聚合物共混物的制作方法

文档序号:3710350阅读:319来源:国知局
专利名称:聚合物共混物的制作方法
技术领域
本发明涉及可用于膜、片材或注塑制品的稳定的聚合物共混物。该聚合物共混物的稳定包括含磷化合物和受阻胺光稳定剂(HALS)。该稳定的聚合物共混物表现出改善的水解稳定性和耐候性。
背景技术
在熔融混合过程中聚碳酸酯与聚酯之间可发生酯交换反应,其导致流变性质和物理性质变差和气态副产物(如二氧化碳)的产生。此外,尽管事实上组分本身最初无色,聚碳酸酯与聚酯的熔融混合可导致颜色不可接受的增加。通常可接受的是通过用于生产聚酯的缩聚方法的金属催化剂残留物不仅促进了在熔融混合过程中的酯交换还促进了颜色的生成。在实践中这些问题通过加入稳定剂(在本技术领域通常是指催化剂失活剂或催化剂猝灭剂,其功能是去活化金属催化剂残留物)解决。美国专利4,532,290和4,401,804中公开了含磷化合物去活化金属催化剂残留物的应用。适合作为催化剂失活剂的含磷化合物的实例包括二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二叔丁基苯基酯)(Ultranox 626,得自GE Specialty Chemicals)、二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯(Weston 619,得自GE Specialty Chemicals)以及二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二枯基苯酯)(Doverphos 9228,得自Dover ChemicalCorporation)。已知含磷化合物经长时间和在挤出过程中部分水解产生酸性物质。水解为有效催化剂去活化的先决条件(参见例如Polym.Eng.Sci.29(18)1226(1989),Polym.Bull.21327(1989)和J.Appl.Polym.Sci.40977(1990))。无机亚磷酸酯化合物如亚磷酸酯化合物的金属盐也可用作催化剂猝灭剂;但是,其可增加共混物的混浊或失去透明性。美国专利3,953,539、4,088,709、4,532,290、4,981,898、5,441,997、5,907,026以及6,221,556中公开了使用含磷化合物稳定聚碳酸酯-聚酯共混物的作用。
美国专利4,456,717、5,354,791、5,744,526、6,103,796、4,393,158以及6,107,375中公开了含磷催化剂猝灭剂对聚碳酸酯与聚碳酸酯-聚酯共混物的水解稳定性不利的效果。美国专利4,456,717中公开了使用含磷化合物和含氧杂环丁烷基团的硅氧烷稳定的聚碳酸酯的改善的水解稳定性。美国专利6,107,375中公开了使用含磷化合物和每分子包含至少一种环状亚氨基醚侧基(Pendant cyclic iminoether group)的低聚物或聚合物稳定的聚碳酸酯的改善的水解稳定性。美国专利4,393,158中公开了使用含磷化合物和环氧化合物稳定的聚碳酸酯的改善的水解稳定性。美国专利5,354,791中公开了使用含磷化合物和具有环氧官能团的聚酯稳定的聚碳酸酯-聚酯共混物的改善的水解稳定性。美国专利5,744,526中公开了使用含磷化合物和六亚甲基四胺稳定的聚碳酸酯的改善的水解稳定性。具体而言,美国专利5,744,526说明加入胺抗水解来稳定亚磷酸酯,结果提高了聚碳酸酯组合物的水解稳定性。同样,美国专利6,103,796中公开了通过加入受阻胺光稳定剂(HALS)改善某种含磷化合物的水解稳定性。
在本技术领域中需要用于去活化聚碳酸酯、聚酯和聚酯/聚碳酸酯共混物中的金属催化剂残留物而不损害聚合物组合物的水解稳定性或耐候性的化合物。
发明概述本发明涉及一种聚合物共混物,所述聚合物共混物包含(A)一种或多种选自聚碳酸酯和聚酯的聚合物;(B)一种或多种含磷化合物;和(C)一种或多种受阻胺光稳定剂。
本发明提供用于去活化聚碳酸酯、聚酯以及聚碳酸酯-聚酯共混组合物中的金属催化剂残留物而不损害聚合物组合物的水解稳定性或耐候性的稳定剂共混物。更具体而言,本发明提供了使用如本文所述的含磷催化剂猝灭剂和受阻胺光稳定剂(HALS)稳定的聚碳酸酯-聚酯共混物在水解稳定性和耐候性方面意料不到的改善。
发明详述本发明阐述了改善聚酯、聚碳酸酯和聚碳酸酯-聚酯共混物水解稳定性和耐候性的添加剂组合的用途。本发明提供了一种聚合物共混物,所述聚合物共混物包括(A)一种或多种选自聚碳酸酯和聚酯的聚合物;(B)一种或多种下式的含磷化合物
其中R1、R2和R3独立地选自C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R′选自卤素或OR1;R″、R4、R5、R6和R7独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;Q1、Q2和Q3各自独立为基团A,其中基团A具有如下结构基团A=
(C)一种或多种下式的受阻胺光稳定剂(HALS)


其中R8选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;
R9选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基、-Y1-R4或具有下式的琥珀酰亚氨基 R10和R11独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R10和R11可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团,例如吗啉代、哌啶子基等;L1为选自C2-C22-亚烷基;-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-;C3-C8-亚环烷基;亚芳基或-CO-L2-OC-的二价连接基团;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-、-N(R4)-;Y2选自-O-或-N(R4)-;Z为最高可达约20、优选最高可达约6的正整数;m1选自0至约10;n1为选自2至约12的正整数;R12和R13独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、杂芳基和基团B,其中基团B选自如下结构
基团B结构,其中*表示连接位置其中R12与R13中至少一个为基团B。
优选所述聚合物组合物包含最高可达约0.5%重量,优选约0.15至0.35%重量的含磷类物质和最高可达约1.0%重量,优选约0.1%重量至约0.75%重量的HALS,以聚合物组合物的总重量计。
本文任何地方定义的R基团、L基团、Y基团、Z基团、m基团或n基团,除非另有说明,否则无论其用于多个分子式还是用于化合物类型,整个说明书对于特定的基团的定义保持相同。
术语“芳基”用于表示共轭芳环结构中含有6、10或14个碳原子的芳族基团以及被一个或多个取代基取代的这些芳族基团,所述取代基选自C1-C6-烷基;C1-C6-烷氧基;苯基和C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、卤素等取代的苯基;C3-C8-环烷基;卤素;羟基、氰基、三氟甲基等的取代基团取代。通常芳基包括苯基、萘基、苯基萘基、蒽基等。术语“杂芳基”用于描述包含至少一个选自硫、氧、氮的杂原子或其组合与2个至约10个碳原子结合的共轭环状基团并且这些杂芳基团被以上提到的芳基上可能的取代基取代。通常杂芳基包括2-和3-呋喃基、2-和3-噻吩基、2-和3-吡咯基、2-、3-和4-吡啶基、苯并噻吩-2-基、苯并噻唑-2-基、苯并唑-2-基、苯并咪唑-2-基、1,3,4-二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-5-基、异噻唑-5-基、咪唑-2-基、喹啉基等。
术语“C1-C6-烷氧基”和“C2-C6-烷酰氧基”分别用于表示基团-O-C1-C6-烷基和-OCOC1-C6-烷基,其中“C1-C6-烷基”表示含1-6个碳原子的直链或支链饱和烃,并且其还可被一种或多种选自卤素、甲氧基、乙氧基、苯基、羟基、乙酰氧基和丙酰氧基的基团取代。术语“卤素”用于表示氟、氯、溴和碘;但优选氯和碘。
术语“C2-C22-亚烷基”用于表示含2至22个碳原子的二价直链或支链烃基,并且其可被一种或多种选自羟基、卤素、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烷酰氧基和芳基的取代基取代。术语“C3-C8-亚环烷基”用于表示含3至8个碳原子的二价环脂基,并且其任选被一个或多个C1-C6-烷基取代。术语“亚芳基”用于表示1,2-、1,3-和1,4-亚苯基,并且其任选被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基和卤素取代。
术语“含磷化合物”包括但不限于以下面的商品名销售的化合物Irgafos TNPP(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 26523-78-4)、Irgafos168(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 31570-04-4)、Ultranox 626(GESpecialty Chemicals,CAS# 26741-53-7)、Mark PEP 36(Asahi DenkaCo.,Ltd.,CAS# 80693-00-1)、Mark HP-10(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS# 140221-14-3)、Irgafos P-EPQ(Ciba Specialty Chemicals,CAS#38613-77-3)、Sandostab P-EPQ(Clariant Corp.,CAS# 119345-01-6)、Ethanox 398(Albemarle Corp.,CAS# 118337-09-0)、Weston 618(GESpecialty Chemicals,CAS# 3806-34-6)、Irgafos 12(Ciba SpecialtyChemicals,CAS# 80410-33-9)、Irgafos 38(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 145650-60-8)、Ultranox 641(GE Specialty Chemicals,CAS#161717-32-4)、Doverphos S-9228(Dover Chemical Corp.CAS#154862-43-8)等。更优选为二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二叔丁基苯酯)(Ultranox 626,得自GE Specialty Chemicals)、二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯(Weston 619,得自GE Specialty Chemicals)和二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二枯基苯酯)(Doverphos 9228,得自Dover ChemicalCorporation)。最优选为二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯(Weston 619,得自GE Specialty Chemicals)。
