专利名称：杂环化合物的制作方法
技术领域：
本发明是关于新型取代的苯并三唑衍生物，它们的制备方法，作为除草剂和含有这种衍生物的除草组合物的应用。
欧洲专利178，708A公开了某些具有除草活性的苯杂环-苯醚衍生物。
本发明提供了通式(Ⅰ)化合物，或其N-氧化物或季盐衍生物，
其中R1分别选自H、CN、NO2、囟素、低级烷基、低级囟代烷基;m是1～4的整数;R2是N或CR1，而R1如上定义;R3是式(a)、(b)或(c)所示的基团
其中R4是
R5、R6分别选自H、低级烷基、囟素或R5和R6一起形成＝CH2，或者R5、R6和与它们相连的碳原子一起形成C3～6环烷基环;
R7是(CH2)n，
，CH＝CH，
CHOHCH2，CHOR10CH2，其中R9是低级烷基，R10是低级烷基或苯基;n是0、1或2;
R8是
COOR11，OH，OR10，
COSR11CHO，CN，CH＝NOR12，
，OSO3H，SO3H;
其中R10的定义如上;
R11是氢、可任意取代的低级烷基、可任意取代的低级链烯基、可任意取代的低级链炔基、〔(CH2)2O〕P(CH2)qOR10、-N＝C(R10)2、可任意取代的苯基、可任意取代的苯甲基、可任意取代的环烷基;p为0、1或2;q是2～5的整数，包括2和5;
R12是H或低级烷基;
R13和R14可分别选自H、低级烷基、低级环烷基、链烯基、链炔基、SO2R10、N(R12)2、+N(R10)3;此外，R14可是任意的羟基或苯基取代的有1～4个碳原子的烷基、苯基或氯苯基、有1～4个碳原子的烷氧基、或-NR15R16基团;其中R15是氢或1～4个碳原子的烷基，R16是氢、有1～4个碳原子的烷基、苯基或氯苯基、或-NR13R14基团，组成了5或6元杂环或烷基季衍生物;在R8是羧基的化合物时，还包括其盐类。
有些化合物可以光学异构体形式存在，本发明包括了所有这种形式和以任何比例的混合物，包括外消旋混合物。
对于R11的烷基、链烯基和链炔基的适宜任选取代基是一个或多个囟原子如氟、氯、溴或碘、羟基和C1～C4烷氧基。对苯基、苯甲基和环烷基适宜的任选取代基是一个或多个囟原子如氟、氯、溴或碘或甲基。
R1、R5和R6中适宜的囟素包括氟、氯和溴。
R1、R5和R6中适宜的囟代烷基包括用选自氟、氯、溴和碘的至少6个囟原子取代的C1～6烷基。特别的囟代烷基是三氟甲基。由NR13R14形成的适当杂环是吡咯烷、哌啶和吗啉。
适用的式(Ⅰ)化合物的盐是与农用可接受的阳离子形成的盐，例如钠、钾或季铵盐。
季铵离子的实例是式NR17R18R19R20的离子，其中R17、R18、R19和R20分别选自氢或可由如羟基任意地取代的C1～10烷基。当R17、R18、R19和R20是可任意地取代的烷基时是合适的，它们可含有1～4个碳原子。
R17、R18、R19和R20的特别实例是氢、乙基和2-羟乙基。
在此所用术语“低级烷基”包括含有1～10个碳原子基团，最好含1～6个碳原子。类似地，术语“低级链烷基”和“低级链炔基”包括有2～10个碳原子的基团，最好是2～6个碳原子。
较好的R1是选自氢、氯、氟或三氟甲基，其中至少一个R1不是氢，而至少一个R1是三氟甲基。
较好的R5和R6是H、低级烷基或囟素，特别是氢、甲基或氟。
R2是较好实例是C-Cl。
较好的R3是前述定义的基团(b)。
较好的R4是
。较好的R7是(CH2)n，n是0或1，特别是0。
适当的R8基是烷氧基羰基，其中烷氧基是直链或支链的，含有至多6个碳原子。特别是R8基是C1～4烷氧基羰基，最好是乙氧基羰基。
一组适宜的通式(Ⅰ)化合物是这类化合物，其中(R1)m分别选自氢、囟素、硝基、氰基或囟代烷基，m是1～4的整数;R2是C-R1，R1是氢、囟素、硝基、氰基或囟代烷基;R3是如前述定义的式(a)、(b)或(c)基团;R4是
，而R6是H或C1～4烷基，R7是(CH2)n，n为0或1，较好的是0，R8是氰基、羧基、烷氧基羰基或如前定义的羧酰胺基CONR13R14。
另一组适宜的通式(Ⅰ)化合物是这类化合物，其中(R1)m分别选自氢、囟素、硝基、氰基或囟代烷基，m是1～4的整数;R2是C-R1，其中R1是氢、囟素、硝基、氰基或囟代烷基;R3是前述定义的式(a)、(b)或(c)基团;R4是
，其中R6是H、C1～4烷基或囟素，R7是(CH2)n，n是0或1，最好是0，R8是COOR11基，R11是前述定义的。
另一组适宜的通式(Ⅰ)化合物是这类化合物，其中(R1)m分别选自氢、囟素、硝基、氰基或囟代烷基，m是1～4的整数;R2是C-R1，R1是氢、囟素、硝基、氰基或囟代烷基;R3是前述定义的式(b)或(c)基;R4是
，其中R6是H或C1～4烷基或囟素，R7是(CH2)n，n是0、1或2，较好的是0;R8是COOR11基，R11如前述定义，特别是C1～4烷基，较好是乙基。
本发明化合物的特别实例列于表Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ。
表Ⅰ(续)
表Ⅰ(续)
表Ⅰ(续)
表Ⅱ
表Ⅱ(续)
表Ⅱ(续)
表Ⅱ(续)
表Ⅲ
表Ⅲ(续)
表Ⅲ(续)
表Ⅲ(续)
表Ⅲ(续)
表Ⅲ(续)
表Ⅲ(续)
另一些特定实例包括化合物号78
特征数据NMR(CDCl3)δ7.57(d)1H;δ7.5(d)1H;δ7.37(dd)1H;δ5.7(q)1H;δ4.21(q)2H;δ2.0(d)3H;δ1.23(t)3H.
化合物号79
特征数据NMR(CDCl3)δ8.06(dd)1H;δ7.14(m)2H;δ5.60(q)1H;δ4.20(q)2H;δ2.0(d)3H;δ1.2(t)3H.
化合物号80
特征数据NMR(CDCl3)δ8.37(d)1H;δ8.12(d)1H;δ8.02(d)1H;δ7.4(d)1Hδ7.2(dd)1H;δ5.68(q)1H;δ4.22(q)2H;δ2.0(d)3H;δ1.22(t)3H.
化合物号81
特征数据NMR(CDCl3)δ7.97(d)1H;7.64(s)1H;7.06(dd)1H;6.78(s)1H;5.15(q)1H;4.17(q)2H;1.92(d)3H;1.17(t)3H.
化合物号82
特征数据-M.P130.1-131.6℃M+460
NMR(CDCl3)δ8.2(d)1H;7.65(s)1H;7.6(dd)1H;7.49(dd)1H;7.18(d)1H;5.85(q)1H;4.99(q)2H;4.24(q)2H，2.1(d)3H，1.75(t)3H，1.24(t)3H.
化合物号83
特征数据NMR(CDCl3)δ8.25(d)1H;δ8.02(d)1H;δ7.89(d)1H;7.61(d)1H;δ7.35(dd)1H;δ5.71(q)1H;4.23(q)2H;δ2.05(d)3H;δ1.24(t)3H.
化合物号84
特征数据NMR(CDCl3)δ8.40(d)1H;δ8.12(d)1H;δ7.95(dd)1H;δ7.37(d)1H;δ7.18(dd)1H;δ7.1(d)1H;δ5.65(q)1H;δ4.20(q)2H;δ2.03(d)3H;δ1.20(t)3H.
化合物号85
特征数据NMR(CDCl3)δ8.40(d)1H;δ7.95(dd)1H;δ7.85(d)1H;δ7.6(d)1H;δ7.33(dd)1H;δ7.1(d)1H;δ5.7(q)1H;δ4.23(q)2H;δ2.02(d)3H;δ1.25(t)3H.
