专利名称：紫外线吸收剂及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的作为紫外线吸收剂(UVAs)的化合物。本发明还涉及一种用于织物处理的组合物，特别是一种含有新的紫外线吸收剂的组合物；以及一种改善织物纤维材料的UV防护因子(UPF)和白度的方法，包括用本发明的组合物处理该织物纤维材料。
众所周知，波长为280-400nm的光线可晒黑皮肤，而且波长为280-320nm的光线(称为UV-B光线)能引起可抑制皮肤的晒黑的红斑并灼伤皮肤。
已知波长为320-400nm的光线(称为UV-A光线)能引起皮肤变黑但也使皮肤，特别是长时间暴露于太阳光的敏感皮肤发生损伤。这种损伤的例子包括皮肤失去弹性，出现皱纹，开始出现红斑反应，引起光毒或光过敏反应。
任何有效地保护皮肤避免因过多地暴露于阳光而遭受的损伤的办法必需包括能把UV-A和UV-B在它们到达皮肤表面之前吸收掉的手段。
通常，通过在皮肤上使用一种含有UV吸收剂的药剂来保护人类暴露的皮肤免遭阳光中的UV成分的可能的损伤。在世界的一些地方例如澳大利亚和美洲，那里特别享有阳光灿烂的气候，越来越多的人意识到过度暴露于阳光的可能的危害，同时担心对臭氧层的被极导的危害而产生的后果，一些更为令人痛苦的例子是由过度地、不加保护地暴晒阳光而引起的皮肤损伤发展为黑素瘤或皮肤癌。
希望增大针对阳光的皮肤保护水平的一个方面一直是考虑在皮肤的直接保护之外，再采取另外的措施，例如考虑用衣服遮盖皮肤从而使皮肤不直接暴露于阳光来保护皮肤。
绝大多数天然的和合成的织物材料至少是部分地通透阳光中的UV成分的，因此仅仅穿衣服并不能给衣服下的皮肤提供必要而且充分的避免UV线损伤的保护。虽然含有深色染料和/或具有紧密编制纹理的衣服能够给其下面的皮肤提供合理水平的保护，但从穿衣人的个人舒服角度考虑，这样的衣服在炎热的烈日气候下就不能用了。
因此，需要面提供避免UV线对覆盖于衣物，包括质地轻的、不染色的或仅用淡色染的夏装下面的皮肤损伤的防护。根据染料的性质，用一些深色染的衣服遮盖的皮肤也可能需要针对UV线的防护。
依生产衣服所用的纤维类型的不同这些质地较轻的夏装一般具有小于200g/m2的密度和1.5-20的UPF值。
阳光防护物(防晒膏或衣服)的UPF值可以定义为用阳光防护物遮盖的一般人在一般的阳光曝晒下遭受阳光灼伤所需花费的时间的倍数，例如假如一个一般人在标准的曝晒条件下通常在30分钟后遭受阳光灼伤，则一种UPF值为5的阳光防护物可以把防护的时间延长为2小时30分钟。对于生活在阳光特别多、平均阳光灼伤时间最小例如仅15分钟，在白天的最热时间，一个一般的皮肤完整的人UPF值至少为20的轻质衣物。
从GB-A-2290803已知，把含有可与织物保护成分相容的荧光增白剂，优选阳离子、两性的或阳离子荧光增白剂的漂洗循环织物保护配方用于洗涤的衣物，可使经过这样处理的织物材料具有优良的白度和阳光保护因子。
令人惊奇的是，现已发现把一种含有本发明的、特定的一类新的三嗪基氨基芪紫外线吸收剂的漂洗循环织物软化剂配方用于洗涤的衣物进一步使经过这样处理的织物材料的白度和阳光保护因子得到改善。
作为第一个方面，本发明提供一种具有下式的化合物
其中每个Rd各自相同或不同地为-N-Z-N(Ra)(Rb)或-NH-[Z-N(Ra)(Rb)]2其中Z为C2-C14的亚烷基或者取代或未取代的亚芳基，Ra和Rb各自相同或不同地为C1-C12的烷基，或者Ra和Rb以及与它们每个相连的氮原子一起形成一个4-吗啉基，1-哌啶基或哌嗪环；Rc为NH2，NH(C1-C4的烷基)，N(C1-C4的烷基)2，N(CH2CH2OH)2，O-C1-C4的烷基，
或-
；而M为氢原子，碱金属原子铵或由一种胺形成的阳离子；或其季铵化物。
C2-C14的亚烷基团Z包括例如亚乙基，1，3-亚丙基，1，4-亚丁基，1，5-亚戊基，1，6-亚己基，1，8-亚辛基，1，10-亚癸基，1，12-亚十二烷基和1，14-亚十四烷基，优选的是C2-C6的亚烷基团Z，最优选1，3-亚丙基；取代或未取代的亚芳基Z包括亚萘基，优选亚苯基，取代或未取代的亚芳基Z也可以被取代，例如被一个或多个C1-C4的烷基取代。