术语“HALS”包括但不限于Cyasorb UV-3346(Cytec Industries,CAS# 90751-07-8)、Cyasorb UV-3529(Cytec Industries,CAS# 193098-40-7)、Cyasorb UV-3641(Cytec Industries,CAS# 106917-30-0)、CyasorbUV-3581(Cytec Industries,CAS# 79720-19-7)、Cyasorb UV-3853(CytecIndustries,CAS# 167078-06-0)、Cyasorb UV-3853S(Cytec Industries,CAS# 24860-22-8)、Tinuvin 622(Ciba Specialty Chemicals,CAS#65447-77-0)、Tinuvin 770(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 52829-07-9)、Tinuvin 144(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 63843-89-0)、Tinuvin123(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 129757-67-1)、Chimassorb 944(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 71878-19-8)、Chimassorb 119(CibaSpecialty Chemicals,CAS# 106990-43-6)、Chimassorb 2020(CibaSpecialty Chemicals,CAS# 192268-64-7)、Lowilite 76(Great LakesChemical Corp.,CAS# 41556-26-7)、Lowilite 62(Great Lakes ChemicalCorp.,CAS# 65447-77-0)、Lowilite 94(Great Lakes Chemical Corp.,CAS# 71878-19-8)、Uvasil 299LM(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#182635-99-0)和Uvasil 299HM(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#182635-99-0)、Dastib 1082(Vocht a.s.,CAS# 131290-28-3)、Uvinul4049H(BASF Corp.,CAS# 109423-00-9)、Uvinul 4050H(BASF Corp,CAS# 124172-53-8)、Uvinul 5050H(BASF Corp.,CAS# 199237-39-3)、Mark LA 57(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS# 64022-61-3)、Mark LA 52(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS# 91788-83-9)、Mark LA 62(Asahi DenkaCo.,Ltd.,CAS# 107119-91-5)、Mark LA 67(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS# 100631-43-4)、Mark LA 63(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS#115055-30-6)、Mark LA 68(Asahi Denka Co.,Ltd.,CAS# 100631-44-5)、Hostavin N 20(Clariant Corp.,CAS# 95078-42-5)、Hostavin N 24(Clariant Corp.,CAS# 85099-51-1,CAS# 85099-50-9)、Hostavin N 30(Clariant Corp.,CAS# 78276-66-1)、Diacetam-5(GTPZAB Gigiena Truda,USSR,CAS# 76505-58-3)、Uvasorb-HA 88(3V Sigma,CAS# 136504-96-6)、Goodrite UV-3034(BF Goodrich Chemical Co.,CAS# 71029-16-8)、Goodrite UV-3150(BF Goodrich Chemical Co.,CAS# 96204-36-3)、Goodrite UV-3159(BF Goodrich Chemical Co.,CAS# 130277-45-1)、Sanduvor 3050(Clariant Corp.,CAS# 85099-51-0)、Sanduvor PR-31(Clariant Corp.,CAS# 147783-69-5)、UV Check AM806(Ferro Corp.,CAS# 154636-12-1)、Sumisorb TM-061(Sumitomo Chemical Company,CAS# 84214-94-8)、Sumisorb LS-060(Sumitomo Chemical Company,CAS# 99473-08-2)、Uvasil 299LM(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#164648-93-5)、Uvasil 299HM(Great Lakes Chemical Corp.,CAS#164648-93-5)、Nylostab S-EED(Clariant Corp.,CAS# 42774-15-2)。其他优选的受阻胺光稳定剂可列在the Plastic Additives Handbook(塑料添加剂手册)第五版中(Hanser Gardner Publications,Inc.,Cincinnati,OH,USA,2001)。
具有上式(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)、(18)和(19)的受阻胺光稳定剂表示优选的碱性化合物。优选的碱性化合物的具体实例为Chimassorb 944(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 71878-19-8)、Cyasorb UV-3529(Cytec Industries,CAS# 193098-40-7)、Chimassorb119(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 106990-43-6)和Tinuvin 770(CibaSpecialty Chemicals,CAS# 52829-07-9)和其任何等价物。更优选的碱性氮化合物类型为具有上式(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)、(18)和(19)的受阻胺光稳定剂,其中R8为氢或烷基。最优选为含sp3-杂化的氮原子,所述氮原子不包含在取代的哌啶环中的HALS。这些HALS通常为市售的聚合物或低聚物以及高分子量的HALS,其中分子量大于约1000如Cyasorb UV-3529(Cytec Industries,CAS# 193098-40-7)。最优选HALS对应上式(12),其中R4=R5=R6=R7=R8=甲基,(R10)(R11)N-共同表示吗啉代,L1为1,6-亚己基,且Z为1至6。
组分(A)的聚酯包括线性的无定形或结晶热塑性聚酯,所述聚酯采用常规聚合技术由一种或多种二醇和一种或多种二羧酸或其成酯等价物(如二羧酸酯)制备。该聚酯通常为模塑或纤维级并且特性粘度(I.V.)为约0.4至约1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定。通常组分(A)的聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基、1,4-环己烷二甲酸残基或其混合物的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。组分(A)的聚酯通常包含最高可达约200ppmw(百万分之一,以重量计)的金属催化剂残留物,例如10至200ppmw的钛、钴和/或锰残留物。
组分(A)的聚酯的二醇残基可衍生自一种或多种如下二醇2,6-十氢化萘二甲醇、乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]砜、1,43,6-二脱水山梨醇、4,4’-亚异丙基二环己醇、Z-8-双(羟基甲基)-三环-[5.2.1.0]-癸烷,其中Z表示3、4或5;以及链中含一个或多个氧原子的二醇,例如二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、三丙二醇等。通常这些二醇包含2至18个,优选2至8个碳原子。可使用环脂族二醇的顺式、反式构型或两种形式的混合物。