化合物号86
特征数据NMR(CDCl3)δ8.02(d)1H;δ7.74(s)1H;δ7.0(dd)1H;δ6.76(d)1H;δ5.52(q)1H;δ4.95(q)2H;δ2.99(q)0.2H，δ2.55(s)2.7H;δ2.0(d)3H;δ1.26(t)0.3H;δ1.26(t)3H;and
特征数据m.p.142.8-145.0℃
式(Ⅰ)化合物的制备是将式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物任意在碱存在下反应而进行，
其中R1、R2和m的定义如式(Ⅰ)，
其中R5、R6、R7和R8的定义如式(Ⅰ)，X是离去基团;如果需要，以后可进行下列的一步或多步处理ⅰ)当R8是烷氧基羰基时，水解成相应的酸;
ⅱ)当R8是COOH时，酯化或形成盐、酰胺、磺酰胺、酰肼或
衍生物;以及ⅲ)当R8是醇时，氧化成COOH、CHO。
适宜的离去基团X包括囟素，如溴和氯、和磺酸酯如甲基磺酸酯和对-苯甲基磺酸酯。
在反应中使用的适用碱包括碱金属氢化物如氢化钠，和碱金属碳酸盐和氢氧化物如碳酸钾或氢氧化钠。
该反应较好的是在适宜的有机溶剂中进行，该有机溶剂如二甲基甲酰胺、甲苯、二甲亚砜、低级烷醇如甲醇或乙醇，或低级烷基酮如丙酮。适用的温度是中温，例如15℃～80℃。通常，反应在室温下进行。
本反应制得的产物是式(Ⅰ)化合物的混合物组成的，其中R是(a)、(b)和(c)各组基团。这三种产物可用常用方法如色谱法，特别是快速色谱法分离。
式(Ⅱ)的一种化合物是已知化合物(参见欧洲专利0178708)。
但是，除了化合物5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-1H-苯并三唑外，式(Ⅱ)化合物是新的，这构成了本发明的另一方面。制备这些化合物的方法在以后的途径A、B和C中描述。
式(Ⅲ)化合物是已知化合物，或者可用已知方法由已知化合物制备。
式(Ⅱ)化合物也可这样制备，将式(Ⅱ)化合物与式(Ⅳ)化合物反应，
其中R21和R22分别是H或低级烷基，R23是CN、CHO或COOR24，而R24是低级烷基;该反应可任意地在碱存在下进行，然后，如果需要可进行下述的一步或多步处理ⅰ)当R23是烷氧基羰基或CN时，水解成相应的酸;
ⅱ)当R23是CHO时，氧化成相应的酸;
ⅲ)由(ⅰ)或(ⅱ)形成的酸制成盐、酰胺、酯、磺酰胺、酰肼或
衍生物。
这种迈克尔加成反应制成了其中R4是
(R21、R22和R23如前所述)的式(Ⅰ)化合物。该反应在碱如三通B、烷氧化物、吡啶存在下，在40～100℃按照Wiley和Smith(JACS(1954)，76，4933)所述方法进行。化合物(Ⅳ)是已知化合物，或可按照已知方法用已知化合物制备。该反应也可以制成其中R分别是(a)、(b)和(c)基团的式(Ⅰ)化合物的混合物。这三种产物可由常用方法如色谱法，特别是快速色谱法分离。
R3是(b)基团的式(Ⅰ)化合物的另一种制备方法是将式(Ⅴ)化合物进行环化，
其中R25是CH2OH、COOH、COO-M+、COOR29或
，而M+是阳离子如钠或钾，R29是低级烷基，R26是氢或低级烷基，然后，如果需要，进行下列的一步或多步反应ⅰ)当R25是烷氧基羰基时，水解成相应的酸;
ⅱ)当R25是COOH时，酯化或制成盐、酰胺、磺酰胺、酰肼或
衍生物;以及ⅲ)当R25是醇时，氧化成COOH、CHO。
该反应可制备其中R4是
(R25和R26如前述定义)的式(Ⅰ)化合物。
式(Ⅴ)化合物的环化反应是用例如由亚硝酸盐如亚硝酸钠提供的亚硝酸离子在酸如无机酸例如盐酸存在下进行的。
该反应适于在水溶液中，降温至如-10～10℃下进行。通常，该反应在0℃～5℃下进行，然后让其热至室温。
式(Ⅴ)化合物是新的，并构成了本发明的一个方面。这些化合物的制备方法在以后给出(参见途径D)。
如果需要式(Ⅰ)化合物的手性形式，可采用如后面经途(D)所述的式(ⅪⅩ)化合物的手性形式为制备式(Ⅴ)化合物的起始物。
式(Ⅰ)化合物还可由侧基R25-H-R25的标准替换法来制备。例如，当R25是CH2OH，这种替换包括氧化为醛基R26-CH-CHO、酸基R26-CH-COOH，然后形成酯、酰胺、盐及其它衍生物或用1，1-二甲基肼处理，得到酰肼R26-CH-CONHN(CH3)2，再进一步衍生如用甲基碘季铵化，生成R26-CH-CONH+N(CH3)3-Ⅰ。
制得的酯用标准方法进一步改性，得到相应的酸，该酸再改性成为酯、酰肼、
、磺酰胺和其它众所周知的酸衍生物。
R3是(b)基团，R4是
的式(Ⅰ)化合物的另一种制备方法是式(Ⅵ)化合物与式(Ⅶ)化合物在碱存在下反应，
其中R27是氢或低级烷基，
其中R1、R2和m如通式(Ⅰ)定义，Y是囟素;然后，如果需要，将COOH基转化为酯、酰胺、盐、磺酰胺、酰肼或
衍生物。
该反应在溶剂如DMF、DMSO、DMA和低级烷酮如丙酮中，在碱如碳酸钾或氢氧化钠存在下进行。
该反应在25～120℃，最好100～120℃下进行。
式(Ⅶ)化合物是已知的，或可以用已知方法通过已知化合物来制备。
制备式(Ⅰ)中R3是(a)基团或(b)基团的化合物的另一个方法是，将式(Ⅷ)化合物与式(Ⅶ)化合物反应，
其中R1、m、R2和R4定义与式(Ⅰ)相同。
此反应是在溶剂如DMF、DMSO、DMA和低级烷酮(如丙酮)中和碱如碳酸钾或氢氧化钠的存在下进行的。
此反应于25-120℃，最好100-120℃进行。
式(Ⅷ)的某些化合物是新的，构成了本发明的另一方面。特别是本发明提供了式(ⅧA)化合物。
其中R4如前述定义。
式(Ⅷ)化合物如下面途径E所述制备的。
式(Ⅱ)化合物是按途径A制备的。
途径A
其中R1、R2和m如前述定义;R28是C1～10烷基。
正如途径A所示，式(Ⅱ)化合物是由式(ⅩⅢ)化合物用亚硝酸离子在酸如无机酸例如盐酸存在下制备的，亚硝酸离子是由例如亚硝酸盐如亚硝酸钠获得的。
该反应适于在水溶液中低温下如-10～+10℃下进行。通常，反应在-3℃～0℃下进行，然后再温热至室温。
式(ⅩⅢ)化合物的制备是将相应的式(Ⅻ)硝基化合物还原。可以使用各种还原剂，这些还原剂选自本技术领域技术人员熟知的化学文献。该还原反应使用例如连二亚硫酸钠或锡和盐酸、铁和盐酸、或氢与钯炭催化剂来进行。该反应较好地在可任意地混有水的有机溶剂如低级醇中，在20℃～90℃温度下进行。
式(Ⅻ)化合物的制备是用硝化剂将式(Ⅺ)化合物硝化，该硝化剂如混有浓硫酸或乙酸酐的浓硝酸。反应较好在适用的溶剂如乙酸酐、二氯乙烷或浓硫酸中进行。适用的温度是0℃～25℃的中温。
式(Ⅺ)化合物的制备是在碱存在下，式(Ⅹ)胺与适当酸酐反应。适当的酸酐包括乙酸酐(其中R28是甲基)。
适用的碱是如叔胺例如三乙胺、吡啶和4-二甲氨吡啶。
该反应适于在隋性有机溶剂中进行。可用各种各样的有机溶剂，包括例如低级酮如丙酮。反应在例如20℃～60℃温度下进行。
式(Ⅹ)胺的制备是将相应的式(Ⅸ)硝基化合物还原。还原反应是使用还原剂如铁或锡和盐酸下进行。适用的反应温度是20℃～90℃。反应在有机溶剂如低级烷醇如可任意混有水的异丙醇下进行。
式(Ⅸ)化合物是已知化合物或可用已知方法由已知化合物制备。
制备式(Ⅱ)化合物的另一种方法列于途径B。
其中R1、R2、R28和m如前定义;Y是囟素。
如上述途径所述，式(Ⅱ)化合物的制备是用例如浓盐酸和乙醇将式(ⅩⅤ)化合物酸性水解。该反应的适用温度为20～80℃。
式(ⅩⅤ)化合物的制备是在酸如无机酸例如盐酸存在下，用亚硝酸离子环化式(ⅩⅢ)化合物，该亚硝酸离子是由亚硝酸盐如亚硝酸钠获得的。
该反应适于在水溶液中降低的温度下进行，例如-10～+10℃。通常，反应在-3℃～0℃温度下，然后暖至室温。
式(ⅩⅢ)化合物是由式(Ⅻ)化合物制备的，而式(Ⅻ)化合物是由式(Ⅺ)化合物制备的。式(ⅩⅢ)、(Ⅻ)和(Ⅺ)化合物的制备如前面相应的途径A所述。
式(Ⅺ)化合物的制备如本途径所示，在溶剂如DMF、DMSO、DMA和低级烷酮如丙酮中和碱如碳酸钾或氢氧化钠存在下，式(Ⅶ)化合物与(ⅩⅣ)化合物反应。
该反应在25～120℃，最好100-120℃下进行。
式(Ⅶ)和(ⅩⅣ)化合物是已知化合物或用已知方法由已知化合物制备的。
式(Ⅱ)化合物的第三种合成方法是由途径C给出。
如本途径所示，式(Ⅱ)化合物的制备是在酸如无机酸例如盐酸存在下，用亚硝酸离子将式(ⅩⅧ)化合物环化，该亚硝酸离子是由例如亚硝酸盐如亚硝酸钠获得的。
该反应适于在水溶液中降低的温度下进行，例如-10～10℃。通常，反应可在0～5℃温度下进行，然后暖至室温。
式(ⅩⅧ)化合物的制备是将相应的式(ⅩⅦ)二硝基化合物还原。可使用各式各样的还原剂，这些还原剂可选自本技术领域技术人员熟知的化学文献。还原反应可用例如硼氢化钠与钯炭催化剂进行。该反应较好的是在有机溶剂如可任意与水混合的低级醇中，在-20℃～10℃温度下进行。
式(ⅩⅦ)化合物的制备是用硝化剂将式(ⅩⅥ)化合物硝化，该硝化剂如与浓硫酸混合的硝酸钾。该反应较好的是在适宜的有机溶剂如乙酸酐、二氯甲烷、二氯乙烷或浓硫酸中进行。合适的反应温度是-20℃～25℃。
式(ⅩⅥ)化合物的制备是在有机溶剂中和在碱存在下，在50～120℃温度间-硝基苯酚与式(Ⅶ)化合物反应，有机溶剂例如二甲亚砜、低级烷酮如丙酮、低级甘醇二甲醚如MeOCH2CH2OMe。碱例如碱金属氢氧化物(KOH)或碱金属碳酸盐(K2CO3)。
式(Ⅴ)化合物可按途径D所示的方法制备。
正如上述途径所示，式(Ⅴ)化合物的制备是将相应的式(ⅩⅩ)硝基化合物还原。其中R25是COOR29的式(ⅩⅩ)化合物首先水解成其中R25是COO-M+的式(ⅩⅩ)化合物。该水解反应是用碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾，在醇水溶液或THF溶液中，20℃～50℃温度下进行的。其中R25是COO-M+的式(ⅩⅩ)化合物的还原反应是用硼氢化钠与Pd/C水溶液，在-10℃～+20℃温度下进行的。当R25是CH2OH或
