专利名称：一种1h-1,2,3-三唑类化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种1H-1，2，3-三唑化合物的制备方法。
背景技术：
IH-I，2，3-三唑类化合物作为重要化工原料中间体，被广泛应用于农药、医药等合成领域。关于1H-1，2，3-三唑类化合物的合成方法到目前为止报道较少1.通过聚苯乙烯磺酰肼与1，I-二氯丙酮作用，得到α-二氯羰基磺酰腙，再与胺经环化作用制备(Makam
S.Raghavendra and Yulin Lam, Tetrahedron Letters, 2004,45,6129-6132)。2.通过铜催化炔/叠氮化物进行I，3-偶极环加成(CuACC)的click反应进行制备(Christian W. Torn0e, Caspar Christensen,and Morten Melda. J. Org. Chem,2002,67,3057-3064)。3.以苯胺为原料，通过铜(II)催化重氮基的转移，然后在抗坏血酸钠的还原作用下，得到的铜
(I)催化块 / 叠氮的 I，3-偶极环加成(Henning S. G. Beckmann and Valentin ffittmann. Org. Lett. 2007,9(1)，1_4)。但上述制备方法仍存在很多缺陷如催化剂昂贵、难以得到，容易生成副产物，收率不高，适用范围不广，局限性较大，条件苛刻，因此限制了其应用性。
发明内容
本发明目的是改进现有技术的各种缺陷，提供一种催化剂易得可多次重复利用、 条件温和、操作简便的一锅法制备1H-1，2，3-三唑类化合物的方法。为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案是一种式(I)所示的IH-I，2，3-三唑类化合物的制备方法，所述的制备方法为将式 (III)所示的卤代物与式(II)所示的端基炔类化合物以及叠氮化钠混合，于反应溶剂中在多孔铜的催化作用下于25 80°C反应5 85h，反应结束后，反应液后处理制得式(I)所示的1H-1，2，3-三唑类化合物；所述的反应溶剂为去离子水、乙腈、无水乙醇、甲苯、丙酮、 N, N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃或二氧六环；
权利要求
1.一种式(I)所示的1H-1，2，3-三唑类化合物的制备方法，所述的制备方法为将式 (III)所示的卤代物与式(II)所示的端基炔类化合物以及叠氮化钠混合，于反应溶剂中在多孔铜的催化作用下于25 80°C反应5 85h，反应结束后，反应液后处理制得式(I)所示的1H-1，2，3-三唑类化合物；所述的溶剂为去离子水、乙腈、无水乙醇、甲苯、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃或二氧六环；
2.如权利要求I所述的1H-1，2，3-三唑类化合物的制备方法，其特征在于X为Br、Cl 或I况为苄基、Cl至C4烷基或乙酸乙酯基；R2为苯基、对甲氧基苯基、对乙氧基苯基、对氯苯基、间氟苯基、4-吡啶基、I-环己烯基、邻苯二甲酰亚胺甲基或C6至ClO烷基。
3.如权利要求I所述的1H-1，2，3-三唑类化合物的制备方法，其特征在于所述的反应溶剂为去离子水。
4.如权利要求I 3之一所述的1H-1，2，3-三唑类化合物的制备方法，其特征在于 所述的多孔铜的孔径为5 150 μ m。
5.如权利要求4所述的1H-1，2，3-三唑类化合物的制备方法，其特征在于所述的多孔铜的孔径为5 20 μ m。
6.如权利要求5所述的IH-I，2，3-三唑类化合物的制备方法，其特征在于所述的多孔铜的孔径为5 μ m。
7.如权利要求I 3之一所述的1H-1，2，3-三唑类化合物的制备方法，其特征在于所述的卤代物与端基炔类化合物、叠氮化钠、多孔铜的物质的量之比为I :1.0 I. 2 I. 2 2 O. 05 O. 15。
8.如权利要求6所述的1H-1，2，3-三唑类化合物的制备方法，其特征在于所述的卤代物与端基炔类化合物、叠氮化钠、多孔铜的物质的量之比为I : I. I : 2 : O. 05，所述反应溶剂的体积用量以卤代物的摩尔数计为4ml/mmoI。
9.如权利要求I 3之一所述的1H-1，2，3-三唑类化合物的制备方法，其特征在于 反应温度为55 60°C，反应时间为8 50h。
10.如权利要求8所述的1H-1，2，3-三唑类化合物的制备方法，其特征在于 反应温度为55 60°C，反应时间为8 50h。
全文摘要
本发明公开了一种式(I)所示的1H-1,2,3-三唑类化合物的制备方法，所述的制备方法为将式(III)所示的卤代物与式(II)所示的端基炔类化合物以及叠氮化钠混合，于反应溶剂中在多孔铜的催化作用下于25～80℃反应5～85h，反应结束后，反应液后处理制得式(I)所示的1H-1,2,3-三唑类化合物；所述的溶剂为去离子水、乙腈、无水乙醇、甲苯、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃或二氧六环。本发明采用一锅法操作，催化剂可多次重复利用，条件温和，操作简便。
文档编号C07D249/06GK102603660SQ201210029408
公开日2012年7月25日 申请日期2012年2月10日 优先权日2012年2月10日
发明者崔冬梅, 陈颖 申请人:浙江工业大学