聚合性手性化合物、聚合性液晶组合物、液晶性高分子及光学各向导性体的制作方法
【专利摘要】本发明提供具有高左旋扭转力的新型聚合性手性化合物(手性试剂)、含有该聚合性手性化合物及聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物、液晶性高分子以及光学各向导性体。式(I)所示的诱发左旋的聚合性手性化合物、含有该聚合性手性化合物及聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物、液晶性高分子以及光学各向导性体。[式中，X表示下式(X-i)或(X-ii)(式中，*表示键)；Y1～Y6表示-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-等，Yx表示-C(＝O)-、-O-C(＝O)-、-CH＝CH-C(＝O)-、-CH2-等；Yz表示-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-C(＝O)-CH＝CH-等；G1及G2表示可具有取代基的碳数1～20的2价脂肪族基团；Z1及Z2表示可被卤原子取代的碳数2～10的烯基；Q1～Q4表示氢原子、可具有取代基的碳数1～6的烷基；A1～A6表示碳数1～30的2价有机基团；a及b为0或1]。
【专利说明】聚合性手性化合物、聚合性液晶组合物、液晶性高分子及光学各向导性体
[0001]本申请是申请号为201180012964.2、申请日为2011年3月10日、发明名称为“聚合性手性化合物、聚合性液晶组合物、液晶性高分子及光学各向导性体”的中国专利申请的分案申请。
【技术领域】
[0002]本发明涉及诱发左旋的新型聚合性手性化合物、含有该聚合性手性化合物的左旋性聚合性液晶组合物、将该聚合性液晶组合物聚合而获得的左旋性液晶性高分子以及以该液晶性高分子为构成材料的光学各向导性体。
【背景技术】
[0003]具有胆留醇型规则性的树脂层(以下有时称作“胆留醇型树脂层”)，具有反射与胆甾醇型规则性的螺旋旋转方向相一致的旋转方向的圆偏振光的特性(以下称作“选择反射特性”)。为了制造根据目的的光学各向导性体，必需分离根据其目的的旋转方向的圆偏振光。因而，必需获得左右两螺旋旋转方向的胆留醇型规则性。
[0004]如果能够形成含有在近红外线的波长区域具有选择反射波段的胆留醇型树脂层而成的圆偏振光分离片材，则在入射的红外线中可以仅反射特定方向的圆偏振光。如果能够获得左右两螺旋旋转方向的胆甾醇型规则性，则例如可获得100%反射型的薄膜红外线反射膜。
[0005]以往，为了形成在可见光的波长区域具有选择反射波段的胆留醇型树脂层，研究了各种手性试剂。
[0006]例如，专利文献I中公开了由式:(Zi1-Yi1-A11-O-CO-O-M11-Y12) 1^所示的手性化合物[式中，A11为间隔基；Mn为内消旋配合基(J 乂 Y >基)；Yn及Y12为化学键或-0-、-S-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-等；r1为2~6 ;Xa为r1价的手性基团；Zn为，(al)至少I个为可参与加聚反应的反应性基团、(a2)至少2个为具有可参与加聚反应的反应性基团的取代基，只要满足条件(al)或(a2)则为氢原子或非反应性基团。]。
[0007]专利文献2中 公开了由式:(Z12-Y13-A12-Y14-M12-Y15)r2Xb所示的手性化合物[式中，A12为间隔基；M12为内消旋配合基；Y13~Y15为化学键或-0-、-S-、-C0-0-、-0-C0-等；r2为2~6 ;Xb为r2价的手性基团；Z12为，(a3)至少I个为含有异氰酸酯、异硫氰酸酯、硫杂丙环、氮丙啶、羧基、羟基或氨基的基团，(b2)残余的基团、H或非反应性基团。]。
[0008]专利文献3中公开了由式:(Z13-Y16-[A13]P-Y17-M13-Y18-)]41'所示的化合物(式中，A13表示间隔基；M13表示介由-O-、-CO-、-0-C0-0-等而具有非取代或取代的2个亚苯基的内消旋配合基；Y16~Y18表示单键、-O-、-S-、-C0-0-, -0-C0-等；Ζ13表示可聚合的基团；r3表示O或I ;r4表示2~6 Ati表示手性基团。)，其中还示例了诱发左旋的化合物。