时，可使用各种各样的还原剂并可选自本技术领域技术人员熟知的化学文献。该还原反应可使用例如硼氢化钠与Pd/C或锡和盐酸、铁和盐酸、或氢与钯炭催化剂。该反应较好的是在有机溶剂如可任意与水混合的低级醇中，在-5～90℃温度下进行。
式(ⅩⅩ)化合物的制备是在有机溶剂如二甲基甲酰胺或低级烷酮或DMSO中，0～50℃温度和碱如碳酸钾存在下使式(ⅩⅦ)化合物与式(ⅪⅩ)化合物反应。式(ⅩⅦ)化合物的制备在相应的途径C中有所描述。式(ⅪⅩ)化合物是已知化合物或可用已知方法由已知化合物制备。
式(Ⅷ)化合物的制备方法如途径E所示。
途径E
如该途径所示，通式(Ⅷ)化合物的制备是将式(ⅩⅪ)化合物在有机溶剂例如二氯甲烷中，用三溴化硼，然后用乙醇/浓硫酸反应。式(ⅩⅪ)化合物的制备是按Boido等人(StudiSassararesi，Sezione2，1979，57，787)所述方法进行的。
制备式(Ⅵ)化合物的方法如途径F所示。
途径F
其中R27是H或低级烷基，R30是低级烷基。
如该途径所示，式(Ⅵ)化合物的制备是在酸如无机酸例如盐酸存在下，用亚硝酸离子环化式(ⅩⅩⅣ)化合物，该亚硝酸离子是由例如亚硝酸盐如硝酸钠制备的。
该反应适合在水溶液中，在较低的温度例如-10～+10℃下进行。通常，反应在0～5℃温度下进行，然后再暖至室温。
式(ⅩⅩⅣ)化合物的制备是将相应的式(ⅩⅩⅢ)硝基化合物还原而制成。该还原反应是用例如硼氢化钠与Pd/C水溶液来进行。该反应较好的是在有机溶剂如可任意地与水混合的低级醇中，在-5～90℃温度下进行。
式(ⅩⅩⅢ)化合物的制备是将式(ⅩⅫ)化合物用氢氧化钠或氢氧化钾水溶液在30～120℃温度下水解。
式(ⅩⅫ)化合物是已知化合物，或者可由已知化合物用已知方法制备，如Crowther等人(JCS，1949，1260～1271)，VanDusen和Schultz(J.OrgChem.，1956，21，1326-29)和Fisher等人(J.Org.Chem，1970，35(7)，2240-2242)所述。
如果需要，用本方法制备的酸可通过酯化或形成盐、酰胺、磺酰胺、酰肼或
衍生物加以改性。
式(Ⅰ)化合物具有除草活性，因而本发明的另一方面是提供对不需要植物的严重损坏或杀死的方法，该方法包括将有效量前述定义的式(Ⅰ)化合物用于植物或植物的生长介质。
式(Ⅰ)化合物对很大范围的杂草类有除草活性，杂草类包括单子叶植物类和双子叶植物类。有些化合物对某些种类有选择性，它们可在大米和小麦作物中用作为选择性除草剂。
式(Ⅰ)化合物可直接用于植物(出芽后应用)或者在植物出芽前用于土壤中(出芽前应用)。它们在出芽后的应用是特别有用。
式(Ⅰ)化合物本身就可用于抑制植物生长，严重损坏或杀死植物，但是较好的是以组合物形成使用，该组合物含有固体或液体稀释剂载体和本发明化合物。
此外，本发明的另一方面提供了抑制植物生长、损害植物或杀死植物的组合物，该组合物包括前述定义的式(Ⅰ)化合物和惰性载体或稀释剂。
含有式(Ⅰ)化合物的组合物包括稀释组合物，它可以直接使用，以及浓缩组合物，这种浓缩组合物在使用之前，通常需要稀释，如用水稀释。较好的组合物含有0.01%～90%(重量)活性组分。可直接使用的稀释组合物较好的含有0.01～2%活性组分，而浓缩组合物可含有20%～90%活性组分，但是较好的通常是20%～70%。
固体组合物可以是颗粒状或粉尘粉末状，其中的活性组分与细碎的固态稀释剂混合，该固态稀释剂例如高岭土、膨润土、硅藻土、白云石、碳酸钙、滑石、粉末镁、漂白土和石膏。它们还可以是可分散粉末状或颗粒状，含有润湿剂以有利于粉未或颗粒在液体中的分散。粉末状的固体组合物可以是叶状粉尘。
液体组合物可包括在水中的活性组分的溶液或分散液，并可任意地含有表面活性剂，或者可包括在水不溶有机溶剂中的活性组分的溶液或分散液，该有机溶剂以液滴分散在水中。
表面活性剂可以是阳离子型、阴离子型、非离子型或其混合物的表面活性剂。阳离子剂例如有季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)。适用的阴离子型是皂类;硫酸的脂族单酯的盐例如十二烷基硫酸钠;以及磺化芳香族化合物的盐例如十二烷基苯磺酸钠、木素磺酸钠、木素磺酸钙、木素磺酸铵、萘磺酸丁酯以及二异丙基钠盐和三异丙基萘磺酸的钠盐的混合物。适用的非离子剂是环氧乙烷与脂族醇如油醇和鲸蜡醇、或与烷基苯酚如辛基或壬基苯酚(例如Agral90)或辛基甲苯酚。其它的非离子型剂是由长链脂族酸和已糖醇酐衍生的偏酯，例如脱水山梨糖醇单月桂酸酯;与环氧乙烷的偏酯的缩合产物;卵磷脂;硅氧烷表面活性剂(有包括硅氧烷链如SilwetL77骨架的可溶水表面活性剂)。在矿物油中的适当混合物是Atplus411F。
水溶液或分散液的制备是在水或有机溶剂中溶解活性组分，并可任意地含有润湿剂或分散液，然后当用有机溶剂时，向所得混合物加入到水中，其中可任意地含有润湿剂或分散剂。适用的有机溶剂包括例如二氯乙烷、异丙醇、丙二醇、双丙酮醇、甲苯、煤油、甲基萘、二甲苯和三氯乙烷。
在水溶液或分散液中使用的组合物通常是以含高浓度活性组分的浓缩物形式使用，然后在使用前用水稀释。该浓缩物通常需要能长时间贮存，这样贮存后，可以用水稀释制成水溶液制剂，该水溶液在足够长的时间内保持为均匀的，使得它们可用贯用喷撤设备使用。浓缩物通常含有20～90%，最好20～70%(重量)的活性组分。准备使用的稀释制剂根据使用目的可有各种含量的活性组份;通常用量为0.01%～10.0%，较好为0.1%～2%(重量)活性组分。
浓缩的组合物的较好形式包括细碎的活性组分，并已经分散在含有表面活性剂和悬浮剂的水中。适用的悬浮剂是亲水胶体并包括例如聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纤维素钠，和植物胶例如阿拉伯胶和黄耆树胶。较好的悬浮剂是可以提供触变性能的，并且浓缩物的粘度提高了。较好的悬浮剂实例包括水合的胶态天然硅酸盐和蒙脱石、贝得石、囊脱石、水辉石、滑石粉和锌蒙脱石。膨润土是特别优选的。其它的悬浮剂包括纤维素衍生物和聚乙烯醇。
本发明化合物的使用量取决了许多因素，包括例如所选用的化合物，将要抑制生长的植物种类、选用的配方和将化合物用于叶部还是根部。一般来讲，合适的应用量为0.001～20千克/公顷，较好的是0.025～10千克/公顷。
本发明的组合物除了一种或多种本发明化合物外，还可包括一种或多种不是本发明的化合物，但是具有生物活性。据此，本发明还有另一种实施方案是除草组合物包括至少一种前述定义的式(Ⅰ)除草化合物以及至少一种其它除草剂。
其它除草剂是不具有通式(Ⅰ)的任何除草剂。一般它是在具体应用中具有互补作用的除草剂。
有用的互补除草剂实例包括A.苯并-2，1，3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物如3-异丙基苯并-2，1，3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物(噻草平);
B.激素除草剂，特别是苯氧基链烷酸如4-氯-2-甲基苯氧基乙酸(MCPA)、4-氯-邻-甲苯氧基硫代乙酸S-乙酯(MCPA-硫代乙基)、2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸(二氯丙)、2，4，5-三氯苯氧基乙酸(2，4，5-T)、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(MCPB)、2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、4-(2，4-二氯丙氧基)丁酸(2，4-DB)、2-(4-氯-2-甲苯氧基)丙酸(mecoprop)、3，5，6-三氯-2-吡啶氧基乙酸(trichlopyr)、4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸(fluropyr)、3，6-二氯吡啶-2-甲酸(clopyralid)和它们的衍生物(例如盐、酯和酰胺);
C.1，3-二甲基吡唑衍生物如2-〔4-(2，4-二氯苯甲基)1，3-二甲基-吡唑-5-基氧基〕乙酰苯(pyrazoxyfen)、4-(2，4-二氯苯甲酰基)1，3-二甲基吡唑-5-基甲苯磺酸酯(pyrazolate)和2-〔4-(2，4-二氯-间-甲苯酰)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基〕-4′-甲基乙酰苯(benzofenap);
D.二硝基苯酚及其衍生物(如乙酸酯)，例如2-甲基-4，6-二硝基苯酚(DNOC)，2-叔丁基-4，6-二硝基苯酚(dinoterb)，2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚(dinoseb)及其酯，2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚乙酸酯;
E.二硝基苯胺除草剂如N′，N′-二乙基-2，6-二硝基-4-三氟甲基-间-苯二胺(dinitramine)，2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-三氟-甲苯胺(trifluralin)、N-乙基-N-(2-甲基烯丙基)-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(ethalflurolin)，N-(1-乙丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲代苯胺(pendimethalin);和3，5-二硝基-N4，N4-二丙基磺胺(oryzalin);
