专利名称：一种由金属铜盐催化的羧酸甲酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种由金属铜盐催化的羧酸甲酯的制备方法。
背景技术：
酯是化学与制药学中最重要的有机结构之一，并被广泛应用于生产各种有价值的化合物如聚合物、香水以及脂肪酸等(Larock, R.C.Comprehensive OrganicTransformation;VCH:New York, 1999)。所以，酯化反应是有机合成反应中最重要的反应之
O传统合成酯的方法是用活化的羧酸衍生物如酰氯、酸酐等与醇发生取代反应。该方法的缺点是酰氯。酸酐等化合物不稳定，且对环境不友好。另外一种直接制备酯的方法是用羧酸与醇缩合生成相应的酯。但该反应是可逆反应，所以需要过量的醇或羧酸使反应朝着生成酯的方向进行，在工业生产中较为浪费。近年来，有机过氧化物被广泛应用于碳氢键活化中。2008年Li小组(Y.H.Zhang, J.Q.Feng, C.J.Li, J.Am.Chem.Soc.2008，130，2900)报道了吡啶导向的碳氢键甲基化反应，该反应以有机过氧化物提供甲基自由基。
发明内容
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本发明提供了一种由金属铜盐催化的羧酸甲酯的制备方法，该制备方法原料易得，操作简单。
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—种由金属铜盐催化的羧酸甲酯的制备方法，包括:在有机溶剂中，用金属铜盐作催化剂，以羧酸为底物，在过氧化物的作用下发生反应，反应结束后经后处理得到所述的羧酸甲酯；所述的羧酸甲酯的结构如式(I )所示:
权利要求
1.一种由金属铜盐催化的羧酸甲酯的制备方法，其特征在于，包括:在有机溶剂中，用金属铜盐作催化剂，以羧酸为底物，在过氧化物的作用下发生反应，反应结束后经后处理得到所述的羧酸甲酯； 所述的羧酸甲酯的结构如式(I )所示:
2.根据权利要求1所述的羧酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述的过氧化物为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔丁醚或过氧化二异丙苯。
3.根据权利要求1所述的羧酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述的羧酸中的R1为芳基。
4.根据权利要求1所述的羧酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述的羧酸与所述的过氧化物的摩尔比为1:1 1:3。
5.根据权利要求1所述的羧酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述的金属铜盐为氯化亚铜、碘化亚铜、乙酸铜、三氟乙酸铜、五水合硫酸铜或二水合氯化铜。
6.根据权利要求1或5所述的羧酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述的金属铜盐与所述的羧酸的摩尔比为0.01 1:1。
7.根据权利要求1所述的羧酸甲酯的制备方法，其特征在于，反应的温度为80 140。。;反应的时间为I 24h。
8.根据权利要求1所述的羧酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为氯苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙酸乙酯、1，2-二氯乙烷或三氯乙烷。
全文摘要
本发明公开了一种由金属铜盐催化的羧酸甲酯的制备方法，在有机溶剂中，用金属铜盐作催化剂，以羧酸为底物，在过氧化物的作用下发生反应，反应结束后经后处理得到所述的羧酸甲酯。本发明方法以羧酸直接甲基化合成酯，反应原料廉价易得，制备方法简单，用金属铜盐作催化剂，廉价易得，可大大降低成本。本发明方法可用于合成一系列羧酸酯，合成的产物是重要的有机合成中间体。
文档编号C07C201/12GK103193650SQ20131010367
公开日2013年7月10日 申请日期2013年3月28日 优先权日2013年3月28日
发明者陈万芝, 夏钦钦 申请人:浙江大学