组分(A)的聚酯的二酸残基可衍生自各种脂族、脂环族和芳族二羧酸。可得到二酸残基的二羧酸的实例包括2,6-十氢化萘二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、2,6-萘二甲酸等。二酸残基可由二羧酸或其成酯衍生物如二羧酸的酯(例如二羧酸二甲酯)、酰卤和在某些情况下的酸酐得到。
一种或多种支化剂也可用于制备本发明范围内的聚酯。虽不是必需,但优选任选的支化剂在聚酯组分(A)中存在的量少于5%摩尔,其中二羧酸组分的总摩尔百分比等于100%,二醇组分的总摩尔百分比等于100%。所述支化剂可为聚酯中的酸单元部分或二醇单元部分提供支化作用,或者支化剂可为这两者都提供支化作用。某些支化剂已在本文中描述过。但是,这些支化剂的实例为多官能的酸、多官能的二醇和酸/二醇杂合物(hybrid)。实例包括三元或四元羧酸(如1,3,5-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸和其低级烷酯等)和四醇(如季戊四醇)。在本发明中也可使用三醇(如三羟甲基丙烷)或二羟基羧酸和羟基二羧酸及其衍生物(如羟基对苯二甲酸二甲酯)等。1,2,4-苯三酸酐为优选支化剂。支化剂可用于支化聚酯本身或支化本发明的聚酯/聚碳酸酯共混物。
优选组分(A)的聚酯包含约30至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基,其中所述聚酯的二醇残基总摩尔百分比等于100%。在该实施方案中,也优选组分(A)的聚酯包含0至约70%摩尔的乙二醇残基。虽然该实施方案中存在的二酸残基可衍生自任何二酸,但是优选包含对苯二甲酸、间苯二甲酸和/或1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基。当存在对苯二甲酸残基时,组分(A)的聚酯包含约65至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至35%摩尔的间苯二甲酸残基。
因而,一类优选的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2,优选为0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,并且所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约40至100%摩尔,优选55至80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0至约60%摩尔,优选约20至45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
另一类优选的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2,优选为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约65至83%摩尔,优选约70至80%摩尔的对苯二甲酸残基和约35至17%摩尔,优选30至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约80至100%摩尔,优选90至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至约20%摩尔,优选0至10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
又一类优选的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2,优选为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少约80至100%摩尔,优选90至100%摩尔,并更优选100%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约80至100%摩尔,优选90至100%摩尔,最优选100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至约20%摩尔,优选0至10%摩尔,最优选0%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
在另一优选的实施方案中,所述聚酯的特性粘度为约0.4至1.2,优选为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔,优选80至99.9%摩尔,更优选90至100%摩尔,甚至更优选90至99.9%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔,优选0.1至20%摩尔,更优选0至10%摩尔,甚至更优选0.1至10%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和
(2)包含约25至37%摩尔,优选28至34%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约75至约63%摩尔,优选约72至66%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
甚至更进一步,另一类优选的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2,优选为约0.5至1.0dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含0.01至100%摩尔,优选至少40%摩尔,更优选80至100%摩尔,甚至更优选90至100%摩尔的对苯二甲酸残基的二酸残基,和(2)包含约52至75%摩尔,优选52至65%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约25至48%摩尔,优选35至48%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。在该实施方案中优选支化剂,更优选量为0.05至1.0%摩尔的三官能单体。
线性聚酯可根据本技术领域熟知的制备聚酯的方法和条件制备。例如,在约150至约300℃、压力为大气压至约0.2托和酯化催化剂和/或聚酯化催化剂的存在下,加热一种或多种二羧酸(优选芳族二羧酸)或其成酯衍生物与一种或多种二醇的混合物。通常,在给定范围低端的温度和常压下使用二醇将二羧酸或其衍生物酯化或酯交换。然后通过升温和减压同时从该混合物中移除过量二醇来进行缩聚。聚酯缩合的优选温度为约260至约300℃。
聚酯缩合用典型的催化剂或催化剂体系为本技术领域所熟知。例如美国专利4,025,492、4,136,089、4,176,224、4,238,593和4,208,527中公开的催化剂被认为是合适的,这些专利通过引用结合至本文。另外,R.E.Wilfong在Journal of Polymer Science,54 385(1961)中阐述了用于聚酯缩合反应的典型催化剂。最优选的催化剂为钛、锰和钴的络合物。应当理解的是除金属催化剂外可加入含磷分子。
本文使用的术语“聚碳酸酯”包括含下式的重复单元或残基的聚碳酸酯 其中Y为衍生自式HO-Y-OH的二羟基芳族化合物或二羟基脂族化合物的二价芳族的或脂族的基团。典型的二羟基芳族化合物为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,也称为双酚A;双(4-羟基苯基)甲烷;2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷;4,4-双(4-羟基苯基)庚烷;2,2-(3,5,3’,5’-四氯-4,4’-二羟基苯基)丙烷;2,2-(3,5,3’,5’-四溴-4,4’-二羟基苯酚)丙烷;3,3’-二氯-3,3’-二氯-4,4’-二羟基二苯基)甲烷;2,2’-二羟基苯基砜和2,2’-二羟基苯基硫。最优选HO-Y-OH为2,2-双(4-羟基苯基)丙基,在这种情况下所述聚碳酸酯为“双酚A聚碳酸酯”。二羟基脂族化合物的实例包括1,4-环己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、2,6-十氢化萘二甲醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、异山梨醇、4,4’-亚异丙基二环己醇、2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,2-二醇、Z,8-双(羟基甲基)-三环-[5.2.1.0]-癸烷(其中Z表示3、4或5);和链中含一个或多个氧原子的二醇,例如二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、三丙二醇等。通常,这些二醇包含2至18个,优选2至8个碳原子。可使用环脂族二醇的顺式、反式构型或两种形式的混合物。在本发明中也可使用支化的聚碳酸酯。
本发明的上述实施方案的包含组分(A)的聚碳酸酯可根据已知方法通过二羟基芳族化合物与碳酸酯前体(如光气、卤代甲酸酯或碳酸酯)、分子量调节剂、酸受体和催化剂反应制备。制备聚碳酸酯的方法为本技术领域已知并在例如美国专利4,452,933中有描述,其通过引用结合到本文中。
合适的碳酸酯前体的实例包括碳酰溴、碳酰氯及其混合物;碳酸二苯酯;碳酸二(卤代苯酯),如碳酸二(三氯苯酯)、碳酸二(三溴苯酯)等;碳酸二(烷基苯基酯),如碳酸二甲苯酯;碳酸二萘酯;碳酸二(氯萘酯)或其混合物;以及二元酚的双卤代甲酸酯。
合适的分子量调节剂的实例包括苯酚、环己醇、甲醇、烷基化苯酚(如辛基苯酚、对叔丁基苯酚等)。优选的分子量调节剂为苯酚或烷基化苯酚。
所述酸受体可为有机或无机酸受体。合适的有机酸受体为叔胺并包括如吡啶、三乙胺、二甲基苯胺、三丁胺等。无机酸受体可为碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或磷酸盐。
可使用的催化剂为那些通常有助于单体与光气聚合的催化剂。合适的催化剂包括叔胺(如三乙胺、三丙胺、N,N-二甲基苯胺)、季铵化合物(如四乙基溴化铵、鲸蜡基三乙基溴化铵、四正庚基碘化铵、四正丙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基氢氧化铵、四正丁基碘化铵、苄基三甲基氯化铵)和季化合物(如正丁基三苯基溴化和甲基三苯基溴化)。
