一种间苯二酚的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种间苯二酚的合成方法，具体是以间苯二胺为原料，在NaNO2和固体负载酸的作用下一锅制得间苯二酚。该方法反应条件温和、另一产物为氮气不影响产品纯度，无需昂贵的催化剂，而且反应时间较短，对环境友好，其使用的固体负载的酸催化剂能够重复利用，降低成本的同时还减少了反应步骤中酸的用量。
【专利说明】-种间苯二齡的合成方法
[0001]
【技术领域】 本发明涉及到一种间苯二酷的合成方法，进一步的是一种酸催化的间苯二酷合成方 法，更进一步的是一种W固体酸催化，W间苯二胺为原料合成间苯二酷的方法。
[000引【背景技术】 间苯二酷是一种应用非常广泛的精细有机化工原料，它在农业、染料、涂料、医药、塑 料、橡胶、和电子化学品领域都有着极其重要的作用。在医药领域，间苯二酷具有一定杀菌 作用，可W治疗真菌感染的皮肤疾病或者是用作肠道消毒剂，此外间苯二酷还是一个重要 的医药中间体，比如说它是抗结核药对氨基水杨酸药物的初始原料。
[0003] 目前，在国际上能够年产万吨W上的企业有美国英德斯佩克化学公司和日本住友 化学。美国在2004年国内间苯二酷的消费量达到1. 6万吨、日本的间苯二酷消费量为6千 吨预计将W每年3. 5%速度增长。随着人们生活水平的提高，国内对间苯二酷的需求量也在 不断增大，该种需求强劲使得间苯二酷价格大涨，国内兴起了间苯二酷的建设高潮。
[0004] 国内间苯二酷的工业生产方法包括；苯賴化碱烙法、基团取代法、芳基化法、苯酷 轻基化法、间二异丙苯氧化法。
[0005] 苯賴化碱烙法是W苯作为起始原料，工艺条件简单，技术已成熟，但是环境污染 大。在产品的生产过程中需要大量强酸、强碱、同时产生大量的无机盐化2S04、化2S03,环 境压力较大。
[0006] 间二异丙苯氧化法是由斯坦福大学开发的，此工艺污染小、成本低，副产物丙丽易 于分离同时也是一个重要的精细化工产品。此方法现在日本工业化，但我国目前还没有工 业化的装置。该方法W间二异丙苯在一定条件下，通过氧气、双氧水、硫酸的共同作用下生 成过氧化物，再水解得到间苯二酷。该种方法的缺陷在于，在氧化步骤中生成一个过氧化物 稳定性较差，容易发生危险，对试验设备有着特殊的要求，在一定程度上限制了该方法的应 用。
[0007] 基团取代法是轻基取代苯环上的基团，制的间苯二酷的一类反应的统称。该方法 的原料包括邻二氯苯、间二氯苯，间苯二胺。该方法中，邻二氯苯是利用取代反应重排生产 间苯二酷，其另一个产物是邻二苯酷，该极大的限制该个反应在工业上的应用。而W间二氯 苯为原料生产间苯二酷需要高温高压、稀有金属铜做催化剂而且产率太低，不适合进行工 业化生产。一种在国内得到了广泛应用的生产间苯二酷方法为；首先将间硝基苯还原为间 苯二胺，在高温高压下，用水和酸发生取代反应制的间苯二酷。但是，该方法中间苯二胺的 两个胺基反应活性较差，在制备间苯二酷的过程中往往需要较长的反应时间和较多酸性介 质W促进反应的进行。另一种基团取代法是将间苯二胺在一定的温度和压力下进行水解得 到间苯二酷(专利号：200510117199. 7)，该方法的缺陷在于，需要较高的反应温度W及较长 的反应时间，反应容器的内壁还需锻上一层稀有金属，成本极高。
[0008] 芳基化法是W 1，3-环己二丽在17(TC、Pd等脱氨催化剂的作用制备而来。该反应 工艺流程短、反应条件相对比其他方法来说不需使用强酸、强碱或者是强氧化剂，工艺绿色 环保。但是，制备间苯二酷的原料1，3-环己二丽在工业上制备的产率较低，易受到价格波 动影响，而且在生产过程中需要使用类似于Pd该样价格昂贵的催化剂，限制了该反应在工 业上的应用。（专利号；CN2007100076588)。
[0009] 目前，我国间苯二酷的生产工艺存在着一些问题，例如：需要大量使用强酸强碱 或强氧化剂；工艺过程能耗较大、生产所需的设备条件高；产品产率过低；生产原料价格昂 贵。对间苯二酷工艺的改造，减少或者消除W上该个问题，都能极大的提高我国间苯二酷的 生产能力和减少对环境的污染。
[0010] 此外，重氮化合物是一类由焼基与重氮基相连接而生成的有机化合物，通式为 R3C-N=N-。通常是由芳香胺在无机酸和亚硝酸轴的作用下生成重氮化合物，大多具爆炸性。 因此，重氮化反应很少应用在大的工业生产中。
[0011]
【发明内容】
： 本发明提够了一种新的间苯二酷合成方法，该方法相对比已有方法具有较大的优势， 能W更温和的条件、更短的反应时间获得产品间苯二酷。
[0012] 本发明的合成路线如下：
【权利要求】
1. 一种间苯二酚的合成方法，包含将原料、试剂和催化剂溶解、搅拌、反应、萃取、减压 蒸馏得成品间苯二酚的步骤，其特征在于，以间苯二胺为原料，在固体负载酸催化下，将间 苯二胺和NaN02混合溶解、搅拌反应水解，一锅法生成间二苯酚。
2. 根据权利要求1中所述的方法，其特征在于，原料间苯二胺和固体负载酸的投料质 量比例范围在1:1-1. 8。
3. 根据权利要求1中所述的方法，其特征在于，原料间苯二胺和亚硝酸钠的投料摩尔 比例范围在1:2-5。
4. 根据权利要求1中所述的方法，其特征在于，固体负载酸是硫酸-二氧化硅。
【文档编号】C07C39/08GK104262109SQ201410439377
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年9月1日 优先权日:2014年9月1日
【发明者】帅放文, 王向峰, 章家伟 申请人:湖南湘易康制药有限公司