C1-C12的烷基Ra和Rb可以是例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，正戊基，正己基，正辛基，正癸基，和正十二烷基，优选甲基和乙基。
优选Ra和Rb相同，并各自为C1-C5的烷基，特别是甲基或乙基。
优选每个Rc都相同并且为NH2。
优选M为H，Na，K，Ca，Mg，铵，一-，二-，三-，或四-C1-C4的烷基铵，一-，二-或三-C1-C4的羟基烷基铵，或者是被C1-C4的烷基和C1-C4的羟基烷基的混合物二-或三-取代的铵，优选每个M为Na。
式(I)的化合物可以以游离碱的形式或季铵化合物的形式存在，该季铵化合物由一个式(I)的阳离子部分(其中式中的一个胺基带有一个正电荷)，和一个阴离子部分A-(其中A为一种阴离子)组成。
式(I)的化合物可以通过在已知的反应条件下，使氰尿酰氯依次地或以任意所需次序，与4，4’-二氨基芪-2，2’-二磺酸，氨和一种能引入基团-NH-Z-NRaRb或-N-[Z-N(Ra)(Rb)]2(其中Z，Ra和Rb的定义同上)的化合物反应。必需的原料为容易得到的已知化合物。式(I)的化合物的季铵化可以通过已知方法进行。
作为第二个方面，本发明还提供一种稳定的、浓缩的含有2-25％，优选5-20％重量的一种阳离子织物软化剂和0.3-10％，优选0.3-3％重量的一种式(1A)的紫外线吸收剂
其中每个Rd各自相同或不同地为-NH-Z-N(Ra)(Rb)或-N-[Z-N(Ra)(Rb)]2其中Z为C2-C14的亚烷基或者取代或未取代的亚芳基，Ra和Rb各自相同或不同地为C1-C12的烷基，或者Ra和Rb以及与它们每个相连的氮原子一起形成一个4-吗啉基，1-哌啶基或哌嗪环；Re相同或不同地为NH2，NH(C1-C4的烷基)，N(C1-C4的烷基)2，N(CH2CH2OH)2，O-C1-C4的烷基，NH-苯基，
或
而M为氢原子，碱金属原子，铵或由一种胺形成的阳离子或其季铵化物；每个百分数都以组合物的总重量为基准，剩余物基本上是水。
优选的阳离子织物软化剂的例子包括咪唑啉，季铵化合物，酯酰胺胺盐及其混合物。
优选的咪唑啉阳离子织物软化剂是具有下式的化合物
其中R为H或C1-C4的烷基；R1为C8-C30的脂族残基；R2为-C2H4-O(C＝O)-R1或-C2H4-NH(C＝O)-R1；而A为一种阴离子。
优选R为H或甲基；R1为C14-C18的烷基或C14-C18的链烯基；而R2为-C2H4-O(C＝O)-C14-C18的烷基或-C2H4-O(C＝O)-C14-C18的链烯基，或-C2H4-NH(C＝O)-C14-C18的烷基或-C2H4-NH(C＝O)-C14-C18的链烯基。
其它优选的咪唑啉阳离子织物软化剂是具有下式的化合物
其中R1和A的定义同上；R3和R4独立地为C8-C30的脂族残基，C1-C4的烷基，C1-C4的卤代烷基，C1-C4的羟基烷基，或基团-C2H4-N(R5)-C(＝O)-R6其中R5为H或C8-C30的烷基，而R6为H或C1-C4的烷基。
优选R1为C14-C18的烷基或C14-C18的链烯基；R3为C14-C18的烷基，C14-C18的链烯基，C1-C4的烷基，C1-C4的卤代烷基，C1-C4的羟基烷基；而R4为基团-C2H4-N(R5)-C(＝O)-R6其中R5为H或C8-C30的烷基，而R6为H或C1-C4的烷基。
优选的阴离子A包括Cl-，Br-，I-，F-，SO42-，甲磺酸根，NO3-或PO43-以及羧酸根阴离子例如乙酸根，己二酸根，邻苯二价酸根，苯甲酸根，硬脂酸根或油酸根阴离子。
