可再生原料的加氢转化的制作方法
【专利摘要】加氢转化方法包括使包含可再生材料的原料在加氢处理条件下与选自自负载型催化剂、负载型催化剂及其组合的促进的催化剂接触，其中反应条件可定制成使所述可再生原料直接转化成包括脂肪醇、酯、正链烷烃或其组合的所要产物。所述催化剂包含选自钼和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的一种VIII族金属以使所述原料转化成脂肪醇、酯和正链烷烃中的任一种。在一些实施方案中，所述方法还包括产生各种理想产物的另外步骤，所述理想产物包括α-烯烃(或PAO，通过使所述脂肪醇产物脱水)、润滑剂和光亮油(来自所述PAO的低聚)和3族润滑剂(来自所述PAO与一些短链烯烃的共低聚)。
【专利说明】可再生原料的加氢转化
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求美国专利申请13/315,611号、13/315, 774号、13/315, 575号、 13/315,729号、13/315, 650号和13/315,683号的优先权，这些专利申请的提交日期都是 2011年12月9日。本申请要求上述专利申请的优先权且受益于上述专利申请，这些专利申 请的公开内容以引用的方式并入本文中。
【技术领域】
[0003] 本申请通常涉及通过使可再生原料与至少一种多金属催化剂在加氢处理条件下 接触而使所述可再生原料转化成诸如脂肪醇、酯和正链烷烃的油脂化学品的方法。
[0004] 背景
[0005] 化石燃料是由腐败的植物和动物形成的有限的不可再生资源，其暴露于地壳的热 和压力经过数亿年而转化成原油、煤炭、天然气或重油。然而，因为世界石油资源伴随着其 不断增加的价格而贫化，所以全世界许多工业正在寻找可再生/能持久的原料（"生物资 源"）来替代在他们的制造工艺中的基于石油的材料。
[0006] 工业油脂化学品可用于制造表面活性剂、润滑剂、燃料、塑料等。油脂化学品包括 但不限于脂肪醇、酯和链烷烃。将非常需要提供将可再生材料直接转化成所述产物的有效 方法。
[0007] 将诸如脂质（例如，植物油、动物脂肪等）的生物资源转化成诸如喷气/柴油燃料 (链烷烃）的高价值产物的一种现有技术方法是在存在醇下经由碱催化反应产生诸如长链 烷基酯或脂肪酸甲酯（FAME)的酯。加氢处理是将生物资源转化成有用产物的另一方法。 然而，在美国专利申请2009/0166256号中，公开了在例如典型地含有甘油三酯和脂肪酸的 植物油和动物脂肪的生物组分原料的情况下，在生物组分原料中的大甘油三酯和脂肪酸分 子可竞争性地吸附在加氢处理催化剂的活性部位上并阻断加氢处理催化剂的活性部位。需 要使可再生原料以高产率转化成高价值产物的具有适当形态、结构和最佳催化活性的催化 剂。
[0008] 基础油通常用于制造在汽车、工业应用等中使用的工艺用油、白油、金属加工油和 润滑剂。越来越难以由常规矿物油制造符合在汽车工业中的某些标准的润滑剂。需要利用 可再生原料作为起始来源来制造润滑剂和光亮油的改善方法。
[0009] 发明概述
[0010] 一方面，提供催化转化方法，其包括使可再生原料在加氢处理条件下与至少一 种自负载型催化剂或负载型催化剂接触以形成流出物和从所述流出物中回收包含正链 烷烃的烃馏分，其中所述加氢处理条件包括446 °F -752 °F (230°C -400°c )的温度和 50_3〇OOpsig (0· 35_2〇. 7MPa 表压）的总反应压力。
[0011] 另一方面，提供催化转化方法，其包括使可再生原料在加氢处理条件下与至 少一种自负载型催化剂或负载型催化剂接触以形成流出物和从所述流出物中回收脂 族单酯馏分，其中所述加氢处理条件包括302 °F -554 °F (150°C-290°C )的温度和 50_3〇OOpsig (0· 35_2〇. 7MPa 表压）的总反应压力。
[0012] 又一方面，提供烃转化方法，其包括使可再生原料在加氢处理条件下与至 少一种自负载型催化剂或负载型催化剂接触以形成流出物和从所述流出物中回收 脂肪醇馏分，其中所述加氢处理条件包括302 °F -554 °F (150°C -290°c )的温度和 50-3000psig(0.35-20.7MPa表压）的总反应压力。在一个实施方案中，将所述脂族醇部分 进一步加工以形成格尔贝特（Guerbet)醇。
[0013] 又一方面，提供催化转化方法，其中使可再生原料至少与至少一种自负载型催化 剂或负载型催化剂接触以形成含有脂肪醇的流出物，其中将所述脂肪醇回收且随后在脱水 区中在脱水条件下脱水以形成α-烯烃产物。
[0014] 在一个实施方案中，使所形成的α -烯烃产物在低聚区中在低聚条件下低聚以形 成低聚物。在又一实施方案中，使所形成的低聚物在包括302 °F -752 °F (150°C -400°C ) 的温度和50-3000psig(0. 35-20. 7MPa表压）的总反应压力的加氢处理条件下氢化以形成 基础油。
[0015] 在本发明中，所述促进的自负载型催化剂或所述促进的负载型催化剂包含选自钥 和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的至少一种VIII族金属，促进剂选自具有空间构 型且具有以下结构的羟基-(二）-羧酸：
[0016]