组分(A)的聚碳酸酯也可为如美国专利3,169,121、3,207,814、4,194,038、4,156,069、4,430,484、4,465,820和4,981,898中所述的共聚酯碳酸酯(copolyestercarbonate),这些专利通过引用结合到本文中。
在该发明中使用的共聚酯碳酸酯为市售购得。这些共聚酯碳酸酯通常通过至少一种二羟基芳族化合物与光气和至少一种二酰氯(特别是间苯二酰氯、对苯二酰氯或两者)的混合物反应得到。
组分(A)的聚酯与组分(A)的聚碳酸酯的比率不是本发明的重要特征,并且可由本发明的专业人员个人决定。通常,聚酯(A)与聚碳酸酯(A)的重量比为约99∶1至约1∶99,优选约75∶25至约25∶75,最优选为约75∶25至约50∶50。
本发明的组合物也可包括一种或多种选自以下的化合物(D)酚类抗氧化剂、(E)水、(F)着色剂和颜料如有机着色剂、无机着色剂和/或白色颜料(如TiO2、ZnO和氧化钡)、(G)紫外线吸收剂、(H)添加剂(如抗冲改性剂、增塑剂、卤代阻燃剂、填充剂、非卤代阻燃剂、增效剂、加工助剂和本技术领域技术人员已知的其他稳定剂)和(I)循环聚合物。
本发明另一实施方案为聚合物母料(concentrate),所述聚合物母料包含(A)一种或多种选自聚碳酸酯和聚酯的聚合物;(B)一种或多种含磷化合物;和/或(C)一种或多种受阻胺光稳定剂。
用于所述母料的聚合物、含磷化合物和受阻胺光稳定剂如本发明其他实施方案所述。所述含磷化合物和HALS化合物可分别存在于母料中但优选同时存在。但是,无论各个含磷化合物和HALS化合物同时或分别存在于母料中,在母料中各自的量最高可达母料总重量的约10%,优选5至10%。对于母料,优选具有100%摩尔对苯二甲酸残基、62%摩尔1,4-环己烷二甲醇残基和28%摩尔乙二醇残基的聚酯,以二酸残基总摩尔百分比为100%摩尔和二醇残基总摩尔百分比为100%摩尔计。本发明母料的优选的亚磷酸酯为文中进一步描述的Weston 619,本发明母料的优选的HALS为文中进一步描述的Cyasorb UV-3529。
术语“紫外线(UV)吸收剂”定义为一类吸收光范围为250-400nm、在400-700nm有最小吸光度、改善了聚合物共混物耐候性的化合物或其混合物。优选的实例为三嗪、氰基丙烯酸酯、苯并三唑、萘、二苯酮、苯并嗪-4-酮。更优选为市售的UV-吸收剂如Cyasorb UV-9(Cytec Industries,CAS# 131-57-7)、Cyasorb UV-24(Cytec Industries,CAS# 131-53-3)、Cyasorb UV-531(Cytec Industries,CAS# 1843-05-6)、Cyasorb UV-2337(Cytec Industries,CAS# 25973-55-1)、Cyasorb UV-5411(Cytec Industries,CAS# 3147-75-9)、Cyasorb UV-5365(CytecIndustries,CAS# 2440-22-4)、Cyasorb UV-1164(Cytec Industries,CAS#2725-22-6)、Cyasorb UV-3638(Cytec Industries,CAS# 18600-59-4)、Tinuvin 213(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 104810-47-1)、Tinuvin 234(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 70321-86-7)、Tinuvin 320(CibaSpecialty Chemicals,CAS# 3846-71-7)、Tinuvin 326(Ciba SpecialtyChemicals,CAS# 3896-11-5)、Tinuvin 327(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 3864-99-1)、Tinuvin 328(Ciba Specialty Chemicals,CAS#25973-55-1)、Tinuvin 329(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 3147-75-9)、Tinuvin 350(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 36437-37-3)、Tinuvin360(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 103597-45-1)、Tinuvin 571(CibaSpecialty Chemicals,CAS# 23328-53-2)和Tinuvin 1577(Ciba SpecialtyChemicals,CAS# 147315-50-2)。在Plastic Additives Handbook(塑料添加剂手册)第五版(Hanser Gardner Publications,Inc.,Cincinnati,OH,USA,2001)中列有其他合适的UV吸收剂。更优选苯并三唑、三嗪、苯并嗪-4-酮,如Cyasorb UV-1164(Cytec Industries,CAS# 2725-22-6)、Cyasorb UV-3638(Cytec Industries,CAS# 18600-59-4)、Tinuvin 1577(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 147315-50-2)、Tinuvin 234(CibaSpecialty Chemicals,CAS# 70321-86-7)和Tinuvin 328(Ciba SpecialtyChemicals,CAS# 25973-55-1)。最优选为Cyasorb UV-1164(CytecIndustries,CAS# 2725-22-6)、Cyasorb UV-3638(Cytec Industries,CAS#18600-59-4)和Tinuvin 1577(Ciba Specialty Chemicals,CAS# 147315-50-2)。显然本发明涵盖了在不同商品名下的相同分子。显然可使用UV吸收剂的组合。
术语“卤代阻燃剂”定义为可包含一种或多种下述元素的化合物氟、氯、溴和碘,其作用为降低聚合物组合物的可燃性。更优选含溴化合物如溴化聚碳酸酯、溴化聚苯乙烯等。本发明提供的组合物用于改善厚片材、挤塑板罩面层、挤塑薄膜罩面层、热成型板材产品、注射成型产品、薄膜、厚膜、薄膜制品、厚膜制品、厚片材制品、多层膜、双壁片材(twin wall sheet)、三壁片材(triple wall sheet)等的水解稳定性。
虽然可理解这些被包括的实施例仅出于说明目的,如无其他特殊说明并非旨在限制本发明范围,本发明可通过其优选实施方案的下述实施例来进一步阐述。除非另有说明,否则所有重量百分比都以聚合物组合物的总重量计,并且所有分子量为重均分子量。同样,除非另有说明,否则所有百分比为重量百分比。无论R基团、L基团、Y基团、Z基团、m基团或n基团在文中何处定义,除非另有说明,否则无论其用于多个分子式还是化合物类型,特定基团的定义在该整个说明书(包括本发明的实施例)中保持一致。
实施例在实施例中,采用如下方法。为评价水解稳定性,从20密耳的膜上切下样品,然后将该样品悬于含有少量水的密闭罐的蒸汽空间中并将密闭罐置于温度设定在70℃的鼓风烘箱中,从而将样品暴露于70℃和100%相对湿度(RH)。随后定期取出少量样品并使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定聚酯部分和聚碳酸酯部分的分子量分布。GPC法测定聚碳酸酯部分包括先将该共混物浸渍于四氢呋喃中选择性萃取聚碳酸酯。用于分析聚碳酸酯部分的GPC系统由Perkin-Elmer LC-250泵、Perkin-Elmer LC-600自动进样器和Perkin-Elmer LC-235光二极管矩阵检测器(检测波长为265nm)组成。使用的柱为得自PolymerLaboratories的Plgel 5微米防护柱、Mixed-C柱和Oligopore柱。使用单分散聚苯乙烯标准物校正和从文献中得到的聚苯乙烯和聚碳酸酯的Mark-Houwink常数计算分子量分布。用于聚酯部分的溶剂为70/30(v/v)的六氟异丙醇/二氯甲烷混合物,其也为聚碳酸酯的优良溶剂。使用的GPC系统由Perkin-Elmer LC-250泵、Perkin-Elmer ISS-200自动进样器和Perkip-Elmer LC-95 UV/VIS检测器(检测波长为285nm)组成。以对苯二甲酸酯为基础的共聚酯在285nm的吸收系数远大于聚碳酸酯系数,因此该方法选择性检测聚酯。使用的柱为得自PolymerLaboratories的Plgel 5微米防护柱和Mixed-C柱。使用单分散聚苯乙烯标准物校正和在该溶剂中测定聚苯乙烯的Mark-Houwink常数计算分子量分布。选择聚酯的通用校正常数得到一系列聚酯样品的通过光散射测量表征的准确分子量。
从片材上剪下的2.5×5.5英寸样品,随后将样品暴露于AtlasDevices,Inc.出售的Weather-Ometer的氙弧中(使用340nm、0.35W/m2的照射,内部和外部硼硅酸盐滤色片,55%的相对湿度,黑色面板温度63℃),并且每照射2小时喷水18分钟。定期取出样品评估颜色、雾度、冲击强度的变化。
使用Hunter Associates Laboratory,Inc.,Reston,Virginia生产的HunterLab UltraScan Colorimeter采用常规方法测定聚合物膜的颜色。使用HunterLab Universal Software(3.8版)操作该仪器。根据HunterLab使用者手册(HunterLab User Manual)进行该仪器的校正和操作,并且主要由Universal Software指导。为在任一比色计上重现结果,根据其说明书运行该仪器并使用如下试验参数D65光源(日光,色温6500°K)、反射模式、广角、包括镜面发射、CIE 10°观察角,输出为CIE L*、a*、b*。正b*值的增加表明泛黄度增加,而b*值的减少表明泛黄度的降低。在Anni Berger-Schunn编著的Practical ColorMeasurement(实用颜色测定)(Wiley,NY,39-56和91-98页(1994))中非常详细地讨论了颜色测定和试验操作。
