杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法
【专利摘要】本发明提供一种杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，包括以下步骤：提供待精制的杀虫单粗品；将所述杀虫单粗品溶于溶液中，得到混合液；将所述混合液结晶、离心，得到母液和晶体；及将所述晶体干燥，得到杀虫单精品。上述杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，通过将杀虫单粗品溶解、结晶、离心、干燥，得到的杀虫单精品中杀虫单的质量含量为95%以上。
【专利说明】杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及农药领域，特别是涉及一种杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法。
【背景技术】
[0002]杀虫单是人工合成的沙蚕毒素的类似物，进入昆虫体内能迅速转化为沙蚕毒素或二氢沙蚕毒素。杀虫单为乙酰胆碱竞争性抑制剂，具有较强的触杀、胃毒和内吸传导作用，对鳞翅目害虫的幼虫有较好的防治效果，属仿生型农药，对天敌影响小，无抗性、无残害、无污染环境，是综合治理害虫较为理想的药剂。杀虫单能有效防治水稻、蔬菜、小麦、玉米、茶叶、果树等作物上的多种害虫，特别是对稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟等有特效，对鱼类低毒，但对蚕的毒性大。在我国登记作物为水稻，用于防治螟虫。
[0003]传统的杀虫单的合成工艺，是以二甲胺和氯丙烯反应得到烯丙胺，再通过酸氯化、磺化、结晶得到杀虫单。该工艺在合成过程中产生大量杀虫双母液，杀虫双母液中杀虫单含量达到20%以上，再将杀虫双母液中的杀虫单进行二次结晶，得到的产品中杀虫单的含量也仅在80%?90%之间。
【发明内容】
[0004]基于此，有必要针对传统的杀虫单合成工艺生产出的成品中杀虫单含量较低的问题，提供一种杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法。
[0005]一种杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，包括以下步骤:
提供待精制的杀虫单粗品；
将所述杀虫单粗品溶于溶液中，得到混合液；
将所述混合液结晶、离心，得到母液和晶体；及将所述晶体干燥，得到杀虫单精品。
[0006]在其中一个实施例中，所述结晶的温度为0°C?10°C。
[0007]在其中一个实施例中，所述溶液为甲醇的水溶液。
[0008]在其中一个实施例中，所述溶液为甲醇和所述母液的混合液。
[0009]在其中一个实施例中，所述甲醇的水溶液中甲醇的质量含量为50°/Γ95%。
[0010]在其中一个实施例中，所述杀虫单粗品中杀虫单的质量含量为80°/Γ90%。
[0011]上述杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，通过将杀虫单粗品溶解、结晶、离心、干燥，得到的杀虫单精品中杀虫单的质量含量为95%以上。
【具体实施方式】
[0012]为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的【具体实施方式】做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
[0013]一种杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，包括以下步骤:
SI 10、提供待精制的杀虫单粗品。
[0014]其中，杀虫单粗品中杀虫单的质量含量为80°/Γ90%。
[0015]具体的，上述杀虫单粗品来源于杀虫单合成工艺中的不合格产品以及杀虫双母液二次结晶得到的产品。
[0016]在本实施方式中，上述杀虫单合成工艺的步骤如下:
(1)胺化工序:主要是将氯丙烯和二甲胺在40°c以下进行甲基化反应，生成N，N-二甲基烯丙胺(简称烯丙胺);
(2)酸化工序:将胺化工序生产的烯丙胺与盐酸反应生成N，N-二甲基烯丙胺盐酸盐(简称酸化液);
(3)氯化工序:将上述酸化液在70°C以下通氯进行氯化反应，生成N，N-二甲基-2，3- 二氯丙胺(简称氯化液)；
(4)磺化工序:主要是将上述氯化液和硫代硫酸钠在甲醇溶剂中进行磺化反应，生成2- 二甲胺基-1，3-双硫代磺酸钠基丙烷(简称磺化液，即杀虫双)；
(5)结晶工序:主要是将磺化液加入结晶釜中，加盐酸酸化成磺化液的单钠盐，即杀虫单，再低温下结晶，离心、烘干、粉碎，得到杀虫单原药。
[0017]可以理解，在其他实施方式中，上述杀虫单粗品还可以来源于其他杀虫单的合成工艺，只要得到的杀虫单粗品中杀虫单的质量含量为809Γ90%。
[0018]S120、将上述杀虫单粗品溶于溶液中，得到混合液。
[0019]其中，溶液为甲醇的水溶液。优选的，甲醇的水溶液中甲醇的质量含量为50°/Γ95%。
[0020]S130、将上述混合液结晶、离心，得到母液和晶体。
