含有任意比例的甲苯。
3.按权利要求1所规定的路线，混合侧链氯化的产物可以是任意比例，包括全部生产对氯苄川三氯和邻氯苄川三氯，以及全部生成对氯苄叉二氯和邻氯苄叉二氯。
4.按权利要求1所规定的路线，其特征是对氯苄川三氯、邻氯苄川三氯、对氯苄叉二氯和邻氯苄叉二氯混合物的分离是采用减压精馏的分离方法。
5.按权利要求1所规定的路线，其特征是用水解方法生成对氯苯甲醛、邻氯苯甲醛、对氯苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯。
全文摘要
本发明公布了一种用甲苯联体生产对氯苯甲醛、邻氯苯甲醛、对氯苯甲酰氯和邻氯苯甲酰氯的新方法。其特点在于该方法通过利用甲苯核氯化所生成的对氯甲苯和邻氯甲苯混合物，继续混合侧链氯化，生成对氯苄叉二氯、邻氯苄叉二氯、对氯苄川三氯和邻氯苄川三氯的混合物，然后通过减压精馏方式分离、再分别水解而制得对氯苯甲醛、邻氯苯甲醛、对氯苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯。
文档编号C07C45/43GK1060650SQ9010839
公开日1992年4月29日 申请日期1990年10月11日 优先权日1990年10月11日
发明者陈敏哲, 李大明, 陈亚明, 韩可俭 申请人:陈敏哲, 李大明, 陈亚明, 韩可俭