在Hurter Associates Laboratory,Inc.所售的HunterLab UltraScanColorimeter中测定雾度。使用如下试验参数D65光源、透射比(transmittance)方式、广角和CIE 10°观察角。
根据ASTMD 256悬臂梁式冲击试验法切割成宽0.5英寸长2.5英寸的条测定冲击强度,不同之处在于将试样用与冲击方向成90°的垂直悬臂梁式方法(即重锤冲击0.5英寸宽的样品表面而不是边缘)。就暴露于如上所述Weather-Ometer中的样品而言,冲击强度通过用锤子冲击暴露面来测定。
除非特别说明,否则所有重量百分比以聚合物组合物总重量计,并且所有分子量为重均分子量。同样,除非特别说明,否则所有百分比为重量百分比。
实施例1-10这些实施例表明含磷催化剂猝灭剂不利于聚碳酸酯-聚酯共混物水解稳定性,并且表明通过加入HALS使得共混物的水解稳定性得到意料不到的改善。在实施例1-6中,聚酯A由74%摩尔的对苯二甲酸残基、26%摩尔的间苯二甲酸残基和100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基组成,以总二酸残基为100摩尔%和总二醇残基为100摩尔%计,聚酯A具有约0.74dL/g的特性粘度并且包含约100ppmw的钛金属,并且聚碳酸酯A为双酚A聚碳酸酯(Makrolon 2608,BayerCorporation提供)。在实施例1-6中,聚酯A和聚碳酸酯A(重量比3∶1)的共混物与商品名为Doverphos 9228的含磷稳定剂(一种亚磷酸酯)和Chimassorb 944的组合熔融共混,Doverphos 9228为得自DoverChemical Company的二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二枯基苯酯),Chimassorb 944为Ciba Specialty Chemicals提供的具有式(12)的聚合的HALS,其中R4=R5=R6=R7=甲基;R8=氢;L1为1,6-亚己基;R10=氢;且R11为支化的辛基。在250℃、200转/分钟下使用19毫米双螺杆挤出机将添加剂与聚酯A预复合以5lbs/小时的速率制备含5%添加剂的母料。在275℃和70转/分钟下使用1英寸Killion单螺杆挤出机将该共混物制备成20密耳厚的挤出流铸膜。随后将该膜置于70℃和100%相对湿度下调湿长达三周,然后如前所述通过GPC测定聚酯A和聚碳酸酯A组分的分子量。结果如表1所示。与无稳定剂的共混物(实施例1)或与含HALS的共混物(实施例6)比较,含亚磷酸酯稳定剂的共混物表现出显著改善的颜色(即由较低b*表示较浅的黄色)。实施例2表明亚磷酸酯稳定剂对共混物水解稳定性的不利的效果,特别是聚碳酸酯A组分。同时包含亚磷酸酯稳定剂和HALS的共混物(实施例3、4和5)比含亚磷酸酯的共混物(实施例2)表现出显著改善的水解稳定性。这些实施例表明通过使用亚磷酸酯稳定剂和HALS的混合物可实现聚碳酸酯-聚酯共混物的良好色泽和改善的水解稳定性。
表1

在实施例7-10中,聚酯B由100%摩尔的对苯二甲酸残基、62%摩尔的环己烷二甲醇和38%摩尔的乙二醇残基组成,聚酯B的特性粘度为约0.7dL/g,聚碳酸酯B为双酚A聚碳酸酯(Bayer Corporation提供商品名为Makrolon 1804,被认为含约0.25%重量的紫外线吸收化合物和蓝色调色着色剂)。在实施例7-10中,聚酯B和聚碳酸酯B的共混物与Weston 619(General Electric Specialty Chemicals提供的亚磷酸酯稳定剂,为二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯)和Cyasorb UV-3529(Cytec Industries Inc.提供的聚合的HALS)或Cyasorb UV-3346(Cytec Industries,Inc.提供的聚合的HALS)的组合熔融混合。Cyasorb UV-3529为具有式(12)的聚合的HALS,其中R4=R5=R6=R7=R8=甲基;L1为1,6-亚己基;且(R10)(R11)N-共同表示吗啉代基。Cyasorb UV-3346为具有式(12)的聚合的HALS,其中R4=R5=R6=R7=甲基;R8=氢;L1为1,6-亚己基;且(R10)(R11)N-共同表示吗啉代基。在250℃、200转/分钟下使用19毫米APV双螺杆挤出机将添加剂与聚酯B预复合以5lbs/小时的速率制备含5%添加剂的母料。在275℃和70转/分钟下使用1英寸Killion单螺杆挤出机将该共混物制备成20密耳的挤出流铸膜。随后将该膜置于70℃和100%相对湿度下调湿长达6周,然后如前所述通过GPC测定聚酯B和聚碳酸酯B组分的分子量。结果如表2所示。结果显示与无稳定剂的共混物(实施例7)比较,含亚磷酸酯稳定剂的共混物表现出改善的颜色(即由较低b*表示较浅的黄色)。结果也显示与含亚磷酸酯的共混物(实施例8)比较,包含亚磷酸酯稳定剂和HALS的共混物表现出改善的水解稳定性。这些实施例表明通过使用亚磷酸酯稳定剂和HALS的混合物可实现聚碳酸酯-聚酯共混物的良好色泽和改善的水解稳定性。
表2

实施例11-14这些实施例表明通过加入HALS改善水解稳定性不依赖于共混物中引入HALS的方法。聚酯B与聚碳酸酯B(重量比70∶30)的共混物和Weston 619(General Electric Specialty Chemicals)与Cyasorb UV-3529(Cytec Industries,Inc)的组合熔融共混。在250℃、200转/分钟下使用19毫米APV双螺杆挤出机将添加剂与聚酯B预复合以5lbs/小时速率制备如下母料由聚酯B/Weston 619(95/5)组成的母料A、由聚酯B/Cyasorb UV-3529(95/5)组成的母料B和由聚酯B/Weston619/Cyasorb UV-3529(84/5/11)组成的母料C。在250℃和70转/分钟下使用1英寸Killion单螺杆挤出机将该共混物制备成20密耳的挤出流铸膜。随后将该膜于70℃和100%相对湿度下调湿长达6周,然后如前所述通过GPC测定聚酯B和聚碳酸酯B组分的分子量。结果如表3所示。与无稳定剂的共混物(实施例11)比较,含亚磷酸酯稳定剂的共混物表现出改善的颜色(即由较低b*表示较浅的黄色)。与含亚磷酸酯的共混物(实施例12)比较,包含亚磷酸酯稳定剂和HALS的共混物表现出改善的水解稳定性,不依赖于亚磷酸酯和HALS是通过各自的母料(实施例13)还是通过一种母料(实施例14)加入至共混物中。
表3

实施例15-17这些实施例表明为得到更好的共混颜色优选通过各自的母料向共混物中加入亚磷酸酯催化剂猝灭剂和HALS。聚酯B与聚碳酸酯B(重量比70∶30)的共混物和Weston 619(General Electric SpecialtyChemicals)与Tinuvin 770(Ciba Specialty Chemicals提供的一种HALS)的组合熔融共混。Tinuvin 770符合式(9),其中R4=R5=R6=R7=甲基;R8=氢;Y2-L1-Y2-为-OC(O)-(CH2)8-(O)CO-。在250℃、250转/分钟下使用30毫米WP双螺杆挤出机将添加剂与聚酯B预复合以40lbs/小时的速率制备如下母料由聚酯B/Weston 619(95/5)组成的母料D、由聚酯B/Tinuvin 770(95/5)组成的母料E和由聚酯B/Weston619/Tinuvin 770(91.7/5/3.3)组成的母料F。在275℃下使用Toyo Ti-90G2模塑机将各共混物制成100密耳厚的注塑基板。使用Weston 619和Tinuvin 770各种组合的基板的颜色显示在表4中。实施例显示较高的亚磷酸酯浓度的共混物具有改善的颜色(即较低的b*)。实施例显示为得到较好的颜色(即较低b*表示较浅的黄色)优选使用亚磷酸酯和HALS的各自的母料。在实施例13和14中因为膜较薄测定的差异很小,但仍可观察到同样的影响。这些实施例与前面引用的文献一致,即含磷催化剂猝灭剂水解为催化剂有效去活化的前提,因而在熔体混合过程中改善共混物的颜色。认为HALS和亚磷酸酯在同一母料中混合降低亚磷酸酯水解,从而使催化剂去活化和改善共混颜色的有效性降低。
表4

实施例18-19改善的耐候性这些实施例表明同时包含亚磷酸酯催化剂猝灭剂和HALS的聚碳酸酯-聚酯共混物在耐候性方面的协同改善。聚酯B和聚碳酸酯B的共混物(以70∶30的重量比共混)与Weston 619(General ElectricSpecialty Chemicals提供的一种亚磷酸酯)、Cyasorb UV-3529(CytecIndustries,Inc.提供的一种HALS)和商品名为Tinuvin 1577的紫外线吸收剂(得自Ciba Specialty Chemicals)的组合熔融共混。在250℃、250转/分钟下使用30毫米WP双螺杆挤出机将添加剂与聚酯B预复合以40lbs/小时的速率制备母料。将该共混物制备成由中心层和两层共挤出表面层组成的片材。片材中心层约114密耳厚,并且由聚酯B/聚碳酸酯B(重量比3∶1)和0.15%Weston 619组成。在240℃和30转/分钟下,使用2.5英寸MPM挤出机挤出该中心层。在该中心层的每个表面上共挤出的涂层分别为3密耳厚,并且由聚酯B/聚碳酸酯B(重量比70∶30)和如下浓度的添加剂组成。在240℃和30转/分钟下使用1.25英寸Killion挤出机挤出表面层。通过暴露在如前所述Weather-Ometer中测定该片材样品的耐候性。如前所述定期测定样品颜色、雾度和冲击强度的变化。结果显示在表5中。与含亚磷酸酯和紫外线吸收剂的组合物(实施例18)比较,包含HALS的组合物(实施例19)表现出显著的较好的颜色稳定(即由b*增加较小表示较少变黄)、光透射(即低雾度)和冲击强度,从而表明改善了耐候性。
表5

已具体参考优选实施方案详细描述了本发明,但应当理解的是在本发明的精神和范围内可进行变化和修改。
权利要求
1.一种聚合物共混物,所述聚合物共混物包含以下组分的混合物(A)至少一种聚酯,所述聚酯在金属催化剂的存在下通过至少一种二醇与至少一种二羧酸或其二烷基酯反应制备;(B)至少一种亚磷酸酯化合物;和(C)至少一种受阻胺光稳定剂。
2.权利要求1的聚合物共混物,其中所述亚磷酸酯化合物选自下式的化合物 其中R1、R2和R3独立地选自C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R′选自卤素或OR1;R″、R4、R5、R6和R7独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;Q1、Q2和Q3各自独立为基团A,其中基团A具有如下结构基团A=