F.芳基脲除草剂如N′-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲脲(diuron)，N，N-二甲基-N′-〔3-(三氟甲基)苯基〕脲(flumeturon)，3-(3-氯-4-甲氧基苯基)-1，1-二甲基脲(metoxuron)、1-丁基-3-(3，4-二氯苯基)-1-甲基脲(neburon)、3-(4-异丙苯基)-1，1-二甲基脲(isoproturon)、3-(3-氯-对甲苯基)-1，1-二甲基脲(chlorotaluron)，3-〔4-(4-氯苯氧基)苯基〕-1，1-二甲基脲(chloroxuron)、3-(3，4-二氯苯基)-1-甲基脲(linuron)、3-(4-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(monolinuron)、3-(4-溴-4-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(chlorobromuron)、1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯基脲(daimuron)、和1-苯并噻唑-2-基-1，3-二甲基脲(methabenzthiazuron);
G.苯基氨基甲酰氧苯氨基甲酸酯如3-〔甲氧基羰基氨基〕苯基(3-甲苯基)氨基甲酸酯(phenmedipham)和3-〔乙氧羰基氨基〕苯基苯基氨基甲酸酯(desmedipham);
H.2-苯基哒嗪-3-酮如5-氨基-4-氯-2-苯基哒嗪-3-酮(chloridazon)，和4-氯-5-甲基氨基-2-(α、α、α-三氟-间-甲苯基)哒嗪-3-(2H)-酮(norflurazon);
I.尿嘧啶除草剂如3-环己基-5，6-三亚甲基尿嘧啶(lenacil)，5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶(bromacil)和3-叔丁基-5-氯-6-甲基尿嘧啶(terbacil);
J.三嗪除草剂如2-氯-4-乙氨基-6-(异丙氨基)-1，3，5-三嗪(atrazine)、2-氯-4，6-二乙氨基-1，3，5-三嗪(simazine)、2-叠氮基-4-异丙氨基-6-甲硫代-1，3，5-三嗪(aziprotryne)，2-(4-氯-6-乙氨基-1，3，5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈(cyanazine)，N2，N4-二异丙基-6-甲硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(prometryn)、N2-(1，2-二甲丙基)-N4-乙基-6-甲硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(dimethametryn)、N2，N4-二乙基-6-甲硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(Simetryne)、和N2-叔丁基-N4-乙基-6-甲硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(terbutryn);
K.硫代磷酸盐除草剂如0，0-二丙基二硫代磷酸S-2-甲基哌啶羰基-甲基(piperohos)、0，0-二异丙基二硫代磷酸S-2-苯磺酰胺基乙酯(bensulide)和仲丁基酰胺硫代磷酸0-乙基-0-6-硝基-间甲苯酯(butamifos);
L.硫赶氨基甲酸酯类除草剂如N-环己基-N-乙基硫代氨基甲酸S-乙酯(Cycloate)、二丙基-硫代氨基甲酸S-丙酯(Vernolate)、S-乙基-氮杂环庚二烯-1-硫代羧酸酯(molinate)、二乙基硫代氨基甲酸S-4-氯苯甲酯(thiobencarb)、二异丁基硫代氨基甲酸S-乙酯(butylate)＊、二异丙基硫代氨基甲酸S-乙酯(EPTC)＊、二异丙基硫代甲酸S-2，3，3-三氯烯丙基酯(tri-allate)、二异丙基硫代甲酸S-2，3-二氯烯丙基酯(di-allate)、1，2-二甲丙(乙基)硫代氨基甲酸S-苯甲基酯(esprocarb)、二(仲丁基)硫代氨基甲酸S-苯甲酯(tiocarbazil)、硫代氨基甲酸6-氯-3-苯基哒嗪-4-基S-辛酯(pyridate)、以及S-甲基-1-苯乙基哌啶-1-基硫代碳酸酯(dimepipate);
M.1，2，4-三吖嗪-5-酮除草剂如4-氨基-4，5-二氢-3-甲基-6-苯基-1，2，4-三吖嗪-5-酮(metamitron)和4-氨基-6-叔丁基-4，5-二氢-3-甲基硫代-1，3，4-三吖嗪-5-酮(metribuzin);
N.苯甲酸除草剂如2，3，6-三氯-苯甲酸(2，3，6-TBA)，3，6-二氯-2-甲氧基-苯甲酸(dicamba)和3-氨基-2，5-二氯苯甲酸(chloramben);
O.酰基苯胺除草剂如2-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丙氧乙基)乙酰基苯胺(pretilachlor)、N-丁氧甲基-氯-2′，6′-二乙基乙酰基苯胺(butachlor)、相应的N-甲氧基化合物(alachlor)、相应的N-异丙基化合物(propachlor)、3′，4′-二氯丙酰苯胺(propail)、2-氯-N-〔吡唑-1-基甲基〕乙酰-2′，6′-二甲基苯胺(metazachlor)、2-氯-6′-乙基-N-〔2-甲氧基-1-甲乙基〕乙酰-0-酰基甲苯胺(acetochlor)、和2-氯-N-(2-甲氧乙基)乙酰-2′，6′-二甲基苯胺(dimethachlor);
P.二囟代苯腈除草剂如2，6-二氯-苯腈(dichlobenil)、3，5-二溴-4-羟基-苯腈(bromoxynil)和3，5-二碘-4-羟基苯腈(ioxynil);
Q.囟代烷酸除草剂如2，2-二氯丙酸(dalapon)、三氯乙酸(TCA)及其盐;
R.二苯醚除草剂如2-〔5-(2-氯-三氟-对甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰氧基丙酸乙酯(lactofen)、D-〔5-(2-氯-α、α、α-三氟-对甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基〕羟基乙酸或其盐或其酯、2，4-二氯苯基-4-硝基苯醚(nitrofen)、甲基-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸酯(bifenox)、2-硝基-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸(aciflurofen)及其盐和酯、2-氯-4-三氟甲苯基3-乙氧基-4-硝基苯基醚(oxyfluorfen)和5-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-N-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰胺(fomesafen);2，4，6-三氯苯基-4-硝基苯基醚(chlornitrofen)和5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲醚(chlomethoxyfen);
S.苯氧基苯氧基丙酸酯除草剂如(RS)-2-〔4-(2，4-二氯-苯氧基)苯氧基)丙酸(diclofop)及其酯如甲酯，2-(4-(5-三氟甲基)-2-吡啶基)氧代)苯氧基丙酸(fluazifop)及其酯、2-(4-(3-氯-5-三氟甲基)-2-吡啶基)氧代)苯氧基)丙酸(haloxyfop)和其酯、2-(4-((6-氯-2-喹噁啉基)氧基)苯氧基丙酸(quizalofop)及其酯和(±)-2-〔4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基〕苯氧基丙酸(fenoxaprop)及其酯如乙酯;
T.环己二酮除草剂如2，2-二甲基-4，6-二氧代-5-(1-((2-丙烯氧基)亚氨基)丁基)环己烷羧酸(alloxydim)及其盐、2-(1-乙氧基亚氨基)丁基-5-(2-(乙基硫代)丙基)-3-羟基-2-环己-1-酮(sethoxydim)、2-(1-乙氧基亚氨基)丁基-3-羟基-5-硫胺-3-基环己2-烯酮(cycloxydim)、2-〔1-(乙氧基亚氨基)丙基〕-3-羟基-5-莱基环己-2-烯酮(tralkoxydim)，和(Ⅰ)-2-｛(E)-1-〔(E)-3-氯烯丙基氧亚氨基〕丙基｝-5-〔2-(乙硫代)丙基〕-3-羟基-环己-2-烯酮(clethodim);
U.磺酰基脲除草剂如2-氯-N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三吖嗪-2-基)-氨基羰基)苯磺酰胺(chlorosulfuron)、甲基2-((((4，6-二甲基-2-噻啶基)氨基)羰基)氨基)磺酰基苯甲酸(sulfometuron)、2-(((3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三吖嗪-2-基)羰基)氨基)磺酰基)苯甲酸(metsulfuron)及其酯;(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰)-0-甲苯甲酸(benzsulfuron)及其酯如3-〔3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三吖嗪-2-基)脲基磺酰基〕硫代苯-2-羧酸甲酯(DPX-M6313)、2-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰苯甲酸(chlorimuron)及其酯如其乙酯、2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰)-N，N-二甲基-烟酰胺、2-〔4，6-双(二氟甲氧基)嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰)苯甲酸(pirimisulfuron)及其酯如其甲酯、2-〔3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三吖嗪-2-基)-3-甲基脲基磺酰基)苯甲酸酯如其甲酯(DPX-LS300)和5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸(pyrazosulfuron);