【权利要求】
1. 用于催化升级包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的方法，所述方法包 括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述催化剂选自自负载型催化剂、负载型催化剂及其组合，所述催化剂包含选自钥 和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的至少一种VIII族金属，促进剂选自具有空间构 型且具有以下结构的羟基-(二）-羧酸：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2m(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；和 回收包含正链烷烃、脂肪醇、脂族单酯及其组合中的至少一种的所述液态流出物， 其中所述加氢处理条件基本上根据以下条件中的任一种选择： 至少446 °F (230°C )的反应温度，使甘油三酯转化率为至少50% ; 至少446 °F (230°C )的反应温度和50-3000psig(0. 35-20. 7MPa表压）的总反应压力， 使所述液态流出物具有至少30重量％的正链烷烃浓度； 302 °F -554 °F (150°C _290°C )的反应温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总 反应压力，使所述液态流出物具有至少5重量％的脂肪醇浓度； 302 °F -554 °F (150°C _290°C )的反应温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总 反应压力，使所述液态流出物具有至少5重量％的脂族单酯浓度。
2. 用于催化升级包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的方法，所述方法包 括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述促进的催化剂选自自负载型催化剂、负载型催化剂及其组合，所述催化剂包含 选自钥和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的VIII族金属，促进剂选自具有空间构型 且具有以下结构的羟基_(二）_羧酸：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2m(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；和 回收具有至少30重量％的正链烷烃浓度的所述液态流出物， 其中所述加氢处理条件包括446 °F -752 °F (230 °C -400 °C )的温度和 50_3〇OOpsig (0· 35_2〇. 7MPa 表压）的总反应压力。
3. 用于催化升级包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的方法，所述方法包 括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述促进的催化剂选自自负载型催化剂、负载型催化剂及其组合，所述催化剂包含 选自钥和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的VIII族金属，促进剂选自具有空间构型 且具有以下结构的羟基_(二）_羧酸：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2m(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；和 回收具有至少5重量％的脂肪醇浓度的所述液态流出物， 其中所述加氢处理条件包括302 °F -554 °F (150 °C -290 °C )的温度和 50_3〇OOpsig (0· 35_2〇. 7MPa 表压）的总反应压力。
4. 用于催化升级包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的方法，所述方法包 括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述促进的催化剂选自自负载型催化剂、负载型催化剂及其组合，所述催化剂包含 选自钥和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的VIII族金属，所述催化剂用选自具有空 间构型且具有以下结构的羟基_(二）_羧酸的促进剂促进：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2m(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；和 回收具有至少5重量％的脂族单酯浓度的所述液态流出物， 其中所述加氢处理条件包括302 °F -554 °F (150 °C -290 °C )的温度和 50_3〇OOpsig (0· 35_2〇. 7MPa 表压）的总反应压力。
5. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述促进剂以所述VIB族和VIII族金属的总摩 尔数的至少0. 05摩尔倍数的量存在。
6. 权利要求5中任一项的方法，其中所述促进剂以所述VIB族和VIII族金属的总摩尔 数的0. 05-1000摩尔倍数的量存在。
7. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述原料基本由可再生材料组成。
8. 权利要求7的方法，其中所述可再生材料基于植物油和/或动物脂肪。
9. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述原料包含可再生材料和石油原料的混合 物，其中石油原料的量为1_99重量％，剩余部分为可再生材料。
10. 权利要求9的方法，其中所述原料包含可再生材料和石油原料的混合物，其中石油 原料的量为20-80重量％，剩余部分为可再生材料。
11. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述催化升级在单个反应器系统中进行。
12. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述催化升级在包括采用相同或不同的促进 的催化剂的串联的至少两个反应器的反应器系统中进行。
13. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述催化升级在具有含有自负载型催化剂的 第一层和含有负载型催化剂的第二层的层状反应器系统中进行，其中自负载型催化剂与负 载型催化剂的体积比为5:95-95:5。
14. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述催化剂在未预硫化的情况下与所述原料 接触。
15. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述催化剂在与所述原料接触之前预硫化。
16. 权利要求1-4中任一项的方法，其中在所述原料中没有添加或没有存在着任何硫 化剂的情况下使所述催化剂与所述原料接触。
17. 权利要求1-4中任一项的方法，其中在所述原料中添加了或存在着硫化剂的情况 下使所述催化剂与所述原料接触。
18. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述催化剂为负载型催化剂。
19. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述催化剂为负载型催化剂，且所述VIII族金 属与所述VIB族金属的摩尔比为0. 05-0. 75。
20. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述催化剂为具有l-10nm的平均孔径和 20-400m2/g的表面积的负载型催化剂。
21. 权利要求1-4中任一项的方法，其中所述促进的催化剂为自负载型催化剂。
22. 权利要求21的方法，其中所述自负载型催化剂为与所述原料直接接触的催化剂前 体。
23. 权利要求21的方法，其中在所述原料中没有添加或没有存在着任何硫化剂的情况 下使所述催化剂与所述原料接触。
24. 权利要求21的方法，其中在所述原料中添加了或存在着硫化剂的情况下使所述催 化剂与所述原料接触。
25. 权利要求21的方法，其中所述自负载型催化剂为催化剂前体，所述催化剂前体在 接触所述原料之前已经被预硫化。
26. 权利要求21的方法，其中所述促进的催化剂衍生自式AV[(MP) (0H)x(L)ny]z(MVIB04) 的自负载型催化剂前体，其中： A选自碱金属阳离子、铵阳离子、有机铵阳离子和磷鎗阳离子； MP为IIA族金属、IIB族金属、IVA族金属、VIII族金属及其组合中的至少一种，P为氧 化态，其中Mp根据Mp的选择而具有+2或+4的氧化态； L为具有中性或负电荷η < 0的促进剂； MVIB为具有+6的氧化态的至少一种VIB族金属； MP:MVIB具有在100:1和1:100之间的原子比； v-2+P氺z_x氺z+n氺y氺z = 0 ;i 0〈v 彡 2 ;0〈x 彡 P ;0〈y 彡-P/n ;0〈z。
27. 权利要求21的方法，其中所述自负载型催化剂衍生自自负载型混合金属硫化物催 化剂前体，其具有1. 62彡Ni/W彡2. 5的Ni/W摩尔比、在0. 5彡W/Mo彡6. 0范围内的W/Mo 摩尔比和在0. 57〈NV(Mo+W)〈2. 1范围内的NV(Mo+W)的摩尔比。
28. 权利要求21的方法，其中所述自负载型催化剂衍生自具有以在由三元相图的四个 点ABCD限定的组成范围内的相对比例的镍、钥和钨的摩尔比的自负载型混合金属硫化物 催化剂前体，其中所述四个点AB⑶的摩尔分数由以下限定：A (Nix = 0. 36, M〇x = 0. 41，Wx = 0· 22) ;B (Niy = 0· 45, Moy = 0· 36, Wy = 0· 18) ;C (Niz = 0· 58, Moz = 0· 06, Wz = 0· 36);和 D (Niw = 0· 68, Mow = 0· 05, Ww = 0· 27)。