优选的式(2)的化合物的具体例子包括2-脂-1-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉氯化物，2-脂-1-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉硫酸盐，2-脂-1-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉甲磺酸盐，2-脂-1-甲基-3-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉氯化物，2-脂-1-甲基-3-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉硫酸盐和2-脂-1-甲基-3-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉甲磺酸盐，优选的式(3)的化合物的具体例子包括2-十七碳烷基-1-甲基-1-油酰氨基乙基-咪唑啉鎓甲磺酸盐，2-十七碳烷基-1-甲基-1-(2-十八碳烷酰氨基)乙基-咪唑啉鎓硫酸盐，2-十七碳烷基-1-甲基-1-(2-十八碳烷酰氨基)乙基-咪唑啉鎓鎓氯化物，2-可可油脂-1-(2-羟基乙基)-1-苯基-咪唑啉鎓氯化物，2-可可油脂-1-(2-羟基乙基)-1-(4-氯丁基)-咪唑啉鎓氯化物，2-可可油脂-1-(2-羟基乙基)-1-十八碳烯基-咪唑啉鎓氯化物，2-脂-1-(2-羟基乙基)-1-苯基-咪唑啉鎓氯化物，2-脂-1-(2-羟基乙基)-1-(4-氯丁基)-咪唑啉鎓氯化物，2-十七碳烷基-1-(2-羟基乙基)-1-(4-氯丁基)-咪唑啉鎓氯化物，2-十七碳烷基-1-(2-羟基乙基)-1-苯基-咪唑啉鎓氯化物和2-十七碳烷基-1-(2-羟基乙基)-1-十八碳烷基-咪唑啉鎓氯化物。
一类优选的季铵化合物是具有下式的化合物
其中R7为C8-C30的脂族残基，R8，R9，R10，R11和R12独立地为H，C1-C4的烷基或C1-C4的羟基烷基，A的定义同上，m为1-5的整数，而n为2-6的整数。优选化合物式(4)，其中R7为C12-C18的烷基，R8，R9，R10，R11和R12各自独立地为C1-C4烷基，特别是甲基。
优选的式(4)的化合物的具体例子是N-(脂)-N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丙二铵二甲磺酸盐，N-(脂)-N，N’，N’-三甲基-1，3-丙二铵二甲磺酸盐，N-(脂)-N，N，N’，N’，N’-五甲基-1，3-丙二铵二甲磺酸盐，N-油脂基-N，N，N’，N’，N’-五甲基-1，3-丙二铵二甲磺酸盐，N-十八碳烷基-N，N，N’，N’，N’-五甲基-1，3-丙二铵二甲磺酸盐和N-十八碳烷氧基丙基-N，N’，N’-三(3-羟基丙基)-1，3-丙二铵二乙酸盐。
还有一类优选的季铵化合物是具有下式的化合物
其中A的定义同上，而基团R13可以相同或不同地为C1-C30的脂族残基，C1-C4的羟基烷基，-C2H4-OC(＝O)-R1，-C2H4-NHC(＝O)-R1或CH2-CH[OC(＝O)-R1][CH2-OC(＝O)-R1]，条件是至少一个R13基团，优选两个R13基团是C14-C30的烷基，-C2H4-OC(＝O)-C14-C30的烷基，-C2H4-NHC(＝O)-C14-C30的烷基或CH2-CH[OC(＝O)-C14-C30的烷基][CH2-OC(＝O)-C14-C30的烷基]，优选其余的R13基团是C1-C4的烷基，特别是甲基或乙基，或者是C1-C4的羟基烷基，特别是羟甲基或羟乙基。
优选的式(5)的化合物的具体例子是氯化二-十八碳烷基二甲基铵，氯化二-十二碳烷基二甲基铵，氯化二-十六碳烷基二甲基铵，溴化二-十八碳烷基二甲基铵，二-十八碳烷基二甲基铵甲磺酸盐，氯化二-十八碳烷基二异丙基铵和二-十八碳烷酰基羟乙基甲基铵甲磺酸盐。
优选的酯酰氨氨阳离子织物软化剂是具有下式的化合物
其中R13的定义同上，而A1是-种可衍生阴离子A的无机酸或有机酸，其中A的定义同上，条件是至少一个R13基团，优选两个R13基团是C14-C30的烷基，-(CH2)n-OC(＝O)-C14-C30的烷基，(CH2)n-NHC(＝O)-C14-C30的烷基或CH2-CH[OC(＝O)-C14-C30的烷基][CH2-OC(＝O)-C14-C30的烷基]，其中n的定义同上，优选其余的R13基团是C1-C4的烷基，特别是甲基或乙基，或者是C1-C4的羟基烷基，特别是羟甲基或羟乙基。
