专利名称：气相/固相反应合成聚维酮碘的新工艺方法
技术领域：
本发明公开了一种气相/固相反应合成聚维酮碘的新工艺方法。
技术背景聚维酮碘(化学名称是聚乙烯基吡咯烷酮碘络合物)是--种高效广普消毒防腐药，其中 的碘原子与聚乙烯基吡咯烷酮通过络合作用而稳定，其基本的药用原理是释放出的碘原子与 细菌、真菌和病毒的蛋白质作用使其变性、死亡，而起到杀菌消毒作用。由于聚维酮碘的水 溶性好，可以制备水基消毒剂，与碘酊相比较，聚维翻碘的特点是对伤口组织刺激性很小。 且由于在使用中逐步持续释放出碘原子而起到消毒抗菌防腐的作用，可以维持更长有效的消 毒时间。现有的聚维酮碘的制备方法有固相反应法和液相反应法。国内也有相关固相法合成聚维 酮碘的专利申请1'21。由于固相反应法将聚乙烯基吡咯烷酮与医用级精碘直接混合加热而成， 生产工艺简单后处理容易，是目前的主要生产方法，不足之处是需要采用昂贵的医用级颗粒 状精碘作为原料，对精碘的纯度和颗粒度均匀性要求较高，因此碘原料成本较高。 发明内容本发明公开了一种气相/固相反应合成聚维酮碘的新工艺方法。该方法的主要技术特点 是将碘升华提纯工艺和聚维酮碘的合成工艺结合在一起，以粗碘替代医用级精碘做原料，通过--套新型的气相/固相反应专用设备来实现聚维酮碘的气相/固相合成工艺(本申请人已经 同时申请实用新型专利《-种合成聚维翻碘的气相/固相反应器》〉。主要的工艺流程是:在碘升华罐内加热粗碘使之升华提纯(确的升华平衡点之一是114.15XT, 11.96KPa，不同压力下升华温度也随之变化)，将碘蒸气通过保温导管引入到装有固体 聚乙烯基吡咯烷酮的气相/固相反应罐内直接进行气相/固相反应；往碘升华罐内以一定速度和 流量导入惰性气体携带并加快碘蒸气流动进入气相/固相反应器;控制气/固相反应罐按照预定 周期正、反向旋转并维持- 定的反应温度，使聚乙烯基吡咯烷酮与碘蒸气能够充分接触、吸 附和反应；废气通过排气导管连接到废气收集罐，尾气中的碘与含有还原性物质(例如硫代 硫酸钠)的吸收液反应，使废气达到环保排放要求；反应到预定时间后出料，得到符合药典 标准的聚维酮碘。该合成方法工艺简单、不要使用催化剂和其他任何添加剂，反应条件易于控制。可以通 过控制聚乙烯基吡咯烷酮和碘用量的比例，或者通过控制碘蒸气的导入量，合成得到含有效 碘组分比例范围从1% 25%可以方便调节的聚维酮碘。本发明的有益效果是可以使用各种含碘量(最佳在50% 99%之间)的粗碘替代医用 精碘作为原料合成医用级聚维酮碘，节约生产成本。 附祖说明附图
是合成聚维酮碘的气相/固相反应器的示意图，为方便详细说明本发明的气相/固相反 应合成聚维酮碘的新工艺方法而引用。该设备的主要功能部件是碘升华罐(1)的加热保温导管(2A-2B)，经过动/静配合密封联接器(3A)，穿过空心轴(4A)进入气相/固相反应罐 内(5)内，加热保温导管(2A-2B)保持--定的温度使碘蒸气处于气态而不凝结滞留，加热 保温导管(2B)在气相/固相反应罐(5)内的部分在导管侧面开孔便于碘蒸气逸出。气相/ 固相反应權(5)的传动控制装置(6)控制气相/固相反应權(5)按预定程序正、反向转动； 加热控温装置(7)控制气相/固相反应罐(5)加热和保持温度；废气吸附过滤器(8)连接 排放导管(9A)，穿越空心轴(4B)和动/静配合密封联接器(3B)与排放管(犯)连接尾 气净化罐(10);惰性气体导管(11)用于通入载气加快碘蒸气流入气相/固相反应罐(5)。