29. 权利要求2的方法，其中所述加氢处理条件包括至少500 T (288°C)的温度，使得 所述回收的液态流出物具有至少90重量％的正链烷烃浓度。
30. 权利要求2的方法，其中所述加氢处理条件包括1200psi或更低的总反应压力，使 得所述回收的液态流出物具有至少90重量％的正链烷烃浓度。
31. 权利要求2的方法，其中所述加氢处理条件包括至少550 T (288°C)的温度和 1200psi或更低的总反应压力，使得所述回收的液态流出物具有比n-C18链烷烃多的n-C 17 链烷烃。
32. 权利要求1-2中任一项的方法，其还包括使所述正链烷烃的至少一部分催化异构 化以形成包含异链烷烃的异构化产物。
33. 用于催化升级包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的方法，所述方法包 括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述促进的催化剂选自自负载型催化剂、负载型催化剂及其组合，所述催化剂包含 选自钥和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的VIII族金属，促进剂选自具有空间构型、 具有以下结构的羟基_(二）_羧酸：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2m(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；所述加氢处理条件 包括 446 °F -752 °F (230°C -400°C )的温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总反 应压力，使得甘油三酯转化率为至少50重量％ ; 回收具有至少30重量％的正链烷烃浓度的所述液态流出物，和 使所述正链烷烃的至少一部分催化异构化以形成包含异链烷烃的异构化产物。
34. 权利要求1-2和33中任一项的方法，其中所述正链烷烃具有8-24个碳原子。
35. 权利要求33的方法，其中所述催化异构化步骤采用包含选自Pt、Pd及其组合的金 属的异构化催化剂。
36. 权利要求33的方法，其中所述异构化产物包含至少10重量％的异链烷烃。
37. 权利要求33的方法，其中所述异构化产物具有至少5:1的异链烷烃与正链烷烃摩 尔比。
38. 权利要求33的方法，其中所述异构化产物具有250 °F-1000 °F (12rC_538°C)的 沸程。
39. 权利要求1和3中任一项的方法，其还包括使所述脂肪醇在脱水条件下在存在至少 一种催化剂下经足够长的时间在足以形成α-烯烃产物的温度下脱水。
40. 用于催化升级包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的方法，所述方法包 括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述促进的催化剂选自自负载型催化剂、负载型催化剂及其组合，所述催化剂包含 选自钥和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的一种VIII族金属，促进剂选自具有空间 构型、具有以下结构的羟基_(二）_羧酸：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2m(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；所述加氢处理条件 包括 302 °F -554 °F (150°C _290°C )的温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总反 应压力，使得甘油三酯转化率为至少10重量％ ; 回收具有至少5重量％的脂肪醇浓度的所述液态流出物； 从所述液态流出物中回收脂肪醇产物；和 使所述脂肪醇产物在脱水条件下在存在至少一种催化剂下经足够长的时间在足以形 成α-烯烃产物的温度下脱水。
41. 权利要求40的方法，其中所述α -烯烃产物包含生物-1-烯烃。
42. 权利要求40的方法，其中所述催化剂为在100-1000°C的温度下用碱预处理1-48 小时且随后用0. 1-20重量％的在烃溶剂中的氯硅烷处理的氧化锌和氧化铝的等摩尔组 合。
43. 权利要求40的方法，其还包括在所述脱水步骤以产生α-烯烃产物之前将其他脂 肪醇共混到所述脂肪醇产物中。
44. 权利要求43的方法，其中所述其他脂肪醇包括石油衍生的脂肪醇、衍生自费-托法 的脂肪醇及其组合中的至少一种。