优选的式(5)的化合物是3-十八碳烷酰氨基丙基-2-十八碳烷酰氧基甲基-甲胺盐酸盐。
本发明的漂洗循环织物软化剂除含有阳离子织物软化剂和紫外线吸收剂之外，还含有少量的一种或多种配料，配料的例子包括乳化剂、香料、着色染料、遮光剂、二次紫外线吸收剂、荧光增白剂、杀菌剂、非离子型表面活性剂、防胶凝剂如碱金属亚硝酸盐或硝酸盐，特别是硝酸钠、和腐蚀抑制剂例如硅酸钠。
每种这些可有可无的配料的数量应当不超过组合物重量的2％。
作为第三个方面，本发明还提供一种改进织物的UPF的方法，包括把一种本发明的第二个方面的织物漂洗组合物用于以前洗过的物品。
按照本发明的方法处理的织物可以是由多种纤维如天然毛、聚酰胺、棉、聚酯、聚丙烯酸、丝中的任意一种或其混合物制成的。
本发明的方法和组合物除了能改善所漂洗的织物的白度和UPF值从而增强对皮肤的防护之外，还能增加按照本发明的方法处理的织物的使用寿命，例如通过改善经这样处理的织物的撕裂强度和耐光性。
下面的实施例进一步说明本发明。实施例1把3g作为十一水合物的下式化合物
与8g 1-甲基哌嗪在150℃的浴温下快速油浴加热回流，然后冷却混合物，得到一种黄色油状物。把该黄色油状物倒入200ml丙酮中，生成一种灰棕黄色沉淀，吸滤沉淀并干燥，将干燥的滤饼溶于40ml水中，过一会儿就有具有下式的两性离子即两性化合物沉淀出来
吸滤反应混合物，干燥后得到2.5g浅灰棕色结晶的式(101)的化合物，代表82％的理论产率。式(101)的具有经验式C30H38N14S2·6.1H2O的化合物的元素分析结果应得值％ C 40.9；H 5.95；N 22.25；S 7.27；H2O 14.30测定值％ C 40.8；H 5.9；N 22.1；S 7.3；H2O 14.30通过加入化学计量量的溶于甲醇的NaOH，式(101)的化合物被转变为相应的二钠盐。实施例2
把20g实施例1中所述的式(100)的化合物用10分钟的时间加入到80ml 3-二甲基氨基-1-丙胺中，随即发生放热反应，然后在90℃恒温的油浴中搅拌反应混合物1小时，把这样得到的油状反应混合物搅入500ml丙酮中，吸滤沉淀出来的无色结晶并用丙酮洗涤，得到25.2g的作为3-二甲基氨基-1-丙胺的盐的式(102)的化合物，把这种盐加入到200ml的热水中并煮沸1小时，相应的两性化合物以两性离子结晶出来。
吸滤反应混合物，经干燥得到15.2g灰棕色结晶，代表78.5％的理论产率。
式(102)的具有经验式C30H42N14O6S2·4H2O的化合物的元素分析结果应得值％ C 43.3；H 6,07；N 23.58；S 7.71；H2O 8.75测定值％ C 43.10；H 5.92；N 23.55；S 7.69；H2O 8.76通过加入化学计量量的甲醇钠，得到溶于甲醇中的式(102)的化合物的相应的二钠盐。实施例3
使用实施例2中所述的方法，但用3-二乙基氨基-1-丙胺代替3-二甲基氨基-1-丙胺，以相似的产率得到式(103)的化合物。
式(103)的具有经验式C34H48N14O6S2Na2·7.5H2O的二钠盐化合物的元素分析结果应得值％ C 41.08；H 6,38；N 19.72；S 6.45；H2O 8.75测定值％ C 41.24；H 6.20；N 19.78；S 6.24；H2O 8.76。实施例4
把2g实施例1中所述的式(100)的化合物加入到15g普洛卡因盐酸盐中，混合物在170℃恒温1小时，将得到的糖蜜样的物质搅入250ml水中，10分钟后，吸滤混合物水溶液并洗涤，经干燥后得到2.5g(90％的理论产率)的式(104)的化合物。
式(104)的具有经验式C46H52N14O10S2Na2·6H2O的二钠盐化合物的元素分析结果应得值％ C 47.17；H 5.84；N 16.74；S 5.47；H2O 9.22测定值％ C 47.00；H 5.60；N 16.60；S 5.50；H2O 9.20。实施例5
把6.12g下式的化合物
溶于100ml水和30ml丙酮中，加3.37g N，N，N’，N’-四乙基二亚乙基三胺和7.44ml 1M碳酸钠水溶液，混合物在回流下煮沸30分钟，把得到的细的絮状沉淀吸滤出来，与5ml溶于100ml丙酮中的浓盐酸一起搅拌以分离出游离酸，并用丙酮洗涤。在空气中干燥后得到7.2g(理论产率65％)的式(105)的化合物。