3.权利要求2的聚合物共混物,其中所述至少一种聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基、环己烷二甲酸残基或其混合物的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
4.权利要求3的聚合物共混物,其中所述聚酯包含最高可达约200ppmw的Ti、Co和/或Mn残留物。
5.一种聚合物共混物,所述聚合物共混物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的选自1,4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸或其混合物的二酸残基的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;以所述总二酸残基为100%摩尔,所述总二醇残基为100%摩尔计算;(B)占所述共混物总重量的0.01-0.5%的至少一种亚磷酸酯化合物;和(C)占所述共混物总重量的0.01-1.0%的至少一种受阻胺光稳定剂,其中所述至少一种受阻胺光稳定剂选自下式的受阻胺光稳定剂 其中R1、R2和R3独立地选自C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R′选自卤素或OR1;R″、R4、R5、R6和R7独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R8选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R9选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基、-Y1-R4或具有下式的琥珀酰亚氨基 R10和R11独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R10和R11可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团,例如吗啉代、哌啶子基等;L1为选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-的二价连接基团;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R4)-;Y2选自-O-或-N(R4)-;Z为最高可达约20、优选最高可达约6的正整数;m1选自0至约10;n1为选自2至约12的正整数;R12和R13独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、杂芳基、芳基和基团B,其中基团B选自如下结构 基团B结构,其中*表示连接位置其中R12与R13中至少一个为基团B。
6.权利要求5的聚合物共混物,其中R8为氢或烷基。
7.权利要求6的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约40至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0至约60%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;组分(B)包含占所述组合物总重量的0.05-0.5%的至少一种亚磷酸酯化合物;组分(C)包含占所述组合物总重量的0.05-1.0%的至少一种受阻胺光稳定剂。
8.权利要求7的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55至80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约20至约45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
9.权利要求5的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约65至83%摩尔的对苯二甲酸残基和约35至17%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约80至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至约20%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
10.权利要求9的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约70至80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0至约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
11.权利要求5的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少约80%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少约80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
12.权利要求11的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
13.权利要求12的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;(2)包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
14.一种聚合物共混物,所述聚合物共混物包含以下组分的混合物(A)至少一种特性粘度为约0.4-1.2dL/g的聚酯,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少约50%摩尔的选自1,4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸或其混合物的二酸残基的二酸残基;和(2)包含至少约50%摩尔乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;(B)占所述组合物总重量的约0.1-0.5%的至少一种亚磷酸酯化合物;和(C)占所述组合物总重量的约0.1-1.0%的至少一种下式的受阻胺光稳定剂 其中R4、R5、R6和R7独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R8选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R10和R11独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R10和R11可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团;L1为选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-的二价连接基团;Y2选自-O-或-N(R4)-;Z为最高可达约20、优选最高可达约6的正整数;m1选自0至约10;n1为选自2至约12的正整数;R12和R13独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、杂芳基、芳基和基团B,其中基团B选自如下结构 基团B结构,其中*表示连接位置其中R12与R13中至少一个为基团B。
15.权利要求14的聚合物共混物,其中所述受阻胺光稳定剂中R8为氢或烷基。
16.权利要求14的聚合物共混物,其中所述至少一种受阻胺光稳定剂包含sp3-杂化的氮原子,所述氮原子不包含在取代的哌啶环中。
17.权利要求14的聚合物共混物,其中所述至少一种受阻胺光稳定剂的重均分子量大于1000。
18.权利要求14的聚合物共混物,其中所述亚磷酸酯选自二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二叔丁基苯酯)、二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯和二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二枯基苯酯)。
19.权利要求18的聚合物共混物,其中所述亚磷酸酯化合物为二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯。
20.权利要求18的聚合物共混物,所述聚合物共混物包含占所述聚合物共混物总重量的约0.15-0.35%的所述亚磷酸酯化合物和0.1-约0.75%的所述受阻胺光稳定剂。
21.权利要求14的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约40至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至约60%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
22.权利要求14的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55至80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约20至约45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
23.权利要求14的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约65至83%摩尔的对苯二甲酸残基和约35至17%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约80至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至约20%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
