填充热塑性聚烯烃组合物制备的汽车物品及其制备方法

专利名称：：填充热塑性聚烯烃组合物制备的汽车物品及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及汽车部件，如仪表板总成(instrumentpanelassembly)及其制备方法。特别地，本发明涉及由填充热塑性聚烯烃(TPO)组合物形成的汽车部件。一方面，本发明涉及包括高度结晶的全同立构丙烯均聚物、乙烯Ax-烯烃(EAO)弹性抗冲改性剂和增强级片状填料(例如滑石)的TPO组合物。另一方面，本发明涉及那些具有低光泽、良好的耐低温冲击性、优良的挠曲模量和热挠曲温度(HDT)性质的填充TPO组合物。再一方面，本发明涉及由这些TPO组合物制得的注压汽车物品。
背景技术：
：汽车工业中通常试图形成既具有结构完整性又具有相对较低的重量的汽车组件。例如，汽车的仪表板总成必须表现出足够的结构完整性以支撑一个或多个外围元件，如安全气囊组件、转向柱或其它仪表盘部件，与此同时，应维持低重量以帮助降低车辆的总重。滑石-填充的TPO已在汽车外部应用(如仪表板)和其它要求低至约-3(TC下的刚性、抗冲击性，约IO(TC下的抗划痕和刮伤性以及抗形变性的平衡的应用中得到了广泛的应用。这些级别TPO的挠曲模量通常为约100，000-200，000psi，且HDT通常低于约110°C。已为可用作汽车中的仪表盘(IP)蒙皮的软TPO开发了新材料。设计这些材料在挤出或压延之后热成型。一旦形成，这些蒙皮将表现出所需的低光泽、耐低温冲击性、抗划痕和刮伤性以及颗粒保留(grainretention)。将上述热成型的IP蒙皮置于由聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共聚物制备的结构上，并在蒙皮和结构之间注射入氨基甲酸乙酯泡沫以制造"软接触(soft-touch)"仪表盘。不顾成本的选择了PC/ABS，是因为其较大的刚性(通常为330，000-350,000psi的挠曲模量)以及高温(通常为120°C-130°C)载荷时较大的抗挠曲性。因为乘客侧面安全气囊展开时，结构必须仍旧维持无损，该结构必须也可经受-20。C，优选-3(TC下的安全气囊展开。在汽车工业中人们一直感兴趣的是采用较低成本的聚烯烃替代品代替PC/ABS结构。在下述专利或申请中描述了多种聚丙烯组合物。美国专利6,759,475描述了基于结晶的聚丙烯的树脂组合物，其包括(a)3-65重量％的溶于23i:对二甲苯的组分，(b)35-97重量％的溶于135。C对二甲苯和不溶于23。C对二甲苯的组分，和(c)0-30重量％的不溶于135。C对二甲苯的组分(例如，见摘要)。溶于23。C对二甲苯的组分(a)，基本上由具有0-35重量％的苯乙烯或其衍生物含量，和0.1-5dl/g的特性粘度(ri)的弹性成分(al)组成。溶于135'C对二甲苯和不溶于23。C对二甲苯的组分(b)基本上由具有97%或更高的全同立构五元组比例(mmmm)，和6或更高的分子量分布(Mw/Mn)及6或更高的分子量分布(Mz/Mw)的结晶聚丙烯成分(bl)组成。不溶于135'C对二甲苯的组分(c)基本上由填料(cl)组成。美国专利申请No.2004/0044107描述了具有良好的模塑性能，以及物理性质、良好的外观、较低的光泽和抗划痕性的良好平衡的丙烯树脂组合物。该组合物可用于轿车内饰件(例如，见摘要)。该聚丙烯树脂组合物包括下述组分；具有500至3,000g/10min的MFR的结晶均聚丙烯；由结晶均聚丙烯和具有45质量％至80质量％的乙烯含量的乙烯-丙烯共聚物橡胶组成的聚丙烯；由结晶均聚丙烯和具有大于或等于25质量％，至小于45质量％的乙烯含量的乙烯-丙烯共聚物橡胶组成的聚丙烯；和乙烯-oc-烯烃共聚物橡胶(例如，见摘要)。美国专利6,660,797描述了用于具有优良的抗划痕性和模压加工性，以及在高刚性和高冲击强度之间良好平衡的性能的模塑聚丙烯树脂制品的丙烯-基组合物，也提供了模塑上述丙烯-基组合物的方法，以提供高性能工业部件和汽车部件，特别是汽车内饰件(例如，见摘要)。