[0021 ] 其中，结晶的温度为O°C?10°C。
[0022]需要说明的是，步骤S130中得到的母液，可以和甲醇混合，再次用于下次精制杀虫单粗品过程中溶解杀虫单粗品的溶液，直至循环利用1(Γ50次之后，进行蒸馏回收。
[0023]因此，步骤S120中的溶液也可以是甲醇和上述母液的混合液。
[0024]S140、将上述晶体干燥，得到杀虫单精品。
[0025]其中，杀虫单精品中杀虫单的质量含量在95%以上。
[0026]上述杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，利用杀虫单在水中溶解度大，在甲醇中溶解度小，而杂质中既有能溶于水的成分又有能溶于甲醇的成分，通过将杀虫单粗品溶解于溶液中，结晶、离心、干燥，能将杀虫单生产过程中产生的不合格产品以及杀虫双母液二次结晶出来的产品提纯至95%以上，且母液可以循环利用，避免了母液对环境的污染，提高了生产效率，降低了生产成本，且杀虫单的收率也得到了大大的提高。
[0027]以下为具体实施例。
[0028]实施例1
将1.25吨杀虫单粗品溶于2000L质量含量为60%的甲醇水溶液中，得到混合液，其中杀虫单粗品中杀虫单的质量含量为85%。将上述混合液结晶、离心，得到母液和晶体。将上述晶体干燥，得到杀虫单质量含量为98%的杀虫单精品800kg,收率为90%。
[0029]实施例2
将实施例1中的母液和甲醇混合，得到2000L溶液。
[0030]将1.25吨杀虫单粗品溶于上述溶液中，得到混合液，其中杀虫单的质量含量为85%。将上述混合液结晶、离心，得到母液和晶体。将上述晶体干燥，得到杀虫单质量含量为97%的杀虫单1000kg，收率为95%。
[0031]实施例3
将实施例1中母液第五次利用后和甲醇混合，得到2000L溶液。
[0032]将1.25吨杀虫单粗品溶于上述溶液中，得到混合液，其中杀虫单的质量含量为85%。将上述混合液结晶、离心，得到母液和晶体。将上述晶体干燥，得到杀虫单质量含量为
95.5%的杀虫单1000kg，收率为95%。
[0033]实施例4
将实施例1中母液第八次利用后和甲醇混合，得到2000L溶液。
[0034]将1.25吨杀虫单粗品溶于上述溶液中，得到混合液，其中杀虫单的质量含量为85%。将上述混合液结晶、离心，得到母液和晶体。将上述晶体干燥，得到杀虫单质量含量为
96.5%的杀虫单1000kg，收率为95%。
[0035]由实施例f 4可知，本发明中杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，母液多次循环利用后，仍可以得到高含量的杀虫单精品。
[0036]实施例5
将1.25吨杀虫单粗品溶于2000L质量含量为70%的甲醇水溶液中，得到混合液，其中杀虫单粗品中杀虫单的质量含量为85%。将上述混合液结晶、离心，得到母液和晶体。将上述晶体干燥，得到杀虫单质量含量为96%的杀虫单精品850kg,收率为94%。
[0037]实施例6
将1.25吨杀虫单粗品溶于2000L质量含量为65%的甲醇水溶液中，得到混合液，其中杀虫单粗品中杀虫单的质量含量为85%。将上述混合液结晶、离心，得到母液和晶体。将上述晶体干燥，得到杀虫单质量含量为96%的杀虫单精品650kg，收率为85%。
[0038]以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
【权利要求】
1.一种杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，其特征在于，包括以下步骤: 提供待精制的杀虫单粗品； 将所述杀虫单粗品溶于溶液中，得到混合液； 将所述混合液结晶、离心，得到母液和晶体；及 将所述晶体干燥，得到杀虫单精品。
2.根据权利要求1所述的杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，其特征在于，所述结晶的温度为(TC?10°C。
3.根据权利要求1所述的杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，其特征在于，所述溶液为甲醇的水溶液。
4.根据权利要求1所述的杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，其特征在于，所述溶液为甲醇和所述母液的混合液。
5.根据权利要求3所述的杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，其特征在于，所述甲醇的水溶液中甲醇的质量含量为50°/Γ95%。
6.根据权利要求1所述的杀虫单合成工艺中杀虫单的精制方法，其特征在于，所述杀虫单粗品中杀虫单的质量含量为809Γ90%。
【文档编号】C07C381/02GK104447458SQ201410753150
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月11日 优先权日:2014年12月11日
【发明者】陈珍, 陈儒贵, 闾忠贤, 黎辉良, 王仲亮 申请人:湖南国发精细化工科技有限公司