式(105)的具有经验式C56H82N16O6S2Cl4Na2·10H2O的二钠盐化合物的元素分析结果应得值％ C 44.56；H 6.94；N 14.84；S 4.25；Cl 9.39测定值％ C 44.55；H 6.81；N 14.85；S 4.29；Cl 9.82。实施例6把5.25g下式的化合物
溶于100ml水和30ml丙酮中，加3.7g N，N，N’，N’-四乙基二亚乙基三胺和16 1M碳酸钠水溶液，混合物在75℃下回流煮沸30分钟，得到细的絮状沉淀，将反应混合物与5ml溶于1000ml丙酮中的浓盐酸一起搅拌以分离出游离酸，吸滤并用丙酮洗涤。将滤渣溶于100ml水并调节pH至9.5，蒸发至干，得到14.6g的下式化合物。
式(106)的具有经验式C56H76N16O12Na4S412NaCl 14H2O的四钠盐化合物的元素分析结果应得值％ C 29.32；H 4.56；N 9.76；S 5.59；Cl18.54测定值％ C 29.10；H 4.50；N 9.70；S 5.80；Cl18.20。实施例7把19.9g下式的化合物
溶于330ml 2-乙氧基乙醇中，并与18.2g的2-二甲基氨基乙胺在100℃下搅拌1小时，蒸干后把残留的红色油状物溶于500ml水中，用10.5g浓盐酸将pH值调整为5，把游离酸吸滤出来并用500ml水洗涤，将滤饼溶于500ml水中并用20.2ml 2N的苛性钠水溶液调整pH值为8，过滤然后用活性炭处理，再蒸发至干，剩下18.5g(理论产率87％)的下式化合物。
式(107)的具有经验式C42H44N14Na4O10S28.2H2O的四钠盐化合物的元素分析结果应得值％ C 43.38；H 5.19；N 16.86；S 5.50；H2O 12.69；Na 3.95测定值％ C 43.20；H 5.20；N 16.70；S 5.40；H2O 12.30；Na 4.30。实施例8下列的漂洗循环软化剂碱组合物是由5.0g氯化二-十八碳烷基二甲基铵(7.0g含72％的活性成分的商品)；0.5g脂肪醇乙氧基化物(C12-C13的含6.5个乙氧基单体的烷基链)；和92.5g的去离子水组成的。
向该组合物中分别加入0.3g，0.9g或2.7g的式(102)的紫外线吸收剂。实施例9下列的漂洗循环软化剂碱组合物是由5.0g氯化二-十八碳烷基二甲基铵(7.0g含72％的活性成分的商品)；0.5g脂肪醇乙氧基化物(C12-C13的含6.5个乙氧基单体的烷基链)；和92.5g的去离子水组成的。
向该组合物中分别加入0.3g，0.9g或2.7g的式(103)的紫外线吸收剂。实施例10和115g棉纤维先用4g/l的ECE标准洗涤剂以1∶20的浴比在60℃下洗涤，然后把洗涤好的物品漂洗，趁湿用软化剂处理，所用的实施例8和9的漂洗循环软化剂碱组合物的量为5g/l，用自来水以1∶40的浴比在25℃下处理10分钟，然后在60℃下把经软化剂处理的物品离心甩干。
测量干燥好的经软化剂处理的物品的白度和UPF值。
然后把干燥的经软化剂处理的物品再用同样的洗涤剂和洗涤条件再次洗涤，在60℃下把经再次洗涤的物品离心甩干而不进行漂洗软化剂处理，测量经再次洗涤并干燥的物品的白度和UPF值。
上述的两种干燥物品的白度值用DCI/SF500光谱仪按照冈兹(Ganz)方法测定，冈兹方法在Ciba-Geigy Review，1973/1和在于1972年2月发表在Journal of Color and Appearance，1，No.5(1972)上的文章“Whiteness Measurement”，ISCC Conference on Fluorescence andthe Colorimetry of Fluorescent Materials，Williamburg中有详细的描述。
通过用装有乌氏杯的双光栅光谱仪测量穿过布样的紫外线来测定UV防护因子(UPF)，UPF的计算按照B.L.Diffey和J.Robson在J.Soc.Cosm.Chem.40(1989)，pp.130-131中所述的方法进行。