一种示例性的丙烯-基树脂组合物含有下述组分(A)和(B)，描述如下(例如，见第2段，14-49行)。组分(A)为由下述组分(al)、(a2)和(a3)组成的丙烯-基树脂；卯至40重量％:(al)丙烯/乙烯嵌段共聚物，其由60重量％至83重量。/。的结晶的丙烯均聚物组分(al-l单元)和17重量％至40重量。/Q的乙烯/丙烯无规共聚物组分(al-2单元)组成，其中乙烯/丙烯无规共聚物组分含有30重量％至52重量％的乙烯，并具有230,000至600,000的重均分子量；并具有15至150g/10min的熔体流动速率(23(TC,2.16kg)，和对在25cm2(面积)和0.5mm(厚度)的模塑制品中具有50(im或更大尺寸的那些，具有100或更小的凝胶值(numberofgels);100重量份；(a2)具有0.5至15的平均粒子大小的滑石；0至200重量份；(a3)含有20重量％至50重量°/。的3至8个碳原子的a-烯烃，并具有0.3至100g/10min的熔体流动速率(230。C，2.16kg)的乙烯/a-烯烃共聚物橡胶；0至20重量份。组分(B)为由下述组分(bl)和(b2)组成的丙烯-基树脂材料；10重量％至60重量％:(bl)丙烯均聚物或丙烯/乙烯嵌段共聚物，当用邻二氯苯作为溶剂分馏时，其在低于120°C下不溶于邻二氯苯的组分占在低于IO(TC下不溶组分的8重量％或更多，且其中在10(TC下不溶组分具有200,000或更大的重均分子量，以及0.3至70g/10min的熔体流动速率(230°C,2.16kg);15至80重量份；和(b2)具有0.5至15(im的平均粒子大小的滑石或硅灰石；20至85重量份(例如，见第2段，14-49行)。在美国专利5,286,776和美国专利6,667,359中描述了另外的聚丙烯组合物。在美国公开Nos:2005/0029692、2004/0188885和2004/0094986中描述了同样制得的其它聚烯烃组合物和制备的物品，如汽车部件。在美国公开No.2005/0272858(也参见国际公开No.2004033509)和美国公开No.2004/0122196中也描述了另外的丙烯-基聚合物和组合物。然而，在这些参考文献中公开的组合物和上述讨论的组合物是复杂和不经济的(这是由于每种组合物中的聚合组分数目)，和/或不满足此处描述的发明组合物的一种或多种所需的流变、机械或热性质。而且，在这些参考文献中公开的多种组合物需要对低温冲击性质不利的聚丙烯/(乙烯/聚丙烯)多相橡胶。人们一直需要聚合物配方简单、可用于形成具有优良的机械和热性质的制造部件(如汽车部件)的低成本聚烯烃组合物。进一步需要可用于形成增强的轻质汽车部件(如轻质注塑部件)的填充TPO组合物。也需要可用于形成具有改进的高温和低温性能(hightemperatureandlowtemperatureperformance)性质的汽车部件的组合物。下述发明已满足这些需要和其它需要。
发明内容本发明提供汽车部件，更具体地，注塑汽车部件，如仪表板总成。这些部件在维持高度结构完整性的同时具有相对较低的重量。根据本发明，汽车结构由包括结晶的全同立构丙烯均聚物、EAO弹性(或乙烯/a-烯烃)抗冲改性剂和增强级片状填料的TPO组合物制得，其为传统的PC/ABS树脂提供了低成本替代品。该TPO组合物用于形成具有低光泽、约-3(TC的良好耐低温冲击性(由InstrumentedDartImpact(ASTMD3763)禾口IzodNotchedImpact(ASTMD256)测得)、大于约1930MPa的挠曲模量(ASTMD790,1%割线模量)和大于约IO(TC的HDT(ASTMD634)的部件。该组合物包括下述组分(a)具有大于约1930MPa的挠曲模量(ASTMD790)和大于约IO(TC的HDT(ASTMD634)的高度结晶的全同立构丙烯均聚物，(b)乙烯/cc-烯烃弹性抗冲改性剂(或乙烯/a-烯烃共聚体)，其具有由示差扫描量热法(DSC)测得的小于-3(TC的Tg，在19(TC和0.1弧度/秒频率下由先进流变扩展系统(AdvancedRheometricExpansionSystems)(ARES)流变仪测得的小于约2的介质损耗因数(tanS)，由ASTMD648在0.455MPa下测得、大于或等于由DSC测得的抗冲改性剂的熔融峰温度的HDT，和(c)片状填料。