专利名称：三(二甲氨基)硼烷的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种制备方法。
背景技术：
三(二甲氨基)硼烷是合成双联频哪醇二硼的中间体。三(二甲氨基)硼烷的合成路线是将三卤化硼(三溴化硼或三氯化硼)溶液滴加到二甲胺溶液中。溶剂可以是正戊烷，石油醚，环丁砜等。文献(Org. Synth. 2000，77，176 180; J. Am. Chem. Soc. 1960，82，6242 6245)中提到，将三溴化硼的正戊烷溶液低温下滴加到二甲胺的正戊烷溶液中，过滤，得到三(二甲氨基)硼烷。专利(CN200710010757)中提到，使用环丁砜作为溶剂，文献(J. Org.Chem. 1981，46，1309 1314)中使用石油醚(40-60)作为溶剂，以上文献中均直接使用二甲胺或使用二甲胺的有机溶液。 但是，二甲基胺是具有危险性的化学物质，由于其沸点低，为6. 9°C，而且毒性大，所以二甲胺及其二甲胺的有机溶剂溶液不易运输和保存。因此在现有技术中采用毒性大的二甲基胺及其二甲胺的有机溶剂溶液制备三(二甲氨基)硼烷，存在毒性大、不易运输和保存的问题。
发明内容
本发明是要解决现有技术中采用毒性大的二甲基胺及其二甲胺的有机溶剂溶液制备三(二甲氨基)硼烷，存在毒性大、不易运输和保存的问题，而提供三(二甲氨基)硼烷的制备方法。三(二甲氨基)硼烷的制备方法，具体是按照以下步骤制备的一、按照三卤化硼、二甲胺盐和碱的物质的量之比为1:6 12 :6 18，称取质量浓度为15°/Γ30%的三卤化硼有机溶液、二甲胺盐和质量浓度为30%飞0%的碱溶液；二、在室温、搅拌条件下，将步骤一称取的碱溶液加入到二甲胺盐中，得到二甲胺气体，控制搅拌速度为50r/mirT800r/min ；三、将步骤二得到的二甲胺气体通过氢氧化钾干燥器，得到干燥的二甲胺气体；四、在温度为-20°C飞。C条件下，将干燥的二甲胺气体通入到持续搅拌的三卤化硼有机溶液中，然后继续搅拌5h,控制搅拌速度为500r/min"l000r/min,得到固液混合物；五、将固液混合物升温至室温，在氮气保护条件下，控制转速为500r/mirTl000r/min,保持8tTl2h，再将固液混合物在氮气保护条件下过滤，然后将母液中溶剂蒸出，再减压蒸馏，收集45°C 50°C /0. 002MPa的馏分，得到三(二甲氨基)硼烷。本方法步骤五的过滤得到的滤饼的主要成分是二甲胺的氢卤酸盐以及少量溶剂、产物，由于溶剂和少量的产物对反应没有影响，所以可以直接使用滤饼作为二甲胺盐进行反应，反应过程中在步骤三处将得到的二甲胺气体先经过饱和氢氧化钠水溶液吸收后，再通过冷凝器、干燥器，再与三卤化硼反应，制备三(二甲氨基)硼烷的反应。
本发明的有益效果是本发明在三(二甲氨基)硼烷反应中，使用了二甲胺盐作为二甲胺源，通过二甲胺盐与近饱和的碱水溶液反应，生成二甲胺，经过干燥，通入三卤化硼有机溶液中，制得三(二甲氨基)硼烷；本发明没有使用二甲基胺及其二甲胺的有机溶剂溶液，解决了反应原料二甲胺的毒性大、不易运输和保存的问题；本发明中间过程得到的滤饼能作为原料循环使用。本发明用于制备三(二甲氨基)硼烷。
图1为实施例一制备的三(二甲氨基)硼烷的红外光谱图。
具体实施例方式本发明技术方案不局限于以下所列举的具体实施方式
，还包括各具体实施方式
之间的任意组合。
具体实施方式
一本实施方式三(二甲氨基)硼烷的制备方法，具体是按照以下步骤制备的一、按照三卤化硼、二甲胺盐和碱的物质的量之比为1:6 12 :6 18，称取质量浓度为15°/Γ30%的三卤化硼有机溶液、二甲胺盐和质量浓度为30%飞0%的碱溶液；二、在室温、搅拌条件下，将步骤一称取的碱溶液加入到二甲胺盐中，得到二甲胺气体，控制搅拌速度为50r/mirT800r/min ；三、将步骤二得到的二甲胺气体通过氢氧化钾干燥器，得到干燥的二甲胺气体；四、在温度为-20°C飞。