2,6-二氨基-3,5-二氰基吡啶化合物的一锅法合成的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种2,6-二氨基-3,5-二氰基吡啶化合物的一锅法合成，属于合成【技术领域】。制备反应通式如下，式中：其中R1为脂肪族化合物，选自直链、支链或环状的C1-6烷基、烯基或炔基；芳香族化合物为苯环或杂环结构，选自苯、萘、蒽、苝、噻吩、吡啶、呋喃、咪唑、噁唑、噻唑、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并咪唑、苯并恶唑或苯并噻唑等；R2为醛芳环上的取代基，可以为H、F、Cl、Br、NO2、OH、烷基、烷氧基，也可以是2,4-二氯、2-氯-6-氟等双取代基；该取代基的数量和位置不限。其合成方法为：通过磁力搅拌、微波、固相合成等方式中的一种，芳香类醛、丙二腈、氨水三组分一锅法合成目标产物。本发明可用不同底物合成多种未见文献报道的2,6-二氨基-3,5-二氰基吡啶衍生物。
【专利说明】2, 6- 二氨基-3, 5- 二氰基吡啶化合物的一锅法合成
(—)【技术领域】
[0001]该项发明涉及一种经由芳香类醛或脂肪类醛、丙二腈和氨水三组分一锅法反应合成一系列未见文献报道的2，6- 二氨基-3，5- 二氰基吡啶衍生物(2, 6-diamino-3, 5-dicarbonitrile pyridine compounds)的方法，属合成技术令页域。
(二)【背景技术】
[0002]邻氨基腈是一类非常有用的合成子，可以合成吡咯、咪唑、吡唑、喹啉、喹唑啉酮等具有光电、生物和医药活性的含氮杂环化合物(JJEES，2012，4:47-61.；Chem.Rev.，1993，93:1991-2005.)。这类物质还可以发射较强的荧光，作为新型功能材料应用到荧光发光器件、荧光探针、电化学传感器等非线性光学材料中(中国科学，2014，44(3):381-388.)。对称的2，6- 二氨基_3，5- 二氰基吡啶分子的共轭平面结构赋予该分子具有较强的η - η *跃迁吸收；另一方面分子所具有的两组邻氨基腈取代基的推拉电子效应增强了分子内的电荷转移能力，能发射出较强荧光，因此也可以作为新型功能材料应用到荧光发光器件和荧光探针等非线性光学材料中:如任世杰报道了具有双氰基吡啶骨架结构化合物的荧光性能(Adv.Meter.，2014，24(17):2357-2361.) ；SandrineCharier等报道了具有氨基吡啶结构化合物为荧光探针在水溶液中识别pH值的应用(Angew.Chem.1nt.Edit.，2004，43(36):4785-4788.);包芸霞等报道了具有双氨基吡啶骨架结构化合物为荧光探针在多糖识别中的应用(Nat.Methods.，2005，2:845-850.);周艳梅等报道了 2，6-二氨基吡啶衍生物作为过渡金属离子荧光探针的研究(光谱学与光谱分析，2007，27(12):2518-2522.)。
[0003]此外，这类分子可以方便地衍生得到在医药、农化、染料等领域获得应用的吡啶并[2，3-d:6，5-d，] 二嘧啶酮类似物(Schemel。有机化学，2013，33:174-177.；Heterocycl.Commun., 2003, 9:203-208.； J.Am.Chem.Soc., 1981, 103:5943-5945.)。
[0004]
【权利要求】
1.2，6- 二氨基-3，5- 二氰基吡啶化合物的一锅法合成，其特征在于:以芳香类醛、丙二臆和氨水，二组分一锅法合成2，6- 二氨基-3，5- 二氰基批P定衍生物，反应通式为:
2.如权利要求1所述的2，6-二氨基-3，5-二氰基吡啶化合物的一锅法合成，其特征在于:该反应为三组分一锅法合成；原料之一的氨水也为该反应体系的催化剂；合成设备为恒温磁力搅拌装置、微波合成仪和研钵固相合成仪中的一种。
3.如权利要求1所述的2，6-二氨基-3，5- 二氰基吡啶化合物的一锅法合成，其特征在于: D其中烷基选自直链或支链的Cu烷基，烷氧基选自直链或支链的CV6烷氧基，芳基选自C6_1(l芳基,杂芳基选自包含I至3个氧原子、氮原子或硫原子的5至10元杂芳基； 2)其中烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戍基和己基；烷氧基选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戍氧基和己氧基；3)芳基选自苯、萘、蒽和茈；杂芳基选自吡啶、嘧啶、噻吩、呋喃、吡咯和吡喃。
4.如权利要求1所述的2，6-二氨基-3，5- 二氰基吡啶化合物的一锅法合成，其特征在于:反应介质为水、甲醇、乙醇、乙腈、二氯甲烷、环己烷、甲苯、N，N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二乙基甲酰胺、四氢呋喃和卤代烃类。
5.如权利要求1所述的2，6-二氨基-3，5-二氰基吡啶化合物的一锅法合成，其特征在于: 1)反应物芳醛与丙二腈的物质的量的比为1:1~1:5; 2)反应物芳醛与氨水的物质的量的比为1:1~1:10; 3)在25。。至 100°C下反应 0.lh-3.0h。
6.如权利要求1所述的2，6-二氨基-3，5-二氰基吡啶化合物的一锅法合成，其特征在于:将反应结束后的反应液直接过滤，得到粗产物。
7.如权利要求1所述的2，6-二氨基-3，5-二氰基吡啶化合物的一锅法合成，其特征在于:对于粗产物进行重结晶或者柱层析纯化，得到产率为1-99%的纯目标化合物。重结晶溶剂可以是，但不限于水，甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙酯、二氯甲烷、苯和甲苯。柱 层析时采用硅胶柱或者氧化铝柱，展开剂为，但不限于乙酸乙酯/石油醚(1:1~1:3，体积比)、甲醇/氯仿(1:5~1:50，体积比)、二氯甲烷和丙酮。
【文档编号】C07D213/85GK103980193SQ201410227848
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年5月27日 优先权日:2014年5月27日
【发明者】李加荣, 杨俊娟, 史大昕, 张奇 申请人:北京理工大学