45. 用于催化升级包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的方法，所述方法包 括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述促进的催化剂选自自负载型催化剂、负载型催化剂及其组合，所述催化剂包含 选自钥和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的一种VIII族金属，促进剂选自具有空间 构型、具有以下结构的羟基_(二）_羧酸：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2m(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；所述加氢处理条件 包括 302 °F -554 °F (150°C _290°C )的温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总反 应压力，使得甘油三酯转化率为至少10重量％ ; 回收具有至少5重量％的脂肪醇浓度的所述液态流出物； 从所述液态流出物中回收脂肪醇产物； 使所述脂肪醇产物在脱水条件下在存在至少一种催化剂下经足够长的时间在足以形 成α-烯烃产物的温度下脱水；和 使所述α -烯烃产物在非均相酸性催化剂上在100-300°C的温度下且在0-1000psig的 压力下反应以形成低聚物的共混物。
46. 权利要求45的方法，其中所述非均相酸性催化剂选自磺酸树脂、固态磷酸、酸性沸 石、酸性固相催化剂、酸性树脂催化剂、离子液体及其组合。
47. 在包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的催化升级中优化氢耗的方法， 所述方法包括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述促进的催化剂选自自负载型催化剂、负载型催化剂及其组合，所述催化剂包含 选自钥和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的一种VIII族金属，促进剂选自具有空间 构型、具有以下结构的羟基_(二）_羧酸：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2m(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；所述加氢处理条件 包括 446 °F -752 °F (230°C -400°C )的反应器温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压） 的总反应压力；和 回收具有至少30重量％的正链烷烃浓度的所述液体流出物， 其中所述加氢处理条件根据以下条件中的任一种调节：提高所述反应器温度至少 50 °F，降低所述总反应压力至少lOOpsi及其组合，使得在所述方法中的氢耗降低至少 10SCF/桶原料。
48. 权利要求47的方法，其中反应器温度每提高至少50 T或所述总反应压力每降低至 少lOOpsi引起所述方法中的氢耗降低至少20SCF/桶原料。
49. 用于催化升级包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的方法，所述方法包 括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述促进的催化剂选自自负载型催化剂、负载型催化剂及其组合，所述催化剂包含 选自钥和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的VIII族金属，促进剂选自具有空间构型、 具有以下结构的羟基_(二）_羧酸：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2m(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；和 回收包含正链烷烃、脂肪醇、脂族单酯及其组合中的至少一种的所述液态流出物， 从所述液态流出物中回收正链烷烃产物； 使所述正链烷烃产物的至少一部分催化异构化以形成包含异链烷烃的异构化产物； 其中所述加氢处理条件基本上根据以下条件中的任一种选择： 至少446 °F (230°C )的反应温度，使得甘油三酯转化率为至少50重量％ ; 至少446 °F (230°C )的反应温度和50-3000psig(0. 35-20. 7MPa表压）的总反应压力， 使得所述液态流出物具有至少30重量％的正链烷烃浓度； 302 °F -554 °F (150°C _290°C )的反应温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总 反应压力，使所述液态流出物具有至少5重量％的脂肪醇浓度； 302 °F -554 °F (150°C _290°C )的反应温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总 反应压力，使所述液态流出物具有至少5重量％的脂族单酯浓度。