C条件下，将干燥的二甲胺气体通入到持续搅拌的三卤化硼有机溶液中，然后继续搅拌5h,控制搅拌速度为500r/min"l000r/min,得到固液混合物；五、将固液混合物升温至室温，在氮气保护条件下，控制转速为500r/mirTl000r/min,保持8tTl2h，再将固液混合物在氮气保护条件下过滤，然后将母液中溶剂蒸出，再减压蒸馏，收集45°C 50°C /0. 002MPa的馏分，得到三(二甲氨基)硼烷。本实施方式步骤五的过滤得到的滤饼的主要成分是二甲胺的氢卤酸盐以及少量溶剂、产物，由于溶剂和少量的产物对反应没有影响，所以可以直接使用滤饼作为二甲胺盐进行反应，反应过程中在步骤三处将得到的二甲胺气体先经过饱和氢氧化钠水溶液吸收后，再通过冷凝器、干燥器，再与三卤化硼反应，制备三(二甲氨基)硼烷的反应。本实施方式在三(二甲氨基)硼烷反应中，使用了二甲胺盐作为二甲胺源，通过二甲胺盐与近饱和的碱水溶液反应，生成二甲胺，经过干燥，通入三卤化硼有机溶液中，制得三(二甲氨基)硼烷；本实施方式没有使用二甲基胺及其二甲胺的有机溶剂溶液，解决了反应原料二甲胺的毒性大、不易运输和保存的问题；本发明中间过程得到的滤饼能作为原料循环使用。
具体实施方式
二 本实施方式与具体实施方式
一不同的是步骤一中三卤化硼、二甲胺盐和碱的物质的量之比为1:7 10 :9 15。其它与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
三本实施方式与具 体实施方式一或二不同的是步骤一所述的三卤化硼有机溶液的质量浓度为189Γ25%。其它与具体实施方式
一或二相同。
具体实施方式
四本实施方式与具体实施方式
一至三之一不同的是步骤一所述的三卤化硼有机溶液中的三卤化硼为三氯化硼或三溴化硼。其它与具体实施方式
一至三之一相同。
具体实施方式
五本实施方式与具体实施方式
一至四之一不同的是步骤一所述的三卤化硼有机溶液中的溶剂为正戊烷或石油醚。其它与具体实施方式
一至四之一相同。
具体实施方式
六本实施方式与具体实施方式
一至五之一不同的是步骤一中碱溶液为氢氧化钠的水溶液或氢氧化钾的水溶液。其它与具体实施方式
一至五之一相同。
具体实施方式
七本实施方式与具体实施方式
一至六之一不同的是步骤一中二甲胺盐为二甲胺盐酸盐或二甲胺氢溴酸盐。其它与具体实施方式
一至六之一相同。
具体实施方式
八本实施方式与具体实施方式
一至七之一不同的是步骤三中温度为-10°C -5°C。其它与具体实施方式
一至七之一相同。采用以下实施例验证本发明的有益效果实施例一本实施例三(二甲氨基)硼烷的制备方法，具体是按照以下步骤制备的一、称取500g质量浓度为20%的三溴化硼正戊烷溶液、300g 二甲胺盐酸盐和400g质量浓度为50%的氢氧化钠溶液；二、在室温、搅拌条件下，将步骤一称取的氢氧化钠溶液加入到二甲胺盐酸盐中，得到二甲胺气体，控制搅拌速度为300r/min ；三、将步骤二得到的二甲胺气体通过氢氧化钾干燥器，得到干燥的二甲胺气体；四、在温度为_5°C条件下，将干燥的二甲胺气体通入到持续搅拌的三溴化硼正戊烷溶液中，然后继续搅拌lh，控制搅拌速度为1000r/min，得到固液混合物；五、将固液混合物升温至室温，在氮气保护条件下，控制转速为lOOOr/min，保持12h，再将固液混合物在氮气保护条件下过滤，然后将母液中溶剂蒸出，再减压蒸馏，收集450C 50°C /0. 002MPa的馏分，得到三(二甲氨基)硼烷。本实施例制备的三(二甲氨基)硼烷的红外光谱图如图1所示，从图中可以看出本实施例制备的为三(二甲氨基)硼烷。本实施例制备的三(二甲氨基)硼烷的质量为47. 2g,收率为82. 5%。