在该组合物中，均聚物对抗冲改性剂的比(A:B)为约9:1至约6:4。通常，在15。/。应变下操作该ARES流变仪。测量玻璃化转变温度(Tg)的DSC步骤包括，首先在20(TC下恒温3分钟，然后以1(TC/分钟斜降(rampdown)至-卯。C，然后恒温5分钟，最后以10。C/分钟斜升(rampup)至200°C。TPO组合物中片状填料的量可有很大变化，但通常使用足够的填料以使本发明的组合物具有约3或更大的挠曲模量效率因子，以及约1.5或更大的热挠曲效率因子。这些因子由以下描述的基准程序法(benchmarkingmethods)测得。依照需要调节填料(C)对组合物(A+B+C)的比，或(C:(A+B+C))，以达到所需的组合物挠曲模量和HDT。本发明的TPO组合物可包括一种或多种其它组分，如颜料和/或抗划痕和刮伤添加剂。通常添加颜料作为颜色提浓物，由该组合物制得的模制品表现出良好的色彩，以致其可无需涂漆。因此，本发明提供汽车部件，该汽车部件包括至少一个由具有大于约IO(TC的热挠曲温度(HDT)和大于约1930MPa的烧曲模量的聚烯烃组合物形成的元件，该组合物包括A)具有大于约1930MPa的挠曲模量和大于约IO(TC的HDT的结晶的全同立构丙烯均聚物；B)乙烯/a-烯烃共聚体，其具有小于-3(TC的Tg，在190。C和0.1弧度/秒下测得的小于约2的tanS(tandelta),大于或等于由示差扫描量热法测得的乙烯/a-烯烃共聚体的熔融峰温度的HDT，和C)片状填料，及其中，均聚物:共聚体的重量比(A:B)为约9:1至约6:4。一方面，以丙烯均聚物、乙烯Ax-烯烃共聚体和填料的总重量计的填料重量百分量大于以丙烯均聚物和乙烯/a-烯烃共聚体总重量计的乙烯/a-烯烃共聚体重量百分量。另一方面，组合物进一步包括至少一种选自颜料、阻燃剂、抗划痕和刮伤添加剂或其组合的添加剂。在本发明的另一方面，该汽车部件选自仪表盘、车门面板、驾驶室仪表板(dashboard)、车身侧压制件(bodysidemolding)、车身的装饰花边(trimmolding)、扶手、遮阳板、室壳(compartmentcase)或绝缘垫。另一方面，丙烯均聚物具有大于2070MPa的挠曲模量和大于ll(TC的HDT，更优选地，大于2210MPa的挠曲模量和大于120"C的HDT。在本发明的另一方面，乙烯/a-烯烃共聚体的cx-烯烃为C3-C20(X-烯烃，更优选为C4-C20(x-烯烃。另一方面，乙烯Ax-烯烃共聚体的(x-烯烃选自丙烯、l-丁烯、l-己烯或l-辛烯，更优选地，选自l-丁烯、1-己烯或l-辛烯。在本发明的另一方面，乙烯Ax-烯烃共聚体具有小于-30°C，优选小于-40。C，更优选小于-50。C的Tg。另一方面，乙烯/a-烯烃共聚体的"HDT"和"熔点，Tm，"的差至少为4，优选至少为6，更优选至少为8。另一方面，在190。C和0.10弧度/秒测得的乙烯/a-烯烃共聚体的tan5为2或更小，更优选为1.8或更小。在本发明的另一方面，填料为片状滑石。另一方面，组合物包括足量填料，以使组合物具有3或更大的挠曲模量效率因子和1.5或更大的HDT效率因子。另一方面，以组合物总重量计，组合物包括20重量％，更优选30重量％的滑石。另一方面，以组合物总重量计，组合物包括优选大于或等于30重量％，更优选大于或等于35重量％的滑石。另一方面，以"丙烯均聚物、乙烯Ax-烯烃共聚体和填料总重量"计，填料重量百分量大于以"丙烯均聚物和乙烯/a-烯烃共聚体总重量"计的乙烯/ot-烯烃共聚体重量百分量。另一方面，组合物进一步包括一种或多种其它不同的乙烯/a-烯烃共聚体。另一方面，以"丙烯均聚物、该乙烯/(x-烯烃共聚体、一种或多种其它不同的乙烯/a-烯烃共聚体和填料的总重量"计，填料的重量百分量大于以"丙烯均聚物、该乙烯/a-烯烃共聚体和一种或多种其它不同的乙烯/a-烯烃共聚体的总重量"计的该乙烯/a-烯烃共聚体和一种或多种其它不同的乙烯/a-烯烃共聚体的重量百分另一方面，通过注射成型形成汽车部件，或其中至少一种元件。