V.咪唑并烷酮除草剂如2-(4，5-二氢-4-异丙基-4-甲基-5-氧代咪唑-2-基)喹啉-3-羧酸(imazaquin)、6-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-间甲苯甲酸甲酯和对甲苯甲酸甲酯异构体(imazamethabenz)、2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸(imazapyr)和其异丙基铵盐、(RS)-5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸(imazethapyr);
W.N-芳基酰苯胺除草剂如苯甲酰-N-(3-氯-4-氟苯基)-L-丙氨酸(flamprop)和其酯、N-苯甲酰-N-(3，4-二氯苯基)-DL-丙氨酸乙酯(benzoylprop-ethyl)、N-(2，4-二氟苯基)-2-(3-三氟甲基)苯氧基)-3-吡啶羧酰胺(diflufenican);
X.氨基酸除草剂如N-(膦酰基甲基)-甘氨酸(glyphosate)和DL-高氨基丙酸-4-基(甲基)次膦酸(glufosinate)及其盐和酯、三甲锍N-(膦酰甲基)甘氨酸(sulposate)、以及bilanafos;
Y.有机砷除草剂如甲烷砷酸单钠盐(MSMA);
Z.除草酰胺衍生物如(RS)-N，N-二乙基-2-(1-萘氧基丙酰胺)(napropamide)、3，5-二氯-N-(1，1-二甲基丙炔基)苯甲酰胺(propyzamide)、(R)-1-(乙基氨基甲酰基)乙基苯氨基甲酸酯(carbetamide)、N-苯甲基-N-异丙基新戊酰胺(tebutam)、(RS)-2-溴-N-(2，2-二甲基苯甲基)-3，3-二甲基丁酰胺(bromotutide)、N-〔3-(1-乙基-1-甲基丙基)-异噁唑-5-基〕2，6-二甲氧苯甲酰胺(isoxaben)、N-苯基-2-(2-萘氧基)丙酰胺(naproanilide)、N，N-二甲基-二苯基乙酰胺(diphenamid)、和N-(1-萘基)酞氨酸(naptalam);
AA.混合的除草剂包括2-乙氧基-2，3-二氢-3，3-二甲基苯并呋喃甲烷磺酸酯(ethofumesate)、7-氧杂双环(2，2，1)庚烷、1-甲基-4-(1-甲乙基)-2-(2-甲苯甲氧基-exo(cinmethylin)、1，2-二甲基-3，5-二苯基吡唑鎓离子(difenzoqnat)及其盐如甲磺酸盐、2-(2-氯苯基)-4，4-二甲基-1，2-噁唑烷-3-酮(clomazone)、5-叔丁基-3-(2，4-二氯-5-异丙氧苯基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮(oxadiazon)、3，5-二溴-4-羟基苯甲醛-2，4-二硝基苯肟(bromofenoxim)、4-氯-丁炔-2-基-3-氯苯氨酸甲酸酯(barban)、(RS)-2-(3，5-二氯苯基)-2-(2，2，2-三氯乙基)环氧乙烷(tridiphane)、(3RS、4RS;3RS、4SR)-3-氯-4-氯甲酸-1-α、α、α-三氟-间-甲苯)-2-吡咯烷酮(比例为3∶1)(flurochloridone)、二氯喹啉-8-羧酸(quinchlorac)和2-(1，3-苯并噻唑-2-基-氧基)-N-甲基乙酰苯胺(mefanacet);
BB.有用的接触除草剂实例包括双吡啶鎓除草剂如其中本身具有活性的是1，1′-二甲基-4，4′-二吡啶鎓离子(paraqnat)和其中本身具有活性的是1，1′-亚乙基-2，2′-二吡啶鎓离子(diqnat);
这些化合物较好的是与安全剂如2，2-二氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺(dichlormid)一起使用。
下列实例说明本发明。
实例1本实例说明了表Ⅰ中化合物1、表Ⅱ中化合物2和表Ⅲ中化合物3的制备方法。
步骤A将4-(2′，4′-二氯苯氧基)硝基苯(1.7克)溶解在异丙醇(28毫升)中，再加入还原的铁粉末(3.73克)，然后加入水(6毫升)和浓盐酸(0.23毫升)。将反应混合物于回流下搅拌45分钟，然后趁热通过Hyflo过滤。在减压下，从过滤液中分离出溶剂。残余物在乙酸乙酯/水中分配。有机提取物用水分批洗涤三次，然后用MgSO4干燥。过滤提取物，在减压下从过滤液中分离出溶剂。残余物为深褐色油状物，用硅胶快速色谱法纯化，以CHCl3∶Et2O 95∶5为洗脱液，得到4-(2′，4′-二氯苯氧基)苯胺(1.18克)，为草色油状物(75.4%)。
步骤B将步骤(A)的苯胺(31.8克)溶解在丙酮(134毫升)中，边搅拌边加入三乙胺(27毫升)，再加入乙酐(20毫升)。该反应混合物在回流下搅拌1.5小时。在减压下除去溶剂，残余物在乙酸乙酯/水中分配。除去水相，有机提取物用水洗涤一次、用饱和NaHCO3洗涤一次，再用水洗涤三次。有机提取物用MgSO4干燥，过滤并减压下从过滤液中除去溶剂。残余物用乙醇重结晶，风干，得到4-(2′，4′-二氯苯氧基)N-乙酰苯胺(31.4克);熔点143.7～144.6℃。
步骤C将由步骤(B)制备的N-乙酰苯胺(23.2克)悬浮在乙酐(83毫升)中，在盐/冰浴中冷却至-8℃。将浓硝酸(4.96毫升)在-5℃下溶解在乙酐(9.92毫升)中，将该溶液边搅拌和冷却边滴加入反应混合物中，这样最终温度为-5℃。
该反应混合物边搅拌边暖至室温，然后在室温下放置1小时。在剧烈搅拌下，向反应混合物加入水(200毫升)。在减压下过滤出鲜黄色产物，然后用水分批过滤三次。风干，然后用乙醇重结晶。风干产物，得到4-(2′，4′-二氯苯氧基)-2-硝基N-乙酰苯胺(21，23克);熔点129～133.3℃。
步骤D将步骤(C)的硝基乙酰苯胺(21，23克)溶解在热乙醇(750毫升)中，用1.5小时分批(10批)加入连二亚硫酸钠(43.58克)，然后一次性加入水(20毫升)。加完后，在回流下将反应混合物搅拌1.5小时，然后室温下放置过夜。减压下除去溶剂，再加入些乙醇，再在减压下除去。加入乙酸乙酯，在40℃温度下搅拌混合物直至所有的结块都被搅碎。过滤该混合物以除去无机物，减压下从过滤物中除去溶剂。得到4-(2′，4′-二氯苯氧基)-2-氨基-N-乙酰苯胺，为粘泡沫，冷却变脆。
步骤E将步骤(D)制备的胺(5克)与水(61毫升)一同搅拌，加入浓盐酸(7.4毫升)。该反应在室温及搅拌下进行15分钟，然后加入更多的水(54毫升)，并使反应物在盐/冰浴中冷却至-3℃。将硝酸钠(2.47克)的水溶液(25毫升)在恒定搅拌下慢慢地加入并冷却至-3℃。加完后，反应混合物在0℃以下搅拌30分钟，暖至室温，然后搅拌3小时。该反应混合物用乙酸乙酯提取三次。有机提取物形成大块，用水洗涤三次。有机提取物用MgSO4干燥、过滤并在减压下从过滤液中分离出溶剂。残留物是深褐色油状物，用硅胶快速色谱法纯化，三氯甲烷为洗脱液，得到1-乙酰基-5-(2′，4′-二氯苯氧基)苯并三唑，为草色油状物(产量2.35克)。
步骤F将由步骤(E)制得的酰胺(1.85克)溶解在乙醇(5毫升)和浓盐酸(3毫升)中，回流下搅拌2.5小时。该反应混合物室温下放置过液。反应物在水/乙酸乙酯间分配，分离有机提取物。水相用乙酸乙酯再提取三次。有机提取物形成大块，用水洗涤四次。有机提取物用MgSO4干燥，过滤，减压下从过滤物中分离出溶剂，得到5-(2′，4′-二氯-苯氧基)苯并三唑(1.65克)。
步骤G将步骤(F)制备的苯并三唑(1.62克)溶解在无水二甲基甲酰胺(20毫升)中，边搅拌边慢慢加入50%NaH(0.28克)。反应混合物在室温下搅拌20分钟，然后加入2-溴丙酸乙酯(1.04克)。反应混合物在室温下搅拌16小时。该反应混合物用水(200毫升)稀释，用乙酸乙酯提取四次。有机提取物形成大块，用水洗涤。有机提取物用MgSO4干燥、过滤、并在减压下从过滤物中除去溶剂。残余物是草色油状物。该油状物在硅胶上用快速色谱法纯化，用三氯甲烷∶乙醚96∶4为洗脱液。得到三种无色油状物，核磁共振表明它们是表Ⅰ中化合物1，表Ⅱ中化合物2和表Ⅲ中化合物3。
用合适的反应物以相似的方法，制备化合物4、5、6、31、32、33、34、35、36、43、47、48、52和53。
实例2本实例说明了表1中的化合物10、表Ⅱ中的化合物11和表Ⅲ中的化合物12的制备方法。
步骤A将对乙酰氨基苯酚(1克)和5-氯-3，4-二氟苯并三氟化物(1.43克)溶解在无水DMF(4毫升)中。加入无水碳酸钾(1.37克)，将混合物搅拌，在110℃～120℃下加热2小时。将该反应混合物冷却，倒入水(40毫升)中，用乙酸乙酯提取三次。合并的有机提取物用水洗涤三次、干燥(MgSO4)、过滤、在真空下从过滤物中分离出溶剂。残余物用甲苯重结晶，得到4-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)N-乙酰苯胺(135克，49%)，为白色固体。
步骤B将浓硝酸(0.2毫升)的乙酐(1毫升)冷却液滴加到搅拌着并冷却(-5℃)的4-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)N-乙酰苯胺(1.12克)的乙酐(4毫升)悬浮液中。在-5℃温度下保持10分钟后，室温下搅拌该混合物5小时。该混合物用水稀释，过滤除去固体物，用水洗涤，风干。用甲苯重结晶，得到4-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)-2-硝基N-乙酰苯胺(0.54克，43%)，为黄色固体，熔点162.5～163℃。
