专利名称：一种多溴联苯醚单体的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种多溴联苯醚类化合物单体的合成方法。
背景技术：
多溴联苯醚根据溴原子数量和所在的位置不同，共有209种同系物，尽快开展此类化合物的环境研究，将有利于更加全面的了解多溴联苯醚的环境行为及归宿，从而做出客观、可靠地环境风险评价。目前国际上做多溴联苯醚合成的主要由Sweden的GonnMarsh团队在进行，其合成方法是通过碘鎗盐和溴代苯酚发生偶合反应制得。其中碘鑰盐的制备需要用到65%发烟硫酸和100%发烟硝酸，两种酸的浓度对反应起关键性作用。高浓度的发烟硫酸和发烟硝酸不易制备和保存，实验操作也存在相当大的危险性。因此，需要探索一种简便易行的多溴联苯醚的合成方法。
发明内容
本发明的目的是为克服上述现有技术的不足，提供一种多溴联苯醚类化合物单体的合成方法。为实现上述目的，本发明采用下述技术方案碘在碘酸钠和硫酸的作用下形成硫酸盐，该化合物与溴代苯进一步反应生成碘鎗盐，碘鎗盐在碱催化下与溴代苯酚发生偶合生成多溴联苯醚。本发明所述的多溴联苯醚的制备方法合成路线如下I2+NaI03+H2S04 — (IO)2SO4-----------( —)I
权利要求
1.一种多溴联苯醚类化合物单体的制备方法，其特征在于合成步骤如下
2.根据权利要求I所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(一)中，硫酸为质量浓度为98%的浓硫酸，反应温度为50 75°C，反应时间为O. 5 3h ;碘与碘酸钠摩尔比范围为I:(3. 5-5)，硫酸用量为碘重量的5 10倍。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(一)中将碘悬浮于硫酸中，50 75°C下加入碘酸钠，然后反应制得化合物I。
4.根据权利要求I所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(二)中反应温度为20 30°C，反应时间为12-24h ;化合物2与碘的摩尔比范围为(11-15) :1。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(二)中20 30°C下用5 10倍碘重量的质量浓度为98%的浓硫酸稀释步骤(一)产物，20 30°C下20 30min内加入化合物2进行反应,反应后冷却至O 5°C后加入冰水,控制反应液温度在O 20°C,抽滤得化合物3。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，冰水用量为稀释步骤(一)产物所用的浓硫酸总质量的O. 3 O. 5倍。
7.根据权利要求I所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(三)中反应温度为60 70°C，反应时间为2 5h ;化合物4与3的摩尔比范围为I :(1-1. 5)。
8.根据权利要求I或7所述的制备方法，其特征在于，步骤(三)中在碱的作用下用溶剂溶解化合物4，20 30°C下20 30min内加入化合物3，升温至60 70°C，反应2 5h，除去溶剂，分离得到化合物5。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，碱选用叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾，碱与化合物4的摩尔比范围为(I. 1-1.5) :1。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，溶剂选用水、二氧六环、四氢呋喃、体积比(I. 5-2. 5): I的二氧六环/水、体积比(I. 5-2. 5): I的四氢呋喃/水，溶剂与化合物3质量比范围为(50-100) :1ο
全文摘要
本发明涉及一种多溴联苯醚类化合物单体的制备方法。该方法包括碘经碘酸钠氧化后与溴代苯反应，得到一系列二芳基碘鎓盐，碘鎓盐在碱的催化下与溴代苯酚反应，制备出多溴联苯醚。该方法能够制备任意一种多溴联苯醚单体，可以为该类化合物的检测与活性研究提供支持。
文档编号C07C41/01GK102863321SQ201210382390
公开日2013年1月9日 申请日期2012年10月10日 优先权日2012年10月10日
发明者纪文华, 高乾善, 赵汝松, 苑金鹏, 陈相峰, 林云良, 高红梅 申请人:山东省分析测试中心