另一方面，使用为PC/ABS树脂设计的工具来实施注射成型。另一方面，通过注射成型形成部件，其中部件在x-y方向的"out-of-tool"收縮为部件在工具空穴(toolcavity)内x-y方向的收縮量的10%或更小。另一方面，汽车部件为仪表盘。另一方面，汽车部件为车门面板。本发明也提供制造本发明的汽车部件的方法。另一方面，包括注射成型包括聚丙烯均聚物、乙烯/ot-烯烃共聚体和片状填料的组合物的方法。如此处所述，本发明也提供包括两个或更多方面或具体实施方式的组合的汽车部件。本发明也提供制造该汽车部件的方法，所述方法包括两个或更多方面或具体实施方式的组合，如此处所述。本发明详述本发明提供由此处描述的组合物制得的汽车部件，如仪表板总成。为固定一个或多个附加的元件部件，该仪表板总成，如仪表盘或车身门板，具有至少一个框架，也可含有粘合剂、焊件、机械紧固件、其组合或其它形式的附件。仪表板总成可任选地含有，或被连接到至少一个增强结构。优选为帮助支撑一个或多个外围元件而配置增强结构，和/或增强结构可用作框架的两个或多个部分的桥梁，和/或增强结构可用于增大框架的刚性。仪表板总成的主框架可被配置为各种形状和尺寸，且可包括舱面、架子、槽或其它开孔或支撑表面。优选将该主框架设计为横向伸展，部分或基本上穿过交通工具的整个内部舱面。也优选框架包括一个或多个开孔(例如，空穴、透孔等)以适应外围元件，如气囊、音频设备、表、导航系统、环境控制元件、动力源、传感器、存储器(storagereceptacles)或其它外围元件。适当配置框架以接受元件，并使用开口接合杆、锁扣装配件(snapfit)、快速联接器或一些其它的机械附件，使用或不使用中间支架、焊封或吸收能量的其它结构以保证它们在位由此处描述的热塑性组合物形成汽车部件。聚丙烯是该组合物的基本聚合组分，并最终决定可达到的最大挠曲模量和HDT。传统的丙烯均聚物具有小于约1520MPa(220.4kpsi)的挠曲模量(1%割线)和小于9(TC的HDT，它既不足够坚硬，也不保持其劲度至足够高的温度，以致无法应用于该组合物。为达到低光泽、耐低温冲击性、改进的挠曲模量(例如，大于约1520MPa，1%割线)和改进的HDT(例如，大于约90'C)的组合目标，优选聚丙烯为高度结晶的全同立构均聚物，其具有大于约1930MPa(280kpsi)的挠曲模量和大于约IO(TC的HDT。更优选级别的高度结晶的全同立构均聚物具有大于约2070MPa(300kpsi)的挠曲模量和大于约ll(TC的HDT。最优选级别的高度结晶的全同立构均聚物聚丙烯具有大于约2210MPa(320kpsi)的挠曲模量和大于约120'C的HDT。在一个实施方案中，丙烯均聚物具有大于约90°C，优选大于约100'C,更优选大于约11(TC，甚至更优选大于约120°C，最优选大于约13(TC的HDT。在另一个实施方案中，丙烯均聚物具有大于约1720MPa(250kpsi)，优选大于约1930MPa(280kpsi)，更优选大于约2210MPa(320kpsi)，最优选大于约2210MPa(320kpsi)的挠曲模量。由釆用EAO弹性抗冲改性剂(或乙烯/(X-烯烃)改性高度结晶的全同立构均聚物聚丙烯贡献了优良的耐低温冲击性。为在-3(TC下提供所需的抗冲击性，该EAO弹性抗冲改性剂具有小于-3(TC，更优选小于-40°C，及最优选小于-5(TC的玻璃化转变温度(Tg)。此外，弹性抗冲改性剂的两种其它特性影响组合物性质。首先，因为在高度结晶的全同立构丙烯均聚物开始熔融之前，EAO弹性抗冲改性剂将处在熔点以上，需要选择HDT明显大于其熔点的级别。下表1展示了通过从对不同EAO弹性体测得的HDT减去DSC熔融峰温度得到的S(delta)。优选级的EAO弹性抗冲改性剂具有正S，更优选级别的具有4或更大的S，甚至更优选级别的具有6或更大的S，最优选级别的具有8或更大的S。