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的气相/固相反应合成聚维酮碘的新工艺说明如下 实施案例一使用附图所示的合成聚维酮碘的气相/固相反应器，在碘升华罐(1)中装入含碘量90%的粗碘17Kg (含碘15.5kg)，密封装料口；在气相/固相反应罐(5)内装入聚乙烯基吡咯垸 酮(型号K30)85kg;在废气收集罐内(10)装入5%硫代硫酸钠水溶液50kg，并加入50ml 浓度为1%的淀粉溶液做指示剂;加热碘升华鏟到100-120 r使碘升华，并维温度在100~120 t:之间；碘蒸气通过保温导管(2A-2B)引入旋转着的气相/固相反应罐(5)内，与聚乙烯基 吡咯烷酮充分混合、吸附、反应；通过传动控制装置(6)保持气相/固相反应罐(5)转动速 度在10-20转/分钟，并按照20 30分钟的周期，改变转动方向；碘升华罐(1)内的碘经过 5小时升华完毕后，关闭碘蒸气导货阀门，通过温度控制装置(7)将气相/固相反应罐(5) 加热并维持温度在70 80r,继续旋转反应10 15小时。生产过程中的废气通过废气吸附 过滤器(8)由排气管(9A—9B)引入废气收集罐(10)与吸附溶液充分接触，用湿润淀粉 试纸在排气口 (11)检验不变色，说明废气经过收集權后，残余的碘与硫代硫酸钠反应被还 原成碘离子，没有向大气排放。反应完毕后将气相/固相反应器停止转动，冷却、出料获得聚 维酮碘99.8kg，按照闺家药典标准检验，含有效碘10.5%。 实施案例二使用图一所示的气相/固相反应设备，在碘升华罐(1)中装入含碘量90M的粗碘20.0Kg (含碘18.0kg),密封装料口；在气相/固相反应罐(5)内装入聚乙烯基吡咯烷酮(型号 K30)100kg;在废气收集罐内装入5%硫代硫酸钠水溶液50kg，并加入50ml浓度为1%的淀 粉溶液做指示剂；加热碘升华罐(1)到100-114 C使碘升华，并维温度在100~120匸之间 碘蒸气通过保温导管(2A-2B)引入旋转着的气相/固相反应瞎(5)内，与聚乙烯基吡咯烷酮 充分混合、吸附、反应；同时通过导管(12)往碘升华罐(1)内通入氮气作为携带气体，
控制氮气流速10-50升/分钟，加快碘蒸气从升华罐(1)进入气相/固相反应鐮(5)的速度， 縮短碘升华罐(1)工作时间到2小时通过传动控制装置(6)保持气相/固相反应罐(5) 转动速度在10-20转/分钟，并按照20 30分钟的周期，改变转动方向；在碘升华瞎内的碘 升华完毕后，关闭阀门，通过温度控制装覽(7)将气相/固相反应鐮(5)加热并维持温度在 70~801C，继续旋转反应10 15小时。生产过程中的废气通过废气吸附过滤器(8)由排气 管(9A—9B)引入废气收集罐(10)与吸附溶液充分接触，用湿润淀粉试纸在排气口检验不 变色，说明废气经过收集罐后，残余的碘与硫代硫酸钠反应被还原成碘离子，没有向大气排 放。反应完毕后将气相/固相反应器停止转动，冷却、出料获得聚维兩碘116.2kg，按照国家 药典标准检验，含有效碘10.1%。参考文献[1广东庆发药业有限公司，《聚维酮碘的制备方法》，专利号ZL 01127810.2， 2004年 11月3曰2J广东庆发药业有限公司，《固相反应器》，专利号ZL 01233812..5， 2002年6月19曰