实施例二本实施例三(二甲氨基)硼烷的制备方法，具体是按照以下步骤制备的一、称取500g质量浓度为20%的三溴化硼正戊烷溶液、三次实施例一步骤五得到的滤饼和400g质量浓度为50%的氢氧化钠溶液；二、在室温、搅拌条件下，将步骤一称取的氢氧化钠溶液加入到滤饼中，得到二甲胺气体，控制搅拌速度为300r/min ；三、将步骤二得到的二甲胺气体先通过饱和氢氧化钠水溶液，再通过冷凝器、氢氧化钾干燥器，得到干燥的二甲胺气体；四、在温度为_5°C条件下，将干燥的二甲胺气体通入到持续搅拌的三溴化硼正戊烷溶液中，然后继续搅拌lh，控制搅拌速度为1000r/min，得到固液混合物；五、将固液混合物升温至室温，在氮气保护条件下，控制转速为lOOOr/min，保持12h，再将固液混合物在氮气保护条件下过滤，然后将母液中溶剂蒸出，再减压蒸馏，收集450C 50°C /0. 002MPa的馏分，得到三(二甲氨基)硼烷。本实施例制备的三(二甲氨基)硼烷的质量为47. 4g，收率为83. 0%。 本发明在三(二甲氨基)硼烷反应中，使用了二甲胺盐作为二甲胺源，通过二甲胺盐与近饱和的碱水溶液反应，生成二甲胺，经过干燥，通入三卤化硼有机溶液中，制得三(二甲氨基)硼烷；本发明没有使用二甲基胺及其二甲胺的有机溶剂溶液，解决了反应原料二甲胺的毒性大、不易运输和保存的问题；本发明中间过程得到的滤饼能作为原料循环使用。
权利要求
1.三(二甲氨基)硼烷的制备方法，其特征在于三(二甲氨基)硼烷的制备方法，具体是按照以下步骤制备的一、按照三卤化硼、二甲胺盐和碱的物质的量之比为1:6 12 :6 18，称取质量浓度为 159Γ30%的三卤化硼有机溶液、二甲胺盐和质量浓度为30%飞0%的碱溶液；二、在室温、搅拌条件下，将步骤一称取的碱溶液加入到二甲胺盐中，得到二甲胺气体， 控制搅拌速度为50r/mirT800r/min ；三、将步骤二得到的二甲胺气体通过氢氧化钾干燥器，得到干燥的二甲胺气体；四、在温度为-20°C飞。C条件下，将干燥的二甲胺气体通入到持续搅拌的三卤化硼有机溶液中，然后继续搅拌lh l. 5h,控制搅拌速度为500r/min"l000r/min,得到固液混合物；五、将固液混合物升温至室温，在氮气保护条件下，控制转速为500r/min"l000r/min, 保持8tTl2h，再将固液混合物在氮气保护条件下过滤，然后将母液中溶剂蒸出，再减压蒸馏，收集45°C 50°C /0. 002MPa的馏分，得到三(二甲氨基)硼烷。
2.根据权利要求1所述的三(二甲氨基)硼烷的制备方法，其特征在于步骤一中三卤化硼、二甲胺盐和碱的物质的量之比为1:7 10 :9 15。
3.根据权利要求2所述的三(二甲氨基)硼烷的制备方法，其特征在于步骤一所述的三卤化硼有机溶液的质量浓度为18°/Γ25%。
4.根据权利要求3所述的三(二甲氨基)硼烷的制备方法，其特征在于步骤一所述的三卤化硼有机溶液中的三卤化硼为三氯化硼或三溴化硼。
5.根据权利要求4所述的三(二甲氨基)硼烷的制备方法，其特征在于步骤一所述的三卤化硼有机溶液中的溶剂为正戊烷或石油醚。
6.根据权利要求5所述的三(二甲氨基)硼烷的制备方法，其特征在于步骤一中碱溶液为氢氧化钠的水溶液或氢氧化钾的水溶液。
7.根据权利要求6所述的三(二甲氨基)硼烷的制备方法，其特征在于步骤一中二甲胺盐为二甲胺盐酸盐或二甲胺氢溴酸盐。
8.根据权利要求7所述的三(二甲氨基)硼烷的制备方法，其特征在于步骤三中温度为-1O0C -5。。。
全文摘要
三(二甲氨基)硼烷的制备方法，本发明涉及一种制备方法。本发明是要解决现有技术中采用毒性大的二甲基胺及其二甲胺的有机溶剂溶液制备三(二甲氨基)硼烷，存在毒性大、不易运输和保存的问题。方法一、称取；二、得到二甲胺气体；三、干燥；四、得到固液混合物；五、过滤，收集。本发明没有使用二甲基胺及其二甲胺的有机溶剂溶液，解决了反应原料二甲胺的毒性大、不易运输和保存的问题，本发明中间过程得到的滤饼能作为原料循环使用。本发明用于制备三(二甲氨基)硼烷。
文档编号C07F5/02GK103012453SQ20121057450
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月26日 优先权日2012年12月26日
发明者李猛, 李淑辉, 张惠, 白雪峰, 胡永玲, 宁志强, 徐虹 申请人:黑龙江省科学院石油化学研究院