表1:选择的抗冲改性剂的Tg和S(HDT-Tm)参数<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>该Engage弹性体为乙烯-辛烯共聚物，及ENR弹性体为乙烯-丁烯共聚物。TheDowChemicalCompany制造了这两种EAO弹性体。其次，在O.l弧度/秒(rad/sec)和190。C下测得的弹性体的tanS，与最终注塑部件的光泽相关。tanS越低，光泽越低。在这些条件下测得的tanS和用泊表示的粘度如上表1所示。用多种不同的EAO，在抗冲改性的基准配方上测得的tan5和20度光泽(Minolta光泽计,ASTMD523)之间的关系如下表2所示。该表中的数据基于含有70重量份J707PT的共混聚合物(35MFRMitsui化学抗冲聚丙烯共聚物，其中30重量份的多种EAO购自TheDowChemicalCompany)的化合物。在无填料和加入10重量％特定矿物ABT-2500片状滑石的条件下测试共混聚合物。抗冲共聚物或滑石都不满足本发明的标准，但它们可用于示范在19(TC和0.1弧度/秒下具有低tanS的EAO如何可显著减少其它有光泽体系的20度光泽。该数据表明，弹性体的选择对由加入填料(此处为滑石)降低聚丙烯的光泽具有最大的影响。该聚丙烯可有很大变化，可既包括均聚物又包括共聚物，既包括核化聚合物又包括非-核化聚合物。高MFR聚丙烯通常很有光泽，EAO的加入对降低光泽至消失具有某种影响。表2:在190。C和0.1rad/s下具有低TanS的EAO对20度光泽的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>优选级的EAO弹性抗冲改性剂具有上述Tg和S性质，也具有在19(TC和0.1弧度/秒下测得的约2或更小，更优选约1.8或更小，及最优选约1.6或更小的tan5。通过使用具有上述tanS的EAO弹性抗冲改性剂得到的低光泽，可提供通过使用颜色提浓物在模塑过程中着色的部件。当化合物具有可接受的低光泽时，该在着色过程中模塑(mold-in-colorprocess)节省了涂漆步骤。因为公知油漆是提高部件对划痕和刮伤损害的抵抗力的，常常用可降低表面摩擦、减少划痕和刮伤表面损害的材料额外改性颜色提浓物。本领域公知的普通添加剂为硅基材料，如高分子量的聚二甲基硅氧烷，使表面光滑的蜡状材料，如芥酸酰胺(emcamide)，和一些含有硬而坚韧的塑料(如尼龙)和表面活性剂的组合的特殊材料。丙烯均聚物丙烯均聚物可为线性或核化均聚物，或其组合。所需地，丙烯均聚物具有0.1至150的熔体流动速率(MFR)(230°C/2.16kg重)，优选为1至100g/10min，更优选为3至75g/10min，甚至更优选为5至50g/10min。从0.1至150g/10min的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。也所需地，该聚丙烯均聚物具有大于145"C的熔点，在另一个实施方案中，丙烯组分具有13(TC至180°C，优选14(TC至17(TC的熔点(Tm)。在另一个实施方案中，聚丙烯均聚物具有大于或等于ll(TC，优选大于或等于12(TC，更优选地大于或等于13(TC，及最优选大于或等于14(TC的结晶温度(Tc)。此处使用的"核化"是指通过加入成核剂如Millad(购自Milliken的二苄基山梨醇)改性的聚合物。也可使用其它传统成核剂。注意到片状填料(如滑石)可充当成核剂，因而可不必额外加入另一成核剂。用于制备高熔点聚合物的聚合反应方法包括淤浆法，其在约50陽卯。C和0.5-1.5MPa(5-15atm)下进行，以及必须格外注意除去无定形聚合物的气相和液态单体工艺法。也可通过使用任意的多种限定几何构型的单活性位金属茂催化剂，与其相关的方法一起制备聚丙烯。聚合反应可在搅拌罐式反应器、气相反应器、单连续搅拌罐式反应器和单淤浆回路反应器，以及其它合适的反应器中进行。在优选的实施方案中，在单个、连续本体相(浓縮的丙烯)搅拌反应器中制备聚丙烯均聚物，使用Ziegler-Natta催化剂，其包括钛催化活性金属种，负载在氯化镁载体上，并悬浮在矿物油中。