一种均三嗪类紫外线吸收剂uv?1577的制备方法
【专利摘要】本发明涉及均三嗪类紫外线吸收剂UV?1577的制备方法；尿素、氨基钠、苯甲腈在DMSO的溶剂中反应生成中间体Ⅰ；中间体Ⅰ与亚硫酰氯反应得到中间体Ⅱ；在无水三氯化铝的催化作用下，中间体Ⅱ与间苯二酚反应得到中间体Ⅲ；在K2CO3?DMF作用下，中间体Ⅲ与溴代正己烷反应得到均三嗪类紫外线吸收剂UV?1577。该制备方法，操作简单，工艺先进，溶剂可回收利用，易于工业化生产，液相纯度达到99.15％。
【专利说明】
-种均Ξ瞎类紫外线吸收剂UV-15八的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于紫外线吸收剂领域，具体设及一种均Ξ嗦类紫外线吸收剂UV-1577的 制备方法。 技术背景
[0002] Ξ嗦类紫外线吸收剂是近年来开发的一类新型紫外线吸收剂，由于具有高效、广 谱、色泽浅、相容性好W及对光、热稳定性高等优点而受到青睐。Ξ嗦类紫外吸收剂不仅应 用于食品、日用品、纺织品、树脂、橡胶、纤维、涂料、漆等中应用，而且在汽车、粉末和木材的 表面涂层等方面的应用也十分广泛。
[0003] uv-1577(化学名称:2-(2'-径基-4'-己氧基)-苯-4,6-二苯基-1，3,5-均^嗦）是 一种高效的紫外线吸收剂，在聚对苯二酸烷基醋、聚糞二甲酸烷基醋、直链或支链聚碳酸 醋、改性聚苯醋及各种高性能的塑料、共混物及填充的或阻燃的化合物中具有广泛的应用。 宋光伟W漠苯、儀粉和Ξ聚氯氯为原料，经格氏反应合成2-氯-4,6-二（2/，少-二苯基)-1， 3，5-均Ξ嗦，2-氯-4，6-二(2/，少-二苯基)-1，3，5-均Ξ嗦在无水Ξ氯化侣作用下再与间苯 二酪发生Friede^Craf ts反应，生成2-(2'，4'-二径基苯)-4，6-二（2"，4"-二苯基）-1，3，5- 均；嗦，2-(2/，少-二径基苯)-4,6-二(2"，4"-二苯基)-1，3,5-均；嗦在碱性条件下与氯代 己烧反应得到紫外线吸收剂UV-1577,总收率为32.6%。该方法反应W漠苯、儀粉和Ξ聚氯 氯为原料经格氏反应合成2-氯-4，6-二(2/，少-二苯基)-1，3，5-均Ξ嗦，副产物多、收率低。 无水操作，且反应过程安全性较低，极易引发火灾，不适合工业化生产，因此开发新的UV- 1577制备方法十分必要。
【发明内容】
[0004] 本发明的任务是提供一种工艺简单、收率高、成本低、产品质量好、适合工业化生 产的UV-1577制备方法。为解决上述技术问题，本发明采用W下技术方案：
[0005] A:在有机溶剂中加入尿素、有机碱，升溫至30-50°C后保溫1-化，再滴加苯甲腊，滴 完后，在50-80°C下反应4-化，反应完成后倒入醋酸的冰水中（Visi: V嫩κ= 1:1)，再经甲醇洗 涂、干燥、重结晶，得到中间体I，反应方程式如下：
[0006]
[0007]
[000引Β:中间体I溶解在四氨巧喃中，加入亚硫酷氯，回流反应3-4h，减压蒸除过量的亚 硫酷氯，得到中间体Π ，反应方程式如下：
[0009]
[0010] c:将间苯二酪、中间体Π 溶于氯苯中，加入无水S氯化侣，加热揽拌溶解，继续升 溫至110°C，反应完毕后，将反应物倒入冰水与盐酸的混合液中水解(Vi鹏:V;树c= 1: 2)，分出 有机层，用10 %的盐酸洗涂，减压蒸馈回收氯苯，抽滤、干燥，用甲苯-石油酸(V辟:V埼鍵=1: 1)重结晶得中间体虹，反应方程式如下：
[0011]
[001^ D:将碳酸钟固体、DM时日入到反应瓶中，加热揽拌溶解，然后加入中间体虹，升溫至 80°C，滴加漠代正己烧，反应完成后，冷却反应液，抽滤得到粗品，用DMF重结晶得UV-1577， 反应方程式如下：
[0013]
[0014] 步骤A中，尿素、有机碱、苯甲腊的物质的量之比为1:2-4:4-6。步骤A中，所述的有 机溶剂为二甲亚讽，有机溶剂的重量为尿素重量的10-15倍。步骤A中，所述的有机碱为氨基 钢、叔下醇钟、叔下醇钢的任一种。