50. 用于催化升级包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的方法，所述方法包 括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述促进的催化剂选自自负载型催化剂、负载型催化剂及其组合，所述催化剂包含 选自钥和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的VIII族金属，促进剂选自具有空间构型、 具有以下结构的羟基_(二）_羧酸：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2m(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；和 回收包含正链烷烃、脂肪醇、脂族单酯及其组合中的至少一种的所述液态流出物， 从所述液态流出物中回收脂肪醇产物； 使所述脂肪醇在脱水条件下在存在至少一种催化剂下经足够长的时间在足以形成 α_烯烃产物的温度下脱水； 其中所述加氢处理条件基本上根据以下条件中的任一种选择： 至少446 °F (230°C )的反应温度，使得甘油三酯转化率为至少50重量％ ; 至少446 °F (230°C )的反应温度和50-3000psig(0. 35-20. 7MPa表压）的总反应压力， 使得所述液态流出物具有至少30重量％的正链烷烃浓度； 302 °F -554 °F (150°C _290°C )的反应温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总 反应压力，使所述液态流出物具有至少5重量％的脂肪醇浓度； 302 °F -554 °F (150°C _290°C )的反应温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总 反应压力，使所述液态流出物具有至少5重量％的脂族单酯浓度。
51. 用于催化升级包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的方法，所述方法包 括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述催化剂选自促进的自负载型催化剂、促进的负载型催化剂及其组合，所述催化 剂包含选自钥和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的VIII族金属，促进剂选自具有空 间构型、具有以下结构的羟基_(二）_羧酸：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2ni(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；和 回收包含正链烷烃、脂肪醇、脂族单酯及其组合中的至少一种的所述液态流出物， 从所述液态流出物中回收脂肪醇产物； 使所述脂肪醇产物在脱水条件下在存在至少一种催化剂下经足够长的时间在足以形 成α-烯烃产物的温度下脱水； 使所述α -烯烃产物在非均相酸性催化剂上在100-300°C的温度下且在0-1000psig的 压力下反应以形成低聚物的共混物； 其中所述加氢处理条件基本上根据以下条件中的任一种选择： 至少446 °F (230°C )的反应温度，使得甘油三酯转化率为至少50重量％ ; 至少446 °F (230°C )的反应温度和50-3000psig(0. 35-20. 7MPa表压）的总反应压力， 使得所述液态流出物具有至少30重量％的正链烷烃浓度； 302 °F -554 °F (150°C _290°C )的反应温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总 反应压力，使所述液态流出物具有至少5重量％的脂肪醇浓度； 302 °F -554 °F (150°C _290°C )的反应温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总 反应压力，使所述液态流出物具有至少5重量％的脂族单酯浓度。
52. 用于催化升级包含基本由甘油三酯组成的可再生材料的原料的方法，所述方法包 括： 使所述原料在加氢处理条件下与至少一种促进的催化剂接触以形成液态流出物和气 态产物，所述催化剂选自促进的自负载型催化剂、促进的负载型催化剂及其组合，所述催化 剂包含选自钥和钨的至少一种VIB族金属、选自钴和镍的VIII族金属，促进剂选自具有空 间构型、具有以下结构的羟基_(二）_羧酸：
其中X为1或〇，y为1或〇,且R6或R7为饱和、不饱和、环状、非环状、芳族、醇、分支或 未分支的烃基，其中R6或R7为（CH)2m(CH2) n，其中m和η为彡0的整数；所述加氢处理条件 包括 302 °F -554 °F (150°C _290°C )的温度和 50-3000psig(0. 35-20. 7MPa 表压）的总反 应压力； 回收包含正链烷烃、脂肪醇、脂族单酯及其组合中的至少一种的所述液态流出物，所述 液态流出物具有至少5重量％的脂肪醇浓度； 从所述液态流出物中回收脂肪醇产物； 使所述脂肪醇产物在脱水条件下在存在至少一种催化剂下经足够长的时间在足以形 成α-烯烃产物的温度下脱水；和 使所述α-烯烃产物与轻烯烃在非均相酸性催化剂上在100-300°C的温度下且在 0-1000pSig的压力下共低聚以形成3族润滑剂产物。
53. 权利要求52的方法，其中所述轻烯烃包含丁烯。
【文档编号】C07C67/03GK104066818SQ201280067929
【公开日】2014年9月24日 申请日期:2012年12月7日 优先权日:2011年12月9日
【发明者】陈聪岩, A·E·库珀曼, W·J·卡内拉, T·L·M·梅伊森 申请人:雪佛龙美国公司