24.权利要求23的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约70至80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0至约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
25.权利要求14的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少约80%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少约80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
26.权利要求25的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
27.权利要求26的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;(2)包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
28.一种聚合物共混物,所述聚合物共混物包含以下组分的混合物(A)至少一种特性粘度为约0.4-1.2dL/g的聚酯,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少约50%摩尔的对苯二甲酸残基、环己烷二甲酸残基或其混合物的二酸残基;和(2)包含至少约50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;其中所述总二酸残基为100%摩尔,并且其中所述总二醇残基为100%摩尔;和(B)占所述共混物总重量的约0.1-0.5%的至少一种选自二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二叔丁基苯酯)、二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯和二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二枯基苯酯)的亚磷酸酯化合物;和(C)占所述组合物总重量的约0.1-1.0%的至少一种下式的受阻胺光稳定剂 其中R4=R5=R6=R7=R8=甲基,(R10)(R11)N-共同表示吗啉代,L1为C1-C6亚烷基,且Z为1至6。
29.权利要求28的聚合物共混物,所述聚合物共混物包含占所述聚合物共混物总重量的约0.15-0.35%的所述亚磷酸酯化合物和0.1-约0.75%的所述受阻胺光稳定剂。
30.权利要求28的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55至80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约20至45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
31.权利要求28的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约70至80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
32.权利要求28的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含至少约90%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少约90%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
33.权利要求28的聚合物共混物,其中所述亚磷酸酯化合物为二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯。
34.一种聚合物共混物,所述聚合物共混物包含以下组分的混合物(A)至少一种聚酯,所述聚酯在金属催化剂的存在下通过至少一种二醇与至少一种二羧酸或其二烷基酯反应制备;(B)至少一种亚磷酸酯化合物;(C)至少一种受阻胺光稳定剂;和(D)至少一种聚碳酸酯。
35.权利要求34的聚合物共混物,其中所述亚磷酸酯化合物选自下式的亚磷酸酯 其中R1、R2和R3独立地选自C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R′选自卤素或OR1;R″、R4、R5、R6和R7独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;Q1、Q2和Q3各自独立为基团A,其中基团A具有如下结构基团A=
36.权利要求35的聚合物共混物,其中所述至少一种聚酯包含(1)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基、环己烷二甲酸残基或其混合物的二酸残基;和(2)包含至少50%摩尔乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
37.权利要求36的聚合物共混物,其中所述聚酯包含最高可达约200ppmw的Ti、Co和/或Mn残留物。
38.一种聚合物共混物,所述聚合物共混物包含(A)至少一种聚酯,所述聚酯包含(3)包含至少50%摩尔的对苯二甲酸残基、环己烷二甲酸残基或其混合物的二酸残基;和(4)包含至少50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;以总二酸残基为100%摩尔,总二醇残基为100%摩尔计算;(B)占所述共混物总重量的0.01-0.5%的至少一种亚磷酸酯化合物;(C)占所述共混物总重量的0.01-1.0%的至少一种受阻胺光稳定剂,其中所述至少一种受阻胺光稳定剂选自下式的受阻胺光稳定剂 其中R4、R5、R6和R7独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R8选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R9选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基、芳基、-Y1-R4或具有下式的琥珀酰亚氨基 R10和R11独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R10和R11可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团,例如吗啉代、哌啶子基等;L1为选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-的二价连接基团;L2选自C1-C22-亚烷基、亚芳基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-和C3-C8-亚环烷基;Y1选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-和-N(R4)-;Y2选自-O-或-N(R4)-;Z为最高可达约20、优选最高可达约6的正整数;m1选自0至约10;n1为选自2至约12的正整数;R12和R13独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、杂芳基、芳基和基团B,其中基团B选自如下结构 基团B结构,其中*表示连接位置其中R12与R13中至少一个为基团B;和(D)至少一种聚碳酸酯。
39.权利要求38的聚合物共混物,其中所述至少一种受阻胺光稳定剂的式中的R8为氢或烷基。
40.权利要求38的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约40至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0至约60%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;组分(B)包含占所述组合物总重量的0.05-0.5%的至少一种亚磷酸酯化合物;组分(C)包含占所述组合物总重量的0.05-1.0%的至少一种受阻胺光稳定剂。
41.权利要求40的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55至80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约20至约45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
42.权利要求38的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约65至83%摩尔的对苯二甲酸残基和约35至17%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约80至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至约20%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
43.权利要求42的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约70至80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0至约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
44.权利要求38的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少约80%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少约80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
45.权利要求44的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
46.权利要求45的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;(2)包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