[0015] 步骤B中，所述的有机溶剂为四氨巧喃，有机溶剂的重量为中间体I重量的3-8倍。
[0016] 步骤C中，中间体Π 、S氯化侣、间苯二酪的物质的量之比为1:1-1.5: 2-3，有机溶 剂DMF的重量为中间体Π 、Ξ氯化侣、间苯二酪重量的6-10倍。
[0017] 步骤D中，中间体虹、碳酸钟、漠代正己烧的物质的量之比为1:1.1 -2.0:1.1 -2.0， 有机溶剂DMF的重量为中间体虹、碳酸钟重量的3-6倍。
[001引本发明提供的UV-1577制备方法与现有技术相比，具有w下优点：
[0019] 1，本发明提供的UV-1577制备方法，不用格氏反应，因格氏反应要求无水操作W及 使用挥发性易燃的四氨巧喃作溶剂，安全性不高。
[0020] 2,本发明提供的UV-1577制备方法，在有机碱的作用下，苯甲腊与尿素缩合成环合 成关键中间体1(2-氯-4,6-二(2/，少-二苯基)-1,3,5-均Ξ嗦），而格氏法W漠苯、儀粉和Ξ 聚氯氯为原料合成2-氯-4，6-二(2/，少-二苯基)-1，3，5-均Ξ嗦，副产物多、纯度低。
[0021 ] 3，反应选择性好，产品收率高，环境友好，收率高，液相纯度达到99.15 %。
【具体实施方式】
[0022] W下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实 施例表述的范围。
[0023] 实施例1:
[0024] -种均Ξ嗦类紫外线吸收剂UV-1577的制备方法，该方法由W下步骤组成：
[0025] 中间体I的制备
[0026] 在700mL的DMS0中，加入60. lg( 1.Omol)尿素、氨基钢78.02g(2.Omol)，揽拌溶解， 滴加苯甲腊412.2g(4. Omol)，滴加完后，在30-50°C继续反应4-化，反应完成后倒入装有醋 酸的水溶液(￥職:化咏=1:1)中，过滤、干燥、用DMF重结晶得中间体I，收率78.6%。
[0027] 中间体Π 的制备
[002引 249.1 g (1. Omo 1)中间体I溶解在四氨巧喃中，加入475.9g (4. Omo 1)亚硫酷氯，回流 反应3-4h，减压蒸除过量的亚硫酷氯，得到中间体Π ，收率91.2%。
[0029] 中间体虹的制备
[0030] 将 143.2g(1.3mo 1)间苯二酪、267.1 g(1. Omo 1)中间体 Π 溶于 1 OOOmL氯苯中，加入 160.1g(1.2mol)无水Ξ氯化侣，加热揽拌溶解，继续升溫至11(TC，反应完毕后，将反应物倒 入冰水与盐酸的混合液中(Vi鹏:V;财c= 1:2)水解，分出有机层，用10 %盐酸洗涂，减压蒸馈回 收氯苯，抽滤、干燥，用甲苯和石油酸(V辟:V巧鍵=1:1)重结晶得中间体虹，收率84.5%。
[0031] UV-1577 的制备
[0032] 将152.1g(l.lmol)碳酸钟固体、1500.0mL DMF加入到反应瓶中，加热揽拌溶解后 加入341.2g(1.0mol)中间体虹，升溫至80°C，滴加181.6g(l.lmol)漠代正己烧，反应完成 后，冷却、抽滤、DMF重结晶得UV-1577，收率78.6%。
[0033] 实施例2:
[0034] 尿素、氨基钢、苯甲腊的物质的量之比为1:2.5:4.5,其它同实例一，中间体I的收 率 80.2%。
[0035] 实施例3:
[0036] 尿素、氨基钢、苯甲腊的物质的量之比为1:3.0:5.0,其它同实例一，中间体I的收 率 83.6%。
[0037] 实施例4:
[0038] 尿素、氨基钢、苯甲腊的物质的量之比为1:3.5:5.5,其它同实例一，中间体I的收 率 82.1%。
[0039] 实施例5:
[0040]尿素、氨基钢、苯甲腊的物质的量之比为1:4.0:6.0,其它同实例一，中间体I的收 率 79.3%。