步骤C4-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)-2-硝基N-乙酰苯胺(35.35克)溶解在搅拌的热乙醇(1升)中，分10批在1.5小时内加入连二亚硫酸钠(63.1克)，每批加入后再加入水(29毫升)。当加完后，混合物在回流下搅拌1.5小时。真空下从反应混合物中除去溶剂，残余物用乙酸乙酯提取。过滤之后除去乙酸乙酯，得到粗产物4-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)-2-氨基N-乙酰苯胺(22克、67%)，可以使用，不必进一步纯化。
步骤D4-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)-2-氨基-N-乙酰苯胺(22克)在水(430毫升)中搅拌，加入浓盐酸(28.25毫升)，混合物冷却至-2℃。边搅拌并冷却至0℃，慢慢加入亚硝酸钠(9.38克)的水(90毫升)溶液。当加完后，该混合物在0℃下再搅拌15分钟，然后室温下搅拌3小时。该混合物用乙酸乙酯提取，用水洗涤提取物，干燥(MgSO4)，过滤，在真空下除去溶剂，得到1-乙酰基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)苯并三唑(13.64克)，为褐色油状物。
步骤E1-乙酰基-5-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)苯并三唑(13.64克)，浓盐酸(48毫升)和乙醇(80毫升)在回流下搅拌并加热3小时。真空下除去溶剂，残余物在水和乙酸乙酯间分配。有机相用水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并在真空下从滤液中除去溶剂。残余物用快速色谱法纯化，(硅胶，CHCl3∶EtOAc为4∶1)，得到5-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)苯并三唑(9.6克)，为米色固体。
步骤F将5-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)苯并三唑(8.91克)溶解在无水DMF(92毫升)中，并边搅拌边分批加入50%氢化钠(1.29克)。室温下10分钟后，该混合物在水浴中冷却，加入2-溴丙酸乙酯(3.65毫升)。连续搅拌1.5小时，将混合物倒入水(380毫升)中，用乙酸乙酯提取四次。合并的有机相用水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤，真空下从过滤物中除去溶剂。残余物用硅胶快速色谱法纯化(CHCl3∶乙醚，96∶4)，得到下列油状化合物表Ⅰ中化合物10(1.94克)表Ⅱ中化合物11(2.34克)
表Ⅲ中化合物12(2.42克)用合适的反应物应用类似方法，制备化合物7、8、9、13、14、15、37和42。
实例3本实例说明表Ⅰ中化合物10、表Ⅱ中化合物11和表Ⅲ中化合物12的制备方法。
步骤A在氮气下，将间-硝基苯酚(14.4克)溶解在DMSO(47毫升)中。搅拌该溶液，加热至80℃温度，加入氢氧化钾丸粒(6.83克)。80℃温度下保持1.5小时后，在恒定搅拌下滴加入5-氯-3，4-二氟苯并三氟化物(21.9克)。加入完后，该混合物在140℃下搅拌并加热18小时。冷却后，真空下除去大部分溶剂，残余物在水和乙醚间分配。分离出有机相，水层用两批乙醚提取。合并提取液，用水洗涤三次，干燥(MgSO4)，过滤。真空下从过滤液中除去溶剂，得到33克褐色油，用快速色谱法纯化(硅胶;CHCl3∶己烷为2∶3)，得到25.5克3-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)硝基苯，为黄色油状物。
步骤B3-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)硝基苯(25.5克)溶解在二氯乙烷(51毫升)中，同时搅拌并在盐/冰浴中冷却，加入浓硫酸(81毫升)。将混合物冷却至-1℃，在-1～0℃温度下，用剧烈搅拌下分批加入硝酸钾(8.45克)。当加完后，在0℃温度下将反应混合物搅拌15分钟，然后暖至室温，同时再搅拌18小时。将混合物倒入冰/水(400毫升)中，并用二氯甲烷提取四次。合并的二氯甲烷提取物干燥(MgSO4)，过滤并在真空下从过滤物中除去溶剂，得到浅褐色油状物，用快速色谱法纯化(硅胶，己烷∶EtOAc为85∶15)，得到4-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)-1，2′-二硝基苯(26.78克，93%)，为油状物。
步骤C将5%钯/碳(0.28克)悬浮在甲醇(38毫升)中，同时通入氮气。边搅拌边加入硼氢化钠(0.56克)的水溶液(15毫升)，并在冰/盐浴中冷却至-5℃。再加入4-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)-1，2-二硝基苯(0.934克)的甲醇(20毫升)溶液，并保持该搅拌的混合物在0℃下。加完后，除去冷却浴，在室温下搅拌该混合物45分钟。该反应混合物通过“Hyflo”过滤，真空下从过滤物中除去溶剂。残余物溶解在氯仿中，用水洗涤，用MgSO4干燥氯仿溶液，过滤，真空下从过滤物中除去溶剂。残余物用快速色谱法纯化(硅胶，CHCl3∶EtOAc为1∶1)，得到4-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)-1，2-二氨基苯(0.68克，86%)，为浅褐色油状物。
步骤D在搅拌下，将4-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)-1，2-二氨基苯(4.15克)加入到含浓盐酸(6.1毫升)的水(90毫升)中。该混合物冷却至0℃。边搅拌边滴加入亚硝酸钠(2.013克)的水(20毫升)溶液，同时冷却至0℃～5℃。在加入过程中，补加水(60毫升)。将混合物搅拌至室温过夜，用乙酸乙酯提取三次，合并的有机相用水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并在真空下从过滤物中除去溶剂。残余物用快速色谱法纯化(硅胶，CHCl3∶EtOAc为4∶1)，得到5-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)苯并三唑(3.87克，90%)，为米色固体物。
步骤E5-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)苯并三唑用实例2步骤F所述方法转化为表Ⅰ中的化合物10、表Ⅱ的化合物11和表Ⅲ的化合物12。
用合适的反应物应用类似方法，制备化合物16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、47、52和73。
实例4本实例说明表Ⅲ中化合物39的制备方法。
步骤A将DL2-氨基-1-丙醇(5.01克)溶解在无水DMF(100毫升)中，并加入无水碳酸钾(13.7克)。边搅拌边加入4-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)-1，2-二硝基苯(25.05克)，然后在室温下搅拌混合物18小时。该反应混合物倒入水(450毫升)中，用乙酸乙酯提取三次。合并的有机提取物用水洗涤三次，干燥(MgSO4)，过滤，真空下从过滤物中除去溶剂。残余物用快速色谱法纯化(硅胶，己烷∶EtOAc为85∶15)，得到DL2-〔5-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)-2-硝基苯胺基〕丙醇-1(21.4克，75%)，为亮黄色油状物。
步骤B5%钯/碳(0.11克)加入到甲醇(18毫升)中，同时搅拌并吹入氮气。加入硼氢化钠(0.22克)的水(6.2毫升)溶液，将混合物在冰中冷却，同时慢慢加入DL2-〔5-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)-2-硝基苯胺基〕丙醇-1(0.8克)的甲醇(16毫升)溶液。加完后，反应在冷却及搅拌下进行15分钟，然后在室温下搅拌30分钟。该混合物通过‘Hyflo’过滤，真空下从滤液中除去溶剂。将残余物溶解在氯仿中，该溶液用水洗涤。有机相干燥，其空下除去溶剂，得到褐色油状物(0.74克，99%)，将其静置固化。固体物用甲苯重结晶，得到DL2-〔5-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)-2-氨基-苯胺基〕丙醇-1(0.54克，73%)。
步骤C将DL2-〔5-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)-2-氨基苯胺基〕丙醇-1(0.519克)加到搅拌着并冷却(0～5℃)的水(10毫升)和浓盐酸(0.63毫升)的混合物中。滴加亚硝酸钠(0.21克)的水(2.1毫升)溶液，保持温度在0℃～5℃。当加完后，反应物保持在0～5℃温度下10分钟，然后搅拌至室温约1.5小时。反应混合物用乙酸乙酯提取三次，合并有机提取物，用水洗涤三次。有机相干燥(MgSO4)，过滤，真空下从过滤物中除去溶剂。残余物用快速色谱法纯化(硅胶，CHCl3∶EtOAc为7∶3)，得到表Ⅲ中的化合物39，DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙醇(0.41克，77%)，为油状物。
实例5本实例说明Ⅲ中化合物15的制备方法。
将DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基)丙醇(0.4克)溶解在丙酮(15毫升)中，该溶液在冰淡中冷却。0.62毫升2.67M琼斯试剂(由2.67克CrO3+2.63毫升浓H2SO4+4毫升水稀释至10毫升而制备)分成六等份在30分钟内加入，每一份加入后加丙酮(5毫升)。当加完后，将混合物搅拌并再冷却15分钟，然后在室温下搅拌1小时。加入异丙酮(0.1毫升)，然后搅拌0分钟。加入水(15毫升)，真空下除去溶剂，剩下的20毫升。残余物用乙酸乙酯提取三次，合并有机提取物，用水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤，真空下从滤液除去溶剂，得到表Ⅲ中的化合物15的粗产物，DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酸(0.4克)。
实例6本实例说明表Ⅲ中化合物12的制备。
将DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酸(2.3克)悬浮在无水1，2-二氯乙烷(43毫升)中。加入无水乙醇(0.37毫升)和DMAP(0.07克)。搅拌的混合物在冰浴中冷却，加入DCC(1.18克)。将反应物边冷却边搅拌1小时，然后于室温搅拌16小时。该混合物过滤，真空下从过滤物中除去溶剂。残余物用快速色谱法纯化(硅胶，CHCl3∶Et2O为96∶4)，得到表Ⅲ中化合物12，DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酸乙酯(1.64克，67%)，为无色油状物。
用合适的反应物以相似方法制备化合物54。
实例7本实例说明表Ⅲ中化合物40的制备方法。
将DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酸(0.5克)、1，1-二甲基肼(0.094毫升)和DCC(0.256克)溶解在无水的，搅拌着冰冷却的二氯甲烷(5毫升)中。该混合物在0～5℃温度下搅拌1小时，然后室温下搅拌过夜。将该混合物过滤，真空下从过滤物中除去溶剂。残留物用快速色谱法纯化(硅胶，CHCl3∶EtOH为95∶5)，得到表Ⅲ中化合物40，DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)-苯并三唑-1-基〕丙酰二甲基肼(0.35克，63%)。
实例8本实例说明表Ⅲ中化合物41的制备方法。
将DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酰二甲基肼(0.33克)溶解在甲醇(12毫升)中，并加入甲基碘(1毫升)。该混合物在室温下保存在黑暗处18天，然后真空下除去溶剂。残余物用乙醚研磨，倾析乙醚，真空下干燥残余物，得到表Ⅲ中化合物41，DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酰三甲基
碘化物(0.245克)。
实例9本实例说明化合物81的制备方法。
将2-〔6-(2-氟-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酸乙酯溶解在1，2-二氯乙烷(1.5毫升)中，并与间氯过苯甲酸(0.28克)一起在室温下搅拌7天。真空下除去溶剂，残余物用快速色谱法纯化(硅胶，CHCl3∶EtOH为98∶2)，得到化合物43，2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基-3-N-氧化物〕丙酸乙酯(0.37克，67%)。
NMR(CDCl3)δ7.97(d)1H;7.64(s)1H;7.47(dd)1H;7.06(dd)1H;6.78(s)1H;5.15(q)1H;4.17(q)2H;1.92(d)3H;1.17(t)3H.
实例10本实例说明化合物82的制备方法。
将2-〔6-(2-氟-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酸乙酯(0.26克)溶解在无水二氯甲烷(1毫升)中，并边搅拌边加入三乙氧鎓四氟硼酸盐(0.6毫升CH2Cl2的1M溶液)，在室温下放置18天。真空下除去溶剂，得到白色固体物，用乙醚洗涤，过滤，得到化合物82，2-〔6(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)-3-乙基-苯并三唑-1-基鎓〕丙酸乙酯四氟硼酸盐(0.085克)，熔点130.1～131.6℃。
实例11本实例说明表Ⅲ中化合物15的制备方法。
将2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酸乙酯(0.703克)在THF(2.2毫升)和异丙醇(6.3毫升)的溶液与氢氧化钠(0.07克)的水(1毫升)溶液在室温下搅拌2.5小时，真空下除去溶剂，残余物溶解在水(25毫升)中。边搅拌边加入2M盐酸(0.86毫升)。过滤沉淀物，用水洗涤，风干并由甲苯重结晶，得到表Ⅲ中化合物15，2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酸(0.59克，90%)，为白色固体物，熔点173～173.9℃。
实例12本实例说明表Ⅲ中化合物38的制备方法。
将DL2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酸(0.199克)在无水1，2-二氯乙烷(4.7毫升)中与亚硫酰氯(0.06克)一同搅拌并回流1.5小时，放置冷却过夜。加入DMAP(0.066克)，在室温下搅拌混合物10分钟，加入甲磺酰胺(0.05克)后，在室温下将该混合物搅拌2小时。真空下除去溶剂，残余物用快速色谱法纯化(硅胶，CHCl3∶丙酮∶HOAc为90∶10∶5)，得到DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕-N-甲磺酰基-丙酰胺(0.138克，58%)，为白色固体。
用合适的反应物按相似的方法，制备化合物55、56和57。
实例13本实例说明表Ⅲ中化合物15的制备方法。
步骤A将4-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)-1，2-二硝基苯(8克)溶解在无水DMF(16毫升)中，加入DL氨基丙酸乙酯氯化氢(3.24克)，然后加入三乙胺(5.84毫升)。该混合物在室温下搅拌16小时，倒入水(80毫升)中，用乙酸乙酯提取四次。提取物用水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并在真空下从过滤物中除去溶剂。残余物用快速色谱法纯化(SiO2，CHCl3∶己烷为4∶1，然后用CHCl3)，得到DL 2-〔5-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)-2-硝基苯胺基〕丙酸乙酯(4.75克)，为亮黄色油状物。
步骤B将DL2-〔5-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)-2-硝基苯胺基〕丙酸乙酯(4.75克)溶解在THF(18毫升)/异丙醇(55毫升)中，边搅拌边慢慢地加入氢氧化钠(0.86克)的水(18毫升)溶液。该混合物在室温下搅拌30分钟，然后真空下除去溶剂。残余物溶解在水(25毫升)中，在氮气氛下，慢慢地加入搅拌的、冰冷却的5%钯/碳(0.1克)的水(20毫升)溶液和硼氢化钠(0.8克)的水(20毫升)溶液的混合物。加完后，该混合物在室温下搅拌2.5小时。反应混合物通过‘Hyflo’过滤，过滤物冷却至0℃，同时边搅拌并冷却边加入2M盐酸(31.6毫升)。边搅拌并冷却至0℃，滴加亚硝酸钠(1.68克)的水(10毫升)溶液。加完后，该混合物搅拌至室温2小时。混合物用乙酸乙酯提取三次，合并的提取物用水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并在真空下从过滤物中除去溶剂。残余物用快速色谱法纯化(SiO2，CHCl3∶丙酮∶乙酸为85∶10∶5)，得到DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙酸(1.63克)。
用合适反应物按相似方法，制备化合物61、62、63和64。
实例14本实例说明化合物78和79的制备方法。
步骤A将2-(5-和6-甲氧基苯并三唑-1-基)丙酸乙酯的混合物(A Biodo，I Vazzana，F Sparatore;Studi，Sassararesi，Sezione 2，787，57，1979)(8.8克)溶解在无水二氯甲烷(150毫升)中，搅拌并冷却至-70℃。将三溴化硼(24毫升)在无水二氯甲烷(20毫升)中的溶液用30分钟滴加入，混合物在-60℃下保持30分钟，然后室温下搅拌过夜。将该混合物冷却至4℃，用30分钟边搅拌边滴加入乙醇(80毫升)，让其暖至室温，真空下除去溶剂。将乙醇(200毫升)和浓硫酸(2毫升)加入到残余物，在回流下加热该溶剂2小时。真空下除去溶剂，残余物溶解在乙酸乙酯中，用水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并真空下除去乙酸乙酯，粗产物(7.84克)用色谱法纯化(SiO2，己烷∶EtOAc为2∶3)，得到6.67克2-(5-和6-羟基-苯并三唑-1-基)丙酸乙酯的混合物，为浅黄色油状物。特性常数(CDCl3)δ1.2(t，3);δ2.0(t，3);δ4.2(q，2)，δ5.5-5.7(m，l);δ5.85(1宽);δ6.18(宽);δ6.89(d);δ6.96(dd);δ7.13(dd);δ7.40(m);δ7.90(d);