结果如下表所示。
表
UVA的浓度指以漂洗配方的总重量为基础的活性UVA化合物的浓度。
表中结果清楚地表明，不论是在再次漂洗前还是在再次漂洗后，用本发明的漂洗组合物处理的棉织物的冈兹白度和UPF值都得到了改善。
权利要求
1.一种具有下式的化合物
其中每个Rd各自相同或不同地为-NH-Z-N(Ra)(Rb)或-N-[Z-N(Ra)(Rb)]2其中Z为C2-C14的亚烷基或者取代或未取代的亚芳基，Ra和Rb各自相同或不同地为C1-C12的烷基，或者Ra和Rb以及与它们每个相连的氮原子一起形成一个4-吗啉基，1-哌啶基或哌嗪环；Rc为NH2，NH(C1-C4的烷基)，N(C1-C4烷基)2，N(CH2CH2OH)2，O-C1-C4烷基，
或
而M为氢原子，碱金属原子铵或由一种胺形成的阳离子或其季铵化合物。
2.按照权利要求1的一种化合物，其中Z为亚乙基，1，3-亚丙基，1，4-亚丁基，1，5-亚戊基或1，6-亚己基。
3.按照权利要求2的一种化合物，其中Z为1，3-亚丙基。
4.按照上述的任意一项权利要求的一种化合物，其中Ra和Rb为甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基或正戊基。
5.按照权利要求4的一种化合物，其中Ra和Rb相同并各自为甲基或乙基。
6.按照上述的任意一项权利要求的一种化合物，其中Rc为NH2。
7.按照上述的任意一项权利要求的一种化合物，其中M为H，Na，K，Ca，Mg，铵，一-，二-，三-，或四-C1-C4的烷基铵，一-，二-或三-C1-C4的羟基烷基铵，或者是被C1-C4的烷基和C1-C4的羟基烷基的混合物二-或三-取代的铵。
8.按照权利要求7的一种化合物，其中每个M为Na。
9.一种稳定的、浓缩的含有5-25％的重量的一种阳离子织物软化剂和0.3-10％的重量的一种式(1A)的紫外线吸收剂
其中每个Rd各自相同或不同地为-NH-Z-N(Ra)(Rb)或-N-[Z-N(Ra)(Rb)]2其中Z为C2-C14的亚烷基或者取代或未取代的亚芳基，Ra和Rb各自相同或不同地为C1-C12的烷基，或者Ra和Rb以及与它们每个相连的氮原子一起形成一个4-吗啉基，1-哌啶基或哌嗪环；Re相同或不同地为NH2，NH(C1-C4的烷基)，N(C1-C4的烷基)2，N(CH2CH2OH)2，O-C1-C4的烷基，NH-苯基，
或
；而M为氢原子，碱金属原子，铵或由一种胺形成的阳离子或其季铵化物；每个百分数都以组合物的总重量为基础，剩余物基本上是水。
10.按照权利要求9的一种组合物，含有10-20％的重量的一种阳离子织物软化剂和0.3-3％的重量的权利要求1所定义的一种式(1)的紫外线吸收剂，每个百分数都以组合物的总重量为基准，剩余物基本上是水。
11.按照权利要求9或10的一种组合物，其中的阳离子织物软化剂是一种咪唑啉，一种季胺化合物，一种酯酰胺铵盐或其混合物。
12.按照权利要求11的一种组合物，其中咪唑啉阳离子织物软化剂是具有下式的化合物
其中R为H或C1-C4的烷基；R1为C8-C30的脂族残基；R2为-C2H4-O(C＝O)-R1或-C2H4-NH(C＝O)-R1；而A为一种阴离子。
13.按照权利要求12的一种组合物，其中R为H或甲基；R1为C14-C18的烷基或C14-C18的链烯基；而R2为-C2H4-O(C＝O)-C14-C18的烷基或-C2H4-O(C＝O)-C14-C18的链烯基，或-C2H4-NH(C＝O)-C14-C18的烷基或-C2H4-NH(C＝O)-C14-C18的链烯基。
14.按照权利要求11的一种组合物，其中咪唑啉阳离子织物软化剂是具有下式的化合物
其中R1和A的定义如权利要求12；R3和R4独立地为C8-C30的脂族残基，C1-C4的烷基，C1-C4的卤代烷基，C1-C4的羟基烷基，或基团-C2H4-N(R5)-C(＝O)-R6其中R5为H或C8-C30的烷基，而R6为H或C1-C4的烷基。