47.权利要求34的聚合物共混物,其中所述聚碳酸酯衍生自双酚A。
48.一种聚合物共混物,所述聚合物共混物包含以下组分的混合物(A)至少一种特性粘度为约0.4-1.2dL/g的聚酯,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少约50%摩尔的选自1,4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸或其混合物的二酸残基的二酸残基;和(2)包含至少约50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;(B)占所述组合物总重量的约0.1-0.5%的至少一种选自亚磷酸酯的亚磷酸酯化合物;(C)占所述组合物总重量的约0.1-1.0%的至少一种下式的受阻胺光稳定剂 其中R4、R5、R6和R7独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-C8-环烷基、杂芳基和芳基;R8选自氢、-OR6、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R10和R11独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、C3-C8-环烷基和取代的C3-C8-环烷基;R10和R11可共同表示与其连接的氮原子形成环的二价基团;L1为选自C2-C22-亚烷基、-(CH2CH2-Y1)1-3-CH2CH2-、C3-C8-亚环烷基、亚芳基或-CO-L2-OC-的二价连接基团;Y2选自-O-或-N(R4)-;Z为最高可达约20、优选最高可达约6的正整数;m1选自0至约10;n1为选自2至约12的正整数;R12和R13独立地选自氢、C1-C22-烷基、取代的C1-C22-烷基、杂芳基、芳基和基团B,其中基团B选自如下结构 基团B结构,其中*表示连接位置其中R12与R13中至少一个为基团B;和(D)至少一种聚碳酸酯。
49.权利要求48的聚合物共混物,其中所述受阻胺光稳定剂中的R8为氢或烷基。
50.权利要求48的聚合物共混物,其中所述至少一种受阻胺光稳定剂包含sp3-杂化的氮原子,所述氮原子不包含在取代的哌啶环中。
51.权利要求48的聚合物共混物,其中所述至少一种受阻胺光稳定剂的重均分子量大于1000。
52.权利要求48的聚合物共混物,其中所述亚磷酸酯选自二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二叔丁基苯酯)、二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯和二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二枯基苯酯)。
53.权利要求52的聚合物共混物,其中所述亚磷酸酯化合物为二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯。
54.权利要求48的聚合物共混物,所述聚合物共混物包含占所述聚合物共混物总重量的约0.15-0.35%的所述亚磷酸酯化合物和0.1-约0.75%的所述受阻胺光稳定剂。
55.权利要求48的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约40至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至约60%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
56.权利要求48的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55至80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约20至约45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
57.权利要求48的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至0.8dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含约65至83%摩尔的对苯二甲酸残基和约35至17%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约80至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至约20%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
58.权利要求57的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约70至80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和0至约10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。
59.权利要求48的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯的特性粘度为约0.4至1.2dL/g,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少约80%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少约80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
60.权利要求59的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;(2)包含约90-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
61.权利要求60的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;(2)包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。
62.一种聚合物共混物,所述聚合物共混物包含以下组分的混合物(A)至少一种特性粘度为约0.4-1.2dL/g的聚酯,所述特性粘度于25℃下在重量比为60/40的苯酚/四氯乙烷中测定,所述聚酯包含(1)包含至少约50%摩尔的选自1,4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸或其混合物的二酸残基的二酸残基;和(2)包含至少约50%摩尔的乙二醇残基、环己烷二甲醇残基或其混合物的二醇残基;其中所述总二酸残基为100%摩尔,所述总二醇残基为100%摩尔;和(B)占所述共混物总重量的约0.1-0.5%的至少一种选自二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二叔丁基苯酯)、二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯和二亚磷酸季戊四醇酯二(2,4-二枯基苯酯)的亚磷酸酯化合物;和(C)占所述组合物总重量的约0.1-1.0%的至少一种下式的受阻胺光稳定剂 其中R4=R5=R6=R7=R8=甲基,(R10)(R11)N-共同表示吗啉代,L1为C1-C6亚烷基,且Z为1至6;和(D)至少一种聚碳酸酯。
63.权利要求62的聚合物共混物,所述聚合物共混物包含占所述聚合物共混物总重量的约0.15-0.35%的所述亚磷酸酯化合物和0.1-约0.75%的所述受阻胺光稳定剂。
64.权利要求62的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约80至100%摩尔的对苯二甲酸残基和约0至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约55至80%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约20至45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
65.权利要求62的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含约70至80%摩尔的对苯二甲酸残基和约30至20%摩尔的间苯二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含约90至100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约0至10%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
66.权利要求62的聚合物共混物,其中所述组分(A)的聚酯包含(1)包含至少约90%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基的二酸残基;和(2)包含至少约90%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基;其中所述总二酸残基等于100%摩尔,并且其中所述总二醇残基也等于100%摩尔。
67.权利要求62的聚合物共混物,其中所述亚磷酸酯化合物为二亚磷酸季戊四醇酯二硬脂酯。
全文摘要
本发明公开了各种聚合物共混物,所述聚合物共混物包含以下组分的混合物(A)至少一种聚酯,所述聚酯在金属催化剂的存在下通过至少一种二醇与至少一种二羧酸或其二烷基酯反应制备;(B)至少一种亚磷酸酯化合物;和(C)至少一种受阻胺光稳定剂。特别是当用作聚酯/聚碳酸酯共混物的组分时,所述聚合物混合物表现出改善的色泽。
文档编号C08K5/00GK1894336SQ200380110146
公开日2007年1月10日 申请日期2003年12月17日 优先权日2003年3月5日
发明者J·C·皮尔森, D·S·麦克威廉斯, G·小伊里克, M·A·韦弗 申请人:伊斯曼化学公司
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