步骤B将2-(5-和6-羟基苯并三唑-1-基)丙酸乙酯的混合物(0.5克)、无水碳酸钾(0.44克)、无水甲乙酮(12毫升)和八氟甲苯(1克)加热回流0.75小时，过滤并在减压下蒸发过滤物，得到0.93克粗产物，为浅黄色油状物。粗产物用制备塔板色谱(SiO2，己烷∶叔丁甲醚为7∶3)纯化，得到2-(6-七氟甲苯氧基苯并三唑-1-基)丙酸乙酯(0.4克)和2-(5-七氟甲苯氧基苯并三唑-1-基)丙酸乙酯(0.22克)，为无色油状物。
用合适的反应物按相类似方法，制备化合物65、66、67、68、69、70、71、72、75、76、77、80、83、84、85和86。
实例15本实例说明表Ⅰ中化合物44、表Ⅱ中化合物48和表Ⅲ中化合物58的制备方法。
将5-(2′-氯-4′-三氟甲基-6′-氟苯氧基)苯并三唑(如实例1步骤F制备)(1克)加入到吡啶(1毫升)中，加入丙烯酸乙酯(0.33克)，然后加入甲醇钠，该反应混合物在50℃温度下搅拌7小时。真空下除去溶剂，然后残余物在水和乙酸乙酯间分配。有机提取物用水洗涤三次，并干燥(MgSO4)。真空下除去溶剂，剩下褐色油状物。该油状物用硅胶快速色谱法纯化，用己烷∶TBME为65∶35来作为洗脱液。得到三种产物，NMR显示为表Ⅰ中化合物44、表Ⅱ中化合物49和表Ⅲ中化合物58。
用合适反应物按类似方法，制备化合物45、46、50、51、59和60。
实例16本实例说明表Ⅲ中化合物74的制备方法。
将草酰氯(0.49毫升)溶解在无水二氯甲烷(12毫升)中，并将无水DMSO的无水二氯甲烷(1.25毫升)溶液滴加入，同时搅拌并冷却至-50℃～-60℃。将DL2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)苯并三唑-1-基〕丙醇(1克)的无水DMSO(5毫升)溶液在-50℃温度下加入，并在-50℃温度下搅拌30分钟。在-50℃温度下加入三乙胺(1.79毫升)，将混合物放置升温至室温，然后在室温下搅拌30分钟。加入水(25毫升)，分离出有机相，并用水洗涤，干燥，过滤，真空下从过滤物中除去有机相。残余物用快速色谱法纯化(SiO2;己烷∶TBME为1∶1，增至100%TBME)，得到DL 2-〔6-(2-氯-4-三氟甲基-6-氟苯氧基)-苯并三唑-1-基〕丙醛(0.1克)，为油状物。
生物数据上述化合物的除草活性测试如下将适当浓度的每种化合物掺到甲基环己烷的4%乳液和3.6份Tween20及1份Span80的0.4%掺和物中。Tween20是一种表面活性剂的商标，该表面活性剂含有20摩尔比的环氧乙烷与月桂酸脱水山梨醇酯的缩合物。Span80是一种表面活性剂的商标，该表面活性剂包括单月桂酸脱水山梨醇酯。试剂的制备是将化合物溶解在必要量的溶剂/表面活性剂掺混物中。如果需要，可加入玻璃珠，用水将液体总体积调至5毫升，将混合物摇动以使化合物完全溶解。除去必要的玻璃珠，然后用水稀释至最终喷撒体积为45毫升，从而制成试剂。
将这样制得的喷撒组合物以1000升/公顷的用量喷到幼小的盆植物上(出芽后试验)。在喷撒后测定与未处理植物相比较对植物的损害程度，共计13天，用0～5级评定，0是0～10%损害，1是11～25%损害，2是26～50%损害，3是51～80%损害，4是81～95%损害和5是96～100%损害。
在进行测定芽前除草活性试验时，将试验试样的种子放在堆肥的塑料盘表面，用组合物以1000升/公顷的量喷撒。然后，该种子再用堆肥盖上。喷药后20天，将喷药的塑料盘中播种与未喷药的对照盘中插种相比较，损害程度的估定也用0～5级。
试验结果列在下述表Ⅳ中
表Ⅴ用于试验植物的缩写Sb制糖甜菜Rp油菜Ct棉花Sy大豆Mz玉米Ww冬麦Rc大米Bd三叶刺针草IpIpomoeapurpureaAgAgropyronrepensCn莎草AmAmaranthusretroflexusPi篇蓄CaChenopodiumalbumGa猪殃殃XaXanthiumspinosumXs苍耳Ab苘麻Co决明ArAvenafatuaDgDigitariasangninalisAlAlopecurnsmyosuriodesStSetariaviridisEcEchinochloacrus-galliShSorghumhalepense
有些化合物的除草活性是用如下另一种方法试验将适当浓度的每种化合物掺到甲基环己酮的4%乳液和3.6份Tween20份及1份Span80的0.4%掺和物中。Tween20是一种表面活性剂的商标，该表面活性剂含有20摩尔比的环氧乙烷与月桂酸脱水山梨醇酯的缩合物。Span80是一种表面活性剂的商标，该表面活性剂包括单月桂酸脱水山梨醇酯。试剂的制备是将化合物溶解在必要量的溶剂/表面活性剂掺混物中。如果需要，可加入玻璃珠，用水将液体总体积调至5毫升，将混合物摇动以使化合物完全溶解。除去必要的玻璃珠，然后用水稀释至最终喷撒体积为45毫升，从而制成试剂。
将这样制得的喷撒组合物以1000升/公顷的用量喷到幼小的盆植物上(出芽后试验)。在喷撒后测定与未处理植物相比较对植物的损害程度，共计13天，用0～9级评定，0是0%损害，1是1～5%损害，2是6～15%损害，3是16～25%损害，4是26～35%损害，5是36～59%损害，6是60～69%损害，7是70～79%损害，8是80～89%损害和9是90～100%损害。
在进行测定芽前除草活性试验时，将收获的种子撒在2厘米深(如Sb、Ct、Rp、Ww、Mz、Rc、Sy)和杂草种子在1厘米深的堆肥下，用组合物以1000升/公顷用量喷撒。喷撒20天后，将喷药的塑料盘中插种与未喷药的对照盘中插种相比较，损害程度的估定也用0～9级。
试验结果列在下述表Ⅵ中
表Ⅶ用于试验植物的缩写Sb制糖甜菜Rp油菜Ct棉花Sy大豆Mz玉米Ww冬麦Rc大米Bd三叶刺针草IpIpomoealacunosa(芽前)牵牛属(芽后)AmAmaranthusretroflexusPi篇蓄CaChenopodiumalbumGa猪殃殃XaXanthiumspinosumXs苍耳Ab苘麻Co决明ArAvenafatuaDgDigitariasangninalisAlAlopecurnsmyosuriodesStSetariaviridisEcEchinochloacrus-galliShSorghumhalepense
AgAgropyronrepensCn莎草
权利要求
1.一种通式(Ⅰ)化合物，或其N-氧化物或季盐衍生物，
其中R1分别选自H、CN、NO2、囟素、低级烷基、低级囟代烷基；m是1～4的整数；R2是N或CR1，而R1如上定义；R3是式(a)、(b)或(c)所示的基团
其中R4是
R5、R6分别选自H、低级烷基、囟素或R5和R6一起形成=CH2，或者R5、R6和与它们相连的碳原子一起形成C3-6环烷基环；R7是
其中R9是低级烷基；R10是低级烷基或苯基；n是0、1或2；
其中R10的定义如上；R11是氢、可任意取代的低级烷基、可任意取代的低级链烯基、可任意取代的低级链炔基、[(CH2)2)O]p(CH2)qOR10、-N=C(R10)2、可任意取代的苯基、可任意取代的苯甲基、可任意取代的环烷基；p为0、1或2；q是2～5的整数，包括2和5；R12是H或低级烷基；R13和R14可分别选自H、低级烷基、低级环烷基、链烯基、链炔基、SO2R10、N(R12)2、+N(R10)3；此外，R14可是任意的羟基或苯基取代的有1～4个碳原子的烷基、苯基或氯苯基、有1～4个碳原子的烷氧基、或-NR15R16基团；其中R15是氢或1～4个碳原子的烷基，R16是氢、有1～4个碳原子的烷基、苯基或氯苯基、或-NR13R14基团，组成了5或6元杂环或烷基季衍生物；在R8是羧基的化合物时，还包括其盐类。
2.基本上为(R)对映体形式的通式(Ⅰ)化合物。
3.根据权利要求1或2的化合物，其中R3
4.根据前述权利要求的任一化合物，其中R4是
，其中n、R6和R11的定义如权利要求1。
5.根据权利要求4的化合物，其中R11是C1～4烷基，R6是H或C1～4烷基。
6.一种除草组合物，该组合物包括权利要求1定义的式(Ⅰ)化合物以及载体或稀释剂。
7.一种杀死或控制生长或不希望植物的方法，该方法包括向植物或地区使用有效量的权利要求1定义的式(Ⅰ)化合物。
8.制备权利要求1的通式(Ⅰ)化合物的方法，该方法包括a)式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物在碱存在下反应，或者与式(Ⅳ)化合物在碱存在下反应;
其中R1、R2和m的定义如权利要求1所述;
其中R5、R6、R7、R8的定义如相应的权利要求1定义，X是离去基团;
其中R21和R22分别是H或低级烷基，R23是CN、CHO或COOR24，R24是低级烷基;b)其中R3是(b)组，R4是R25-CH-R26基，其中R25是CH2OH、COOH、COO-M+、COOR29或
，其中M+是阴离子，R29是低级烷基，R26是H或低级烷基，式(Ⅴ)化合物环化
c)其中R3是(a)或(b)组基团时，式(Ⅷ)化合物与式(Ⅶ)化合物反应，
其中R4的定义如相应的式(Ⅰ);
其中R1、R2和m的定义如相应的式(Ⅰ)，Y是囟素;或d)其中R3是(b)组基团，R4是
，R27是H或低基烷基，式(Ⅵ)化合物与式(Ⅶ)化合反应;
如果需要，可进行下列一步或多步ⅰ)当式(Ⅰ)的R8是烷氧羰基时，水解成相应的酸;ⅱ)当式(Ⅰ)的R8是COOH时，酯化或形成盐、酰胺、磺酰胺、酰肼或
衍生物;ⅲ)当式(Ⅰ)的R8是醇时，氧化成COOH或CHO。
9.式(Ⅴ)化合物
其中(R1)m、R2、R25和R26如权利要求8定义。
10.式(Ⅱ)化合物
其中(R1)m和R2如权利要求8定义，条件是(Ⅱ)不是5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-1H-苯并三唑。
11.式(ⅧA)化合物
其中R4如权利要求8定义。
全文摘要
其中R
文档编号C07D249/18GK1040367SQ89106549
公开日1990年3月14日 申请日期1989年8月18日 优先权日1988年8月18日
发明者J·E·D巴顿 申请人:帝国化学工业公司