[0009]专利文献4 中公开了由式:Z14-Y19-(A14)r5-Y2°-M14-Y21-Xd-Y22-(A15)r6-Y23-Z15所示的手性掺杂剂[式中，A14及A15表示Cl~30链长的间隔基；Y19~Y23表示化学键、-ο-、-S-、-c( = O)-、-c( = 0)-0_、-O-C( = o)-、-CH = CH-C( = 0)_0_、-O-C(=0) -0-等；M14表示内消旋配合基；Z14及Z15表示Cl~C4烷基、聚合性基团、含有聚合性基团的基团等；Xd表示双无水己六醇基(y' 7 > F' 口~7卜基)；r5、r6表示O或I]。
[0010]另外，专利文献5中公开了以下式所示化合物为代表的异山梨醇衍生物，作为手
性掺杂剂有用。
[0011]
【权利要求】
1.下述式(I)所示的诱发左旋的聚合性手性化合物，
2.权利要求1所述的诱发左旋的聚合性手性化合物，其中，所述式(I)中，Al~A6各自独立地为可具有取代基的亚苯基、可具有取代基的亚联苯基、或可具有取代基的亚萘基。
3.权利要求1或2所述的诱发左旋的聚合性手性化合物，其中，所述式(I)中，Zl及Z2各自独立地为 CH2 = CH-XH2 = C(CH3)-XH2 = C(Cl)-XH2 = CH-CH2-XH2 = C(CH3) -CH2-,CH2 = C(CH3) -CH2CH2-, (CH3)2C = CH-CH2' CH3-CH = CH-或 CH3-CH = CH-CH2-?
4.权利要求1~3中任一项所述的诱发左旋的聚合性手性化合物，其中，所述式(I)中，Yl ~Y6 各自独立地为-C ( = O) -O-、-O-C ( = O)-或-O-, Yx、Yz各自独立地为-C( = O)-, Gl及G2各自独立地为可含有-0-、-C( = O)-O-或-0-C(=O)-的、-(CH2) 6-或-(CH2) 4-, Zl 及 Ζ2 各自独立地为 CH2 = CH-、CH2 = C (CH3)-或 CH2 = C (Cl)-， Al~Α6各自独立地为下述(A-1)、(A-1i)或(A_iii)所示的任一基团，
5.权利要求1~4中任一项所述的诱发左旋的聚合性手性化合物，其中，所述式(I)中，Yl ~Y6 各自独立地为-C ( = O) -O-、-O-C ( = O)-或-O-, Yx、Yz 分别为-C( = O)-, Gl及G2各自独立地为-(CH2) 6_或-(CH2) 4-, Zl及Z2各自独立地为CH2 = CH-或CH2 = C (CH3) _， Al~A6各自独立地为下述(A-1)或(A-1i)所示的基团，
6.权利要求1~5中任一项所述的诱发左旋的聚合性手性化合物，其中，所述式(I)中，Yl ~Y6 各自独立地为-C ( = O) -O-、-O-C ( = O)-或-O-, Yx、Yz 分别为-C( = O)-, Gl及G2各自独立地为-(CH2) 6_或-(CH2) 4-,
Zl 及 Z2 为 CH2 = CH-, Ql~Q4各自独立地为氢原子或甲基， A1、A3、A4、A6各自独立地为下述(A_i)所示的基团， A2、A5各自独立地为下述(A-1)或(A-1i)所示的基团，
7.权利要求1~4中任一项所述的诱发左旋的聚合性手性化合物，其中，所述式(I)中，a = b = 0，Gl 及 G2 分别为-CH2CH2C( = O)OCH2CH2-或-CH2CH2OC( = O)CH2CH2-, A3、A4各自独立地为下述(A-1)所示的基团， A2、A5各自独立地为下述(A-1)或(A-1i)所示的基团，
8.左旋性聚合性液晶组合物，该左旋性聚合性液晶组合物含有权利要求1~7中任一项所述的聚合性手性化合物的至少一种、以及聚合性液晶化合物的至少一种。
9.左旋性液晶性高分子，该左旋性液晶性高分子是将权利要求8所述的左旋性聚合性液晶组合物聚合而获得的。
10.光学各向导性体，其中，以权利要求9所述的左旋性液晶性高分子作为构成材料。
【文档编号】C07C249/16GK103992331SQ201410227600
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2011年3月10日 优先权日:2010年3月31日
【发明者】坂本圭, 田村健太郎, 奥山久美 申请人:日本瑞翁株式会社