15.按照权利要求14的一种组合物，其中R1为C14-C18的烷基或C14-C18的链烯基；R3为C14-C18的烷基，C14-C18的链烯基，C1-C4的烷基，C1-C4的卤代烷基，C1-C4的羟基烷基；而R4为基团-C2H4-N(R5)-C(＝O)-R6其中R5为H或C8-C30的烷基，而R6为H或C1-C4的烷基。
16.按照权利要求11的一种组合物，其中季铵化合物具有下列结构式
其中R7为C8-C30的脂族残基，R8，R9，R10，R11和R12独立地为H，C1-C4的烷基或C1-C4的羟基烷基，A的定义如权利要求12，m为1-5的整数，而n为2-6的整数。
17.按照权利要求16的一种组合物，其中R7为C12-C18的烷基，而R8，R9，R10，R11和R12独立地为C1-C4的烷基。
18.按照权利要求17的一种组合物，其中R8，R9，R10，R11和R12独立地为甲基。
19.按照权利要求11的一种组合物，其中季铵化合物具有下列结构式
其中A的定义如权利要求12，而每个R13基团可以相同或不同地为C1-C30的脂族残基，C1-C4的羟基烷基，-C2H4-OC(＝O)-R1，-C2H4-NHC(＝O)-R1或CH2-CH[OC(＝O)-R1][CH2-OC(＝O)-R1]，条件是至少一个R13基团是C14-C30的烷基，-C2H4-OC(＝O)-C14-C30的烷基，-C2H4-NHC(＝O)-C14-C30的烷基或CH2-CH[OC(＝O)-C14-C30的烷基][CH2-OC(＝O)-C14-C30的烷基]。
20.按照权利要求19的一种组合物，其中两个R13基团是C14-C30的烷基，-C2H4-OC(＝O)-C14-C30的烷基，-C2H4-NHC(＝O)-C14-C30的烷基或CH2-CH[OC(＝O)-C14-C30的烷基][CH2-OC(＝O)-C14-C30的烷基]。
21.按照权利要求19或20的一种组合物，其中其余的R13基团是C1-C4的烷基或C1-C4的羟基烷基。
22.按照权利要求21的一种组合物，其中其余的R13基团是甲基，乙基，羟甲基或羟乙基。
23.按照权利要求11的一种组合物，其中咪唑啉阳离子织物软化剂具有下列的结构式
其中R13的定义如权利要求19，而A1是一种可衍生阴离子A的无机酸或有机酸，其中A的定义如权利要求12，条件是至少一个R13基团是C14-C30的烷基，-(CH2)n-OC(＝O)-C14-C30的烷基，(CH2)n-NHC(＝O)-C14-C30的烷基或CH2-CH[OC(＝O)-C14-C30的烷基][CH2-OC(＝O)-C14-C30的烷基]，其中n的定义如权利要求16。
24.按照权利要求23的一种组合物，其中两个R13基团是C14-C30的烷基，-(CH2)n-OC(＝O)-C14-C30的烷基，(CH2)n-NHC(＝O)-C14-C30的烷基或CH2-CH[OC(＝O)-C14-C30的烷基][CH2-OC(＝O)-C14-C30的烷基]，其中n的定义如权利要求16。
25.按照权利要求23或24的一种组合物，其中其余的R13基团是C1-C4的烷基或C1-C4的羟基烷基。
26.按照权利要求25的一种组合物，其中其余的R13基团是甲基，乙基，羟甲基或羟乙基。
27.按照权利要求12-26的任一项的一种组合物，其中A为Cl-，Br-，I-，F-，SO42-，甲磺酸根，NO3-或PO43-以及羧酸根阴离子。
28.按照权利要求27的一种组合物，其中羧酸根阴离子为乙酸根，己二酸根，邻苯二价酸根，苯甲酸根，硬脂酸根或油酸根阴离子。
29.按照权利要求12的一种组合物，其中式(2)的化合物为2-脂-1-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉氯化物，2-脂-1-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉硫酸盐，2-脂-1-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉甲磺酸盐，2-脂-1-甲基-3-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉氯化物，2-脂-1-甲基-3-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉硫酸盐和2-脂-1-甲基-3-(2-十八碳烷酰氧基乙基)-咪唑啉甲磺酸盐。
