异核钌钯双环金属化合物及其制备方法和应用的制作方法

文档序号:3591663阅读:195来源:国知局
专利名称:异核钌钯双环金属化合物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域
本发明具体涉及一种异核钌钯双环金属化合物,以及该金属化合物的制备方法和应用,属于有机合成技术领域。
背景技术
茚酮及其衍生物是一类非常重要的有机物,许多天然产物、药物分子都含有茚酮结构单元。此外,茚酮衍生物还是重要的有机合成中间体,广泛用于很多药物的合成。在众多的茚酮衍生物中,很多茚环苄基位上带有一个芳基的化合物显示出各种各样有趣的生物活性。鉴于茚酮类化合物在有机化学和药物化学中的重要应用,其合成方法也受到广泛关注。茚酮类化合物常以苯丙酸及其衍生物为原料在多种强酸催化下关环生成,催化剂如氯磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、多聚磷酸等,对环境污染较大、反应条件比较苛刻,缺乏稳定可靠,底物范围广泛、条件温和的合成方法。近年来,过渡金属催化α,β -不饱和羰基化合物合成茚环苄位取代衍生物的研究取得了很大进展。这种方法避免使用大量的强酸,但需要以各种特殊的α,不饱和羰基化合物为底物,限制了其在生产中的应用。而醇广泛存在,相对便宜、无毒、有较高的原子经济性,反应的副产物是水,对环境友好,过渡金属可以催化醇经氢自动转移过程,与羰基化合物直接反应获得α,β_不饱和羰基化合物。在众多的过渡金属络合物中,环金属化合物具有易于制备、修饰、对热和空气稳定、催化活性高、寿命长等优点,使得它们在有机合成和催化化学中扮演着十分重要的角色。环金属化合物有很多报道,而异核环金属化合物还少有报道。截至目前,还未见有异核钌钯双环金属化合物的合成及其以它作为双金属催化剂催化邻卤代苯乙酮和芳基苄醇的偶联反应,合成制备茚环苄位取代衍生物的报道。

发明内容
本发明的目的是提供一种异核钌钯双环金属化合物。同时,本发明还提供一种异核钌钯双环金属化合物的制备方法。为了实现以上目的,本发明所采用的技术方案是:异核钌钯双环金属化合物,其结构通式为:
权利要求
1.异核钌钯双环金属化合物,其特征在于:其结构通式为:
2.根据权利要求1所述的异核钌钯双环金属化合物,其特征在于:所述叔膦配体的结 构通式为: f
3.根据权利要求2所述的异核钌钯双环金属化合物,其特征在于:所述的叔膦配体为
4.根据权利要求1所述的异核钌钯双环金属化合物,其特征在于:所述咪唑啉环卡宾配体的结构通式为:Ri5-NC^N_RI5式中:Ri5选自I 3个C的烧基、苯或取代苯。
5.根据权利要求4所述的异核钌钯双环金属化合物,其特征在于:所述的N-杂环卡宾
6.一种如权利要求1所述的异核钌钯双环金属化合物的制备方法,其特征在于:步骤如下:按照摩尔比为含噸哪硼酸酯基团的单核环钯化合物:含卤原子的单核环钌化合物:碱性物质A= (I 1.5):1: (I 5)取各物质并加入到溶剂A中,在温度为80 120°C、惰性气体保护下加热回流反应10 24小时,反应结束后过滤,蒸干,重结晶,即得异核钌钯双环金属化合物; 所述的含卤原子的单核环钌化合物的结构通式为:
7.—种如权利要求1所述的异核钌钯双环金属化合物在催化邻卤代苯乙酮和芳基苄醇偶联反应合成制备茚环苄位取代衍生物的应用。
8.根据权利要求7所述的异核钌钯双环金属化合物的应用,其特征在于:所述邻卤代苯乙丽的结构通式为
9.根据权利要求7所述的异核钌钯双环金属化合物的应用,其特征在于:所述芳基苄醇的结构通式为: ilx^TRl 式中=R1 为-H、-CH3> -OCH3> -N03、-C2H3' -C3H7' -C4H9,.
10.根据权利要求7所述的异核钌钯双环金属化合物的应用,其特征在于:所述的异核钌钯双环金属化合物催化邻齒代苯乙酮和芳基苄醇偶联反应合成制备茚环苄位取代衍生物的步骤如下:按照摩尔比为异核钌钯双环金属化合物:邻卤代苯乙酮:芳基苄醇:碱性物质B= (0.05 0.1):1: (I 3): (I 6)取各物质并加入到溶剂B中,在温度为80 ·120°C、惰性气体保护下加热回流反应12 48小时,反应完毕降至室温,加催灭剂催灭反应,分离,浓缩,纯 化 ,干燥后即得茚环苄位取代衍生物。
全文摘要
本发明公开了一种异核钌钯双环金属化合物,以及该金属化合物的制备方法和应用,属于有机合成技术领域。该金属化合物具有易于制备、修饰、对热和空气稳定、催化活性高、寿命长等优点,在茚环苄位取代衍生物的合成制备反应中能够同时发挥钌、钯的催化特性,由邻卤代苯乙酮和芳基苄醇直接反应生成茚环苄位取代衍生物,催化活性高。本发明制备异核钌钯双环金属化合物的方法简单,可操作性强,产率高,制得的异核钌钯双环金属化合物能够催化邻卤代苯乙酮和芳基苄醇直接反应,具有反应底物范围广,条件温和,产率高,高效实用等优点,且催化剂的用量较小,可以使用便宜的弱碱进行反应。
文档编号C07F15/00GK103145769SQ20131007677
公开日2013年6月12日 申请日期2013年3月11日 优先权日2013年3月11日
发明者赵爽, 徐晨, 娄新华, 李红梅, 王志强 申请人:河南科技大学
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