一种2-苄基呋喃-4-甲醇的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种2-苄基呋喃-4-甲醇的合成方法，所述方法包括步骤：（1）使羟基保护试剂与4-羟甲基呋喃-2-甲醛反应，得到结构如式a所示的化合物；（2）将苯基碳负离子试剂与结构如式a所示的化合物混合，反应得到结构如式b所示的化合物；（3）将结构如式b所示的化合物去除羟基保护基团后氢解得到2-苄基呋喃-4-甲醇。
【专利说明】—种2-苄基呋喃-4-甲醇的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种合成2-苄基呋喃-4-甲醇的方法。
【背景技术】
[0002]2-苄基呋喃-4-甲醇，又名5-苄基-3-糠醇、苄呋醇、Elliott醇，是拟除虫菊酯类杀虫剂一节呋菊酯的关键中间体。专利US3466304要求保护通过苄基氰和琥珀酸二烷基酯的Claisen缩合、随后水解、酯化、保护酮基、甲酰化、环化成5_苄基-3-糠基酯并随后用氢化铝锂还原成醇而合成2-苄基呋喃-4-甲醇。具体合成路线:
[0003]
【权利要求】
1.一种2-苄基呋喃-4-甲醇的制备方法，其特征在于，所述方法包括步骤: (1)使羟基保护试剂与4-羟甲基呋喃-2-甲醛反应，得到结构如式a所示的化合物； (2)将苯基碳负离子试剂与结构如式a所示的化合物混合，反应得到结构如式b所示的化合物； (3)使结构如式b所示的化合物经去除羟基保护基团和氢解后得到2-苄基呋喃-4-甲醇；
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的羟基保护试剂选自二氢吡喃(DHP)或苄卤；R选自THP或苄基。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的羟基保护试剂为二氢吡喃的反应在酸催化下进行；所述酸选自硫酸、盐酸、对甲苯磺酸、酸性分子筛或强酸性离子交换树脂； 步骤(1)中所述的羟基保护试剂为苄卤的反应在碱催化下进行；所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、磷酸钾或氧化银。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的羟基保护试剂为二氢吡喃的反应在芳香族或脂肪族氯代溶剂中进行或者优先直接在保护试剂二氢吡喃中进行； 步骤(1)中所述的羟基保护试剂为苄卤的反应在芳香族或脂肪族酰胺溶剂中进行或者优先直接在保护试剂苄齒中进行。
5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的羟基保护试剂为二氢吡喃的反应在0-100°C下进行，优选在20-50°C ； 步骤(1)中所述的羟基保护试剂为苄卤的反应在0-180°C下进行，优选在30-150°C。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的苯基碳负离子试剂选自苯基格氏试剂或苯基锂试剂。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的苯基碳负离子试剂为苯基格氏试剂的反应在脂肪醚溶剂中进行；所述脂肪醚溶剂选自乙醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃或环戊基甲醚；步骤(2)中所述的苯基碳负离子试剂为苯基锂的反应在C5-C10的脂肪烃溶剂中进行。
8.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述苯基碳负离子试剂为苯基格氏试剂的反应在零下20°C至60°C下进行，优选在45°C或以下； 步骤(2)中所述苯基碳负离 子试剂为苯基锂的反应在零下100°C至50°C下进行，优选在零下78°C至30°C。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述结构如式b所示的化合物中R为四氢吡喃时使用酸化方法去除羟基保护基团；所述酸选自硫酸、对甲苯磺酸、酸性分子筛或强酸性离子交换树脂；所述结构如式b所示的化合物中R为苄基时通过氢化反应在氢源中去除羟基保护基团；所述氢源为氢气或甲酸；氢气压力为0.5-20个标准大气压，优选氢压为1-10个标准大气压。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述氢化反应中的催化剂选自铬酸铜、碳载Pt、碳载Pd、碳载Ru、Al2O3载Ptai2O3载Pd或Al2O3载Ru。
11.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述去除羟基保护基团在C1-C4脂肪醇或酯环醚水溶液中进行。
12.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述去除羟基保护基团在20-100°C下进行，优选在30-60°C。
13.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述氢解试剂为氢气或甲酸；氢气压力为0.5-200个标准大气压,优选为50-120个标准大气压。
14.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述氢解的催化剂选自铬酸铜、碳载Pt、碳载Pd、碳载Ru、Al2O3载Pt、Al2O3载Pd或Al2O3载Ru。
15.如权利要求1所述的制 备方法，其特征在于，步骤(3)中所述氢解在50-250°C下进行，优选在60-220°C。
16.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述氢解在C1-C4脂肪醇或酯环醚溶液中进行。
【文档编号】C07D307/42GK103880791SQ201410116470
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2014年3月26日 优先权日:2014年3月26日
【发明者】邓晋, 石景, 徐海, 蔡玉磊, 丁飞焦, 徐强, 傅尧 申请人:中国科学技术大学