30.按照权利要求14的一种组合物，其中式(3)的化合物为2-十七碳烷基-1-甲基-1-油酰氨基乙基-咪唑啉鎓甲磺酸盐，2-十七碳烷基-1-甲基-1-(2-十八碳烷酰氨基)乙基-咪唑啉鎓硫酸盐，2-十七碳烷基-1-甲基-1-(2-十八碳烷酰氨基)乙基-咪唑啉鎓氯化物，2-可可油脂-1-(2-羟基乙基)-1-苯基-咪唑啉鎓氯化物，2-可可油脂-1-(2-羟基乙基)-1-(4-氯丁基)-咪唑啉鎓氯化物，2-可可油脂-1-(2-羟基乙基)-1-十八碳烯基-咪唑啉鎓氯化物，2-脂-1-(2-羟基乙基)-1-苯基-咪唑啉鎓氯化物，2-脂-1-(2-羟基乙基)-1-(4-氯丁基)-咪唑啉鎓氯化物，2-十七碳烷基-1-(2-羟基乙基)-1-(4-氯丁基)-咪唑啉鎓氯化物，2-十七碳烷基-1-(2-羟基乙基)-1-苯基-咪唑啉鎓氯化物和2-十七碳烷基-1-(2-羟基乙基)-1-十八碳烷基-咪唑啉鎓氯化物。
31.按照权利要求16的一种组合物，其中式(4)的化合物为N-(脂)-N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丙二铵二甲磺酸盐，N-(脂)-N，N’，N’-三甲基-1，3-丙二铵二甲磺酸盐，N-(脂)-N，N，N’，N’，N’-五甲基-1，3-丙二铵二甲磺酸盐，N-油脂基-N，N，N’，N’，N’-五甲基-1，3-丙二铵二甲磺酸盐，N-十八碳烷基-N，N，N’，N’，N’-五甲基-1，3-丙二铵二甲磺酸盐和N-十八碳烷氧基丙基-N，N’，N’-三(3-羟基丙基)-1，3-丙二铵二乙酸盐。
32.按照权利要求19的一种组合物，其中式(5)的化合物为氯化二-十八碳烷基二甲基铵，氯化二-十二碳烷基二甲基铵，氯化二-十六碳烷基二甲基铵，溴化二-十八碳烷基二甲基铵，二-十八碳烷基二甲基铵甲磺酸盐，氯化二-十八碳烷基二异丙基铵和二-十八碳烷酰基羟乙基甲基铵甲磺酸盐。
33.按照权利要求23的一种组合物，其中式(6)的化合物为3-十八碳烷酰氨基丙基-2-十八碳烷酰氧基甲基-甲胺盐酸盐。
34.按照权利要求9-34的任意一个的一种组合物还含有一种选自乳化剂、香料、着色染料、遮光剂、二次紫外线吸收剂、荧光增白剂、杀菌剂、非离子型表面活性剂、防胶凝剂如碱金属亚硝酸盐或硝酸盐，特别是硝酸钠、和腐蚀抑制剂例如硅酸钠的配料。
35.按照权利要求34的一种组合物，其中防胶凝剂是一种碱金属的亚硝酸盐或硝酸盐，而腐蚀抑制剂是硅酸钠。
36.一种改进织物的UPF的方法，包括把一种漂洗循环织物软化剂组合物用于以前洗过的物品，该组合物含有5-25％的重量的一种阳离子织物软化剂和0.3-10％的重量的权利要求1所定义的一种式(1)的紫外线吸收剂，每个百分数都以组合物的总重量为基准，剩余物基本上是水。
37.按照权利要求36的一种方法，其中漂洗循环织物软化剂组合物含有10-20％的重量的一种阳离子织物软化剂和0.3-3％的重量的权利要求1所定义的一种式(1)的紫外线吸收剂，每个百分数都以组合物的总重量为基准，剩余物基本上是水。
38.按照权利要求36或37的一种方法，其中接受处理的织物由天然毛、聚酰胺、棉、聚酯、聚丙烯酸、丝中的任意一种或其混合物制成。
39.按照权利要求36-38的任意一种方法，使经过这样处理的织物的撕裂强度和耐光性得到改善。
全文摘要
提供右式化合物,其中各基团如说明书所示,用于织物处理的组合物,特别是一种含有新的紫外线吸收剂的组合物以及一种改善织物纤维材料的阳光防护因子(UPF)和白度的方法,包括用本发明的组合物处理该织物纤维材料。
文档编号C07D251/50GK1191861SQ97107278
公开日1998年9月2日 申请日期1997年12月23日 优先权日1996年12月24日
发明者C·艾克哈德特, G·迈茨格, D·莱纳, H·萨特, M·都比尼 申请人:希巴特殊化学控股公司