权利要求
1.一种气相/固相反应合成聚维酮碘的新工艺方法，其特征在于将碘升华提纯工艺和聚维酮碘的合成工艺结合在一起，采用一种合成聚维酮碘的气相/固相反应器，在碘升华罐内加热粗碘使之升华提纯，将碘蒸气通过保温导管引入到装有固体聚乙烯基吡咯烷酮的气相/固相反应器内直接进行气相/固相反应；往碘升华罐内以一定速度和流量导入惰性气体，携带并加快碘蒸气流动进入气相/固相反应罐；控制气/固相反应罐按照预定周期正、反向旋转并维持一定的反应温度，使聚乙烯基吡咯烷酮与碘蒸气能够充分接触、吸附和反应，气相/固相反应罐内的废气通过排气导管连接到废气收集罐进行处理后排放；反应到预定时间后出料，得到符合药典标准的聚维酮碘。
2. 根据权利要求1，所述一种气相/固相反应合成聚维酮碘的工艺方法其特征是采用医药 级的聚乙烯基吡咯烷酮和采用各种含碘量的粗碘为原料替代医药级精碘，通过升华提纯 碘的同时直接用碘蒸气与聚乙烯基吡咯垸酮反应。
3. 根据权利要求1，所述的气相/固相反应合成聚维酮碘的新工艺方法其特征在于通过改 变聚乙烯基吡咯垸酮(K30)和碘的绝对用量比例和/或通过控制碘蒸气导入量，可以合成含有不同有效碘含量的各种规格的聚聚维酮碘，有效碘含量可以从1% 25%之间调节0
4. 根据权利要求1,所述一种气相/固相反应合成聚维酮碘的工艺方法其特征在于通过碘 升华罐的惰性气体导管，以适合的速度和流量引入惰性气体，加速携带碘蒸气进入气相/ 固相反应器内。
5. 根据权利要求1，所述一种气相/固相反应合成聚维酮碘的工艺方法其特征在于废气收 集罐内的吸收液含有能够与碘发生化学反应的活性物质硫代硫酸钠，采用淀粉指示剂， 排放的气体中的碘与硫代硫酸钠发生化学反应；当吸收液饱和时，指示剂中的淀粉与碘结合显色，提示及时更换吸收液。
6. 根据权利要求1,所述一种气相/固相反应合成聚维酮碘的工艺方法其工艺条件为(括 号内为典型的实施案例)聚乙烯基吡咯烷酮(K30)50~500kg(85 kg)粗碘以含纯碘量计(90%)卜150kg(15kg)碘蒸发器加热温度(110-115X:)气相/固相反应器温度70~80汇(75~8(TC)气相/固相反应器转速10~30转/分(10~15转/分)气相/固相反应时间1C) 15小时(12小时)惰性气体介质氮气(氮气)#
全文摘要
本发明公开了一种新的气相/固相反应合成聚维酮碘的新工艺方法。该方法是将碘升华提纯工艺和聚维酮碘的合成工艺结合在一起，以聚乙烯基吡咯烷酮和粗碘为原料，用一种合成聚维酮碘的气相/固相反应器，在碘升华罐内加热粗碘使之升华提纯，将碘蒸气通过保温导管引入到装有固体聚乙烯基吡咯烷酮的气相/固相反应罐内直接进行气相/固相反应；往碘升华罐内以一定速度和流量导入惰性气体携带并加快碘蒸气流动进入气相/固相反应器；控制气/固相反应罐按照预定周期正、反向旋转并维持一定的反应温度，使聚乙烯基吡咯烷酮与碘蒸气能够充分接触、吸附和反应；废气通过排气导管连接到废气收集罐进行处理后排放；反应到预定时间后出料，得到符合药典标准的聚维酮碘。
文档编号C08F8/00GK101161688SQ20061014087
公开日2008年4月16日 申请日期2006年10月13日 优先权日2006年10月13日
发明者郭新秋 申请人:北京北大明德化学制药有限公司