专利名称：含有二萘基[1,2-b;5,6-b’]环辛四烯和手性膦氮骨架的π-烯丙基铱络合物、合成方法以 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有二萘基[l，2-b;5，6-b’ ]环辛四烯和手性膦氮骨架的J1-烯丙基铱络合物、合成方法及应用，该方法可以高收率的合成这种络合物，并把该络合物成功的应用于一系列金属铱催化的不对称烯丙基取代反应中。
背景技术：
金属铱催化的不对称烯丙基取代反应可以以高对映选择性、区域选择性的构建碳碳键和碳杂键，在合成中得到了广泛的应用。目前此类反应使用的的催化剂主要是[Ir (cod) Cl]2 和手性勝氮配体。[(a)Miyabe, H.; Takemoto, Y.Synlett2005, 1641.(b)Takeuchi, R.; Kezuka, S.Synthesis2006, 3349.(c) Helmchen, G.; Dahnz, A.; Diibon, P.; Schelwies, M.; Weihofen, R.Chem.Commun.2007, 675.(d) Helmchen, G.; In Iridium Complexesin Organic Synthesis;Oro, L.A.;Claver, C.Eds.;ffiley-VCH:ffeinheim, Germany, 2009 ; p211, (e) Hartwig, J.F.; Stanley, L.M.Acc.Chem.Res.2010, 43, 1461.(f) Hartwig, J.F.; Pouy, M.J.Top.0rganomet.Chem.2011, 34, 169.(g) Liu, ff.-B.; Xia, J.-B.; You, S.-L.Top.0rganomet.Chem.2012, 38, 155.(h) Tosatti, P.; Nelson, A.; Mars den, S.P.0rg.Biomol.Chem.2012，10，3147.]。然而，这类催化体系空气十分敏感，催化剂的用量也较大，并且对于一些特殊的底物的区域选择性控制不够理想[(a)Streiff, S.; Welter, C.; Schelwies, Μ.; Lipowsky, G.;Miller, N.; Helmchen, G.Chem.Commun.2005, 2957.(b) Welter, C.;Dahnz, A.; Brunner, B.; Streiff, S.; Diibon, P.; Helmchen, G.0rg.Lett.2005, 7, 1239.(c)Gnamm, C.; Forster, S.;Miller, N.; Brodner, K.; Helmchen, G.Synlett2007, 790.(d) Gnamm,C.; Franck, G.;Miller, N.; Stork, T.; Brodner.K.; Helmchen, G.Synthesis2008, 3331.
为了解决这些问题，我们设计 合成了一系列具有二萘基[l，2-b;5，6_b’ ]环辛四烯和手性膦氮骨架的η-烯丙基铱络合物，该络合物合成简单，容易通过重结晶提纯，并且在金属铱催化的烯丙基取代反应中具有非常好的效果。尤其是对于一些特殊的底物，该络合物通常能取得非常好的区域选择性和对映选择性。因此该络合物对于金属铱催化的烯丙基取代反应底物范围的拓展以及反应类型的丰富都具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种光学纯的具有二萘基[l，2-b;5，6_b’ ]环辛四烯和手性膦氮骨架的η -烯丙基铱络合物、其合成方法和这种络合物在金属铱催化的不对称烯丙基取代反应中的应用。本发明的方法是一种有效的用[Ir(dncot)Cl]2，手性膦氮类化合物、取代烯丙基碳酸酯类化合物、银盐合成具有二萘基[1，2-b;5, 6-b’]环辛四烯和手性膦氮骨架的π -烯丙基铱络合物。
本发明所合成的光学纯二萘基[l，2-b;5，6_b’ ]环辛四烯和手性膦氮骨架的η-烯丙基铱络合物可以应用在金属铱催化的不对称烯丙基取代反应中，能以高的效率、区域选择性和对映选择性得到产物。本发明所述的二萘基[l，2-b;5，6_b’ ]环辛四烯和手性膦氮骨架的π-烯丙基铱
络合物的结构式是:
权利要求
1. 一种含有二萘基[l，2-b;5，6-b’]环辛四烯和手性亚膦酰胺骨架的JI-烯丙基铱络合物，其结构如下
2.一种如权利要求I所述含有二萘基[1，2-b;5, 6-b’]环辛四烯和手性亚膦酰胺骨架的η-烯丙基铱络合物的合成方法，其特征是在有机溶剂中和25°C至120°C，[Ir(dncot)Cl]2，手性膦氮类化合物、取代烯丙基碳酸酯类化合物和银盐反应12小时一 48小时，所述[Ir(dncot)Cl]2，手性膦氮类化合物、取代烯丙基碳酸酯类化合物、银盐的摩尔比为·1-1. 5:1-3. 5:1-4:2-6 ； 所述手性膦氮类化合物具有如下结构式
3.—种如权利要求2所述含有二萘基[l，2-b;5，6-b’ ]环辛四烯和手性膦氮骨架的η -烯丙基铱络合物的合成方法，其特征是所述有机溶剂是苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、二氧六环或乙腈。
4.一种如权利要求2所述含有二萘基[l，2-b;5，6-b’ ]环辛四烯和手性膦氮骨架的η-烯丙基铱络合物的合成方法，其特征是所得产物经过重结晶、薄层层析或柱层析的分离。
5.如权利要求1所述的含有二萘基[l，2-b;5，6-b’]环辛四烯和手性膦氮骨架的η -烯丙基铱络合物的用途，其特征是在不对称烯丙基取代反应中作为有效的催化剂。
全文摘要
本发明提供了一种光学纯的具有二萘基[1,2-b;5,6-b’]环辛四烯和手性亚膦酰胺骨架的π-烯丙基铱络合物、其合成方法和这种络合物在金属铱催化的不对称烯丙基取代反应中的应用。该络合物是以[Ir(dncot)Cl]2、手性膦氮类化合物、取代烯丙基碳酸酯类化合物、银盐为原料进行反应合成，该方法的原料易得、反应条件温和、产物易于分离提纯。本发明所合成的具有二萘基[1,2-b;5,6-b’]环辛四烯和手性亚膦酰胺骨架的π-烯丙基铱络合物，对空气稳定。可以有效的应用于金属铱催化的烯丙基取代反应中，能以高的对映选择性和区域选择性得到产物，极大地拓宽了此类反应的底物范围。
文档编号C07C217/58GK103254251SQ201310196809
公开日2013年8月21日 申请日期2013年5月23日 优先权日2013年5月23日
发明者游书力, 叶克印, 赵卓安 申请人:中国科学院上海有机化学研究所