[0041 ] 实施例6:
[0042] 有机碱氨基钢换成叔下醇钟，尿素、叔下醇钟、苯甲腊的物质的量之比为1:3.0: 5.0，其它同实例一，中间体I的收率75.3%。
[0043] 实施例7:
[0044] 有机碱氨基钢换成叔下醇钢，尿素、叔下醇钢、苯甲腊的物质的量之比为1:3.0: 5.0，其它同实例一，中间体I的收率68.7%。
[0045] 实施例8:
[0046] 中间体虹、碳酸钟、漠代正己烧的物质的量之比为1:1.3:1.3,其它同实例一，υν? ? 577 的收率 80.2%。
[0047] 实施例9:
[004引中间体虹、碳酸钟、漠代正己烧的物质的量之比为1:1.5:1.5,其它同实例一，υν? ? 577 的收率 82.6%。
[0049] 实施例10:
[0050] 中间体虹、碳酸钟、漠代正己烧的物质的量之比为1:1.8:1.8,其它同实例一，υν? ? 577 的收率 80.3%。
[005。 实施例11:
[0052]中间体虹、碳酸钟、漠代正己烧的物质的量之比为1:2.0:2.0,其它同实例一，υν? ? 577 的收率 79.2%。
【主权项】
1. 一种均Ξ嗦类紫外线吸收剂UV-1577的制备方法，其特征在于该制备方法包括w下 步骤： A:在有机溶剂中加入尿素、有机碱，升溫至30-50°C后保溫1-化，再滴加苯甲腊，滴完 后，在50-80°C下反应4-化，反应完成后倒入醋酸的冰水中（Vs酸:化咏二1:1)，再经甲醇洗涂、 干燥、重结晶，得到中间体I，反应方程式如下：B:中间体I溶解在四氨巧喃中，加入亚硫酷氯，回流反应3-4h，减压蒸除过量的亚硫酷 氯，得到中间体Π ，反应方程式如下：C:将间苯二酪、中间体Π 溶于氯苯中，加入无水Ξ氯化侣，加热揽拌溶解，继续升溫至 ll〇°C，反应完毕后，将反应物倒入冰水与盐酸的混合液中水解(Vi鹏:化咏=1:2)，分出有机 层，用10 %的盐酸洗涂，减压蒸馈回收氯苯，抽滤、干燥，用甲苯-石油酸(V甲苯:V吞鍵=1:1)重 结晶得中间体虹，反应方程式如下：D:将碳酸钟固体、DMF加入到反应瓶中，加热揽拌溶解，然后加入中间体虹，升溫至80 °C，滴加漠代正己烧，反应完成后，冷却反应液，抽滤得到粗品，用DMF重结晶得UV-1577，反 应方程式如下：2. 根据权利要求1所述的一种均Ξ嗦类紫外线吸收剂UV-1577的制备方法，其特征在 于:步骤A中，尿素、有机碱、苯甲腊的物质的量之比为1:2-4:4-6。3. 根据权利要求1所述的一种均Ξ嗦类紫外线吸收剂UV-1577的制备方法，其特征在 于:步骤A中，所述的有机溶剂为二甲亚讽，有机溶剂的重量为尿素重量的10-15倍。4. 根据权利要求1所述的一种均Ξ嗦类紫外线吸收剂UV-1577的制备方法，其特征在 于:步骤A中，所述的有机碱为氨基钢、叔下醇钟、叔下醇钢的任一种。5. 根据权利要求1所述的一种均Ξ嗦类紫外线吸收剂UV-1577的制备方法，其特征在 于:步骤B中，所述的有机溶剂为四氨巧喃，有机溶剂的重量为中间体I重量的3-8倍。6. 根据权利要求1所述的一种均Ξ嗦类紫外线吸收剂UV-1577的制备方法，其特征在 于:步骤C中，中间体Π 、Ξ氯化侣、间苯二酪的物质的量之比为1:1-1.5:2-3,有机溶剂DMF 的重量为中间体Π 、Ξ氯化侣、间苯二酪重量的6-10倍。7. -种均Ξ嗦类紫外线吸收剂UV-1577的制备方法，其特征在于：步骤D中，中间体虹、 碳酸钟、漠代正己烧的物质的量之比为1:1.1-2.0:1.1-2.0，有机溶剂DMF的重量为中间体 虹、碳酸钟重量的3-6倍。
【文档编号】C07D251/24GK106083751SQ201610456695
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月21日
【发明人】李德江, 李玉姣, 汪洪波, 郑开波, 张诺诺
【申请人】三峡大学