专利名称：1，1，3-三氯丙酮制备方法
技术领域：
本发明涉及一种可作为叶酸(VBC)生产原料用的1.1.3-三氯丙酮的制备方法。
叶酸(VBC)在肝、肠壁、骨髓等组织中可还原成四氢叶酸，在人体内甚为活跃，是一碳基团转移酶系的辅酶，起着一碳基团传递作用。人体缺乏叶酸，会导致红细胞的发育和成熟受阻，产生巨幼红细胞性贫血。关于1.1.3-三氯丙酮的制法，苏联专利(226586，1968)公开了采用吡啶为催化剂，用丙酮催化氯化方法制造1.1.3-三氯丙酮。该方法主要存在有反应条件难控制，在氯化反应初期，条件掌握不好，易发生爆炸的危险。苏联专利(224385，1970)是采用胺类化合物
，(C2H5)2NCH3，(C6H5)NC2H5]为催化剂，用丙酮催化氯化制造1.1.3-三氯丙酮。该方法不会出现氯化反应初期可能出现的爆炸危险，但是所用的催化剂(如前所述)不易获得。目前国内生产1.1.3-三氯丙酮是采用丙酮直接氯化。该方法不用催化剂，但是生产周期长达48小时，反应产物经减压蒸馏除去氯化丙酮后的1.1.3-三氯丙酮的含量仅为17%左右;反应时间长、选择性差是该方法的主要缺点。因此也导致国内叶酸生产周期增长，成本增高等问题。
本发明的目的是提供一种可安全生产、易于实施、不仅反应时间短而且选择性好的1.1.3-三氯丙酮的制备方法。
本发明的目的是这样实现的在反应容器中，加入一定量的丙酮和催化剂，经搅拌混匀，通入氯气进行反应而制得其中含有1.1.3-三氯丙酮的丙酮氯化物，再用水提取进行提纯而制得的1.1.3-三氯丙酮。本制备方法的特点是采用的催化剂是为丙酮重量0.5-5%的三乙胺或二乙胺，或为丙酮重量的10-50%的丙酮氯化反应尾气的水吸收液，在该水吸收液中，以氯化氢计，其含量为20-32%，在温度10-90℃下，通入氯气进行氯化反应，氯化反应时间10-20小时。
本发明方法在常压下进行，生产工艺条件简单，易于控制，不会出现爆炸现象。所采用的催化剂易于得到且较价廉，特别是采用丙酮氯化尾气的水吸收液作为催化剂，有变废为利的意义。本发明方法生产1.1.3-三氯丙酮，与国内生产相比，生产周期缩短一半以上，选择性由17%左右提高到40-50%。
以下结合实施例对本发明作进一步说明可在若干个串联的半间歇搅拌釜式反应器中，先加入丙酮和催化剂，经充分搅拌混匀，再通以氯气进行丙酮氯化反应。催化剂可采用三乙胺或二乙胺，其用(重)量为丙酮(重)量的0.8-1.5%为较佳，或为丙酮重量10-50%的丙酮氯化反应尾气的水吸收液，此时，在该水吸收液中，以氯化氢气计，其含量为32%。丙酮氯化反应温度的最佳选择是25-30℃。丙酮氯化反应中，氯的流量以尾气中氯的含量≯10%为宜，可用水浴或冰水浴来调节反应温度。反应时间10-20小时。反应釜可采用搪瓷釜或内壁衬有玻璃的耐腐蚀的反应釜。
实施例1在250ml的带球形(或蛇形)冷凝管、温度计和搅拌器的三颈瓶中，先加入116.2克丙酮和1.2克三乙胺或二乙胺，经搅拌混匀后通入氯气进行氯化反应，反应温度在25-35℃均可。反应进行12小时后停止反应。反应产物经水提取得1.1.3-三氯丙酮。反应产物中1.1.3-三氯丙酮含量为51.9%。
实施例2用实施例1相同的装置，先加入116.2克丙酮和12克丙酮氯化反应尾气的水吸收液，经搅拌混匀后通氯，反应温度在40-70℃均可，反应进行10小时后停止反应，测定反应产物有机相中1.1.3-三氯丙酮的含量是41%，本实施例中，作为催化剂的丙酮氯化反应尾气水吸收液中，以氯化氢计，含量为32%。
权利要求
1.一种1.1.3-三氯丙酮制备方法，该方法是在反应容器中，加入丙酮和催化剂，经搅拌混匀，通入氯气进行氯化反应而制得其中含有1.1.3-三氯丙酮氯化物，再用水提取进行提纯而制得1.1.3-三氯丙酮，其特征是本制备方法采用的催化剂是为丙酮重量的0.5-5%的三乙胺或二乙胺，或为丙酮重量10-50%的丙醇氯化反应尾气的水吸收液，在该水吸收液中，以氯化氢计，其含量为20-32%，在温度10-90℃下通入氯气进行氯化反应，氯化反应时间10-20小时。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是采用的催化剂三乙胺或二乙胺的优选用量为丙酮重量的0.8-1.5%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是采用的催化剂丙酮氯化反应尾气的水吸收液的优选用量是丙酮重量的10-30%，在该水吸收液中，以氯化氢计，优选含量为32%。
4.根据权利要求1或2或3所述的方法，其特征是通入氯气在25-30℃下进行氯化反应。
全文摘要
本发明涉及一种用丙酮催化氯化制备1，1，3-三氯丙酮的方法。可采用的催化剂为三乙胺或二乙胺或丙酮氯化尾气的水吸收液，氯化反应温度为10-90℃，反应时间为10-20小时。本发明方法具有生产工艺条件容易控制，操作安全，能缩短国内目前生产1，1，3-三氯丙酮的生产周期一半以上，本发明方法制备的产品的选择性由现有的17％左右提高到40-50％。
文档编号C07C45/63GK1047853SQ9010585
公开日1990年12月19日 申请日期1990年7月10日 优先权日1990年7月10日
发明者罗深, 余赐章, 熊庭辉 申请人:中国科学院成都有机化学研究所