可将悬浮的催化剂直接泵抽入反应器。可将氢用作链转移剂以控制分子量。可在搅拌罐式反应器、气相流化床反应器、单连续搅拌罐式反应器和单淤浆回路反应器中发生聚合反应。在美国公开No.2005/0272858(也参见国际公开No.2004033509)和美国公开No.2004/0122196中描述了该聚合反应，以及所得的聚丙烯均聚物。该三个申请均全文并入此处作为参考。在一个实施方案中，丙烯均聚物具有2至6，更优选2至5，及最优选3至5的分子量分布(Mw/Mn)。从2至6的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。在另一个实施方案中，该分子量分布小于或等于6，更优选小于或等于5.5，及更优选小于或等于5。在另一个实施方案中，丙烯均聚物具有0.88至0.92g/cc，优选0.89至0.91g/cc的密度。从0.88至0.92g/cc的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。在另一个实施方案中，丙烯均聚物具有10,000克/摩尔至200,000克/摩尔，更优选15,000克/摩尔至150,000克/摩尔，及最优选30,000克/摩尔至IOO，OOO克/摩尔的数均分子量(Mn)。从10,000克/摩尔至200,000克/摩尔的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。在另一个实施方案中，丙烯均聚物具有80,000克/摩尔至400,000克/摩尔，更优选100,000克/摩尔至300,000克/摩尔，及最优选120,000克/摩尔至200,000克/摩尔的重均分子量(Mw)。从80,000克/摩尔至400,000克/摩尔的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。乙烯Ax-烯烃共聚体本发明的组合物包括至少一种乙烯/oc-烯烃共聚体，其可任选地含有二烯。此处使用的"共聚体"是指已在其中聚合了至少两种单体的聚合物。其包括，例如，共聚物、三元共聚物和四元共聚物。其尤其包括通过聚合乙烯和至少一种共聚单体制备的聚合物，该共聚单体通常为3至20个碳原子(C3-C20)，优选4至20个碳原子(C4-C20)，更优选4至12个碳原子(C4-C12)，及甚至更优选4至8个碳原子(C4-C8)的alpha烯烃(ot-烯烃)。该a-烯烃包括，但不限于，l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯和l-辛烯。优选的a-烯烃包括l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯和l-辛烯。所需地，该a-烯烃为C4-C8的ot-烯烃。共聚体包括乙烯/丁烯(EB)共聚物、乙烯/己烯-l(EH)、乙烯/辛烯(EO)共聚物、乙烯/a-烯烃/二烯改性的(EAODM)共聚体，如乙烯/丙烯/二烯改性的(EPDM)共聚体和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。优选的共聚物包括EB、EH和EO共聚物。合适的二烯单体包括共轭和非共轭二烯。非共轭二烯可为C6-C15直链、支链或环烃二烯。示例性的非共轭二烯为直链无环二烯，如1,4-己二烯和1,5-庚二烯；支链无环二烯，如5-甲基-1,4-己二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-l,5-庚二烯、7-甲基-l，6-辛二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、5,7-二甲基-1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，以及二氢月桂烯的混合异构体；单环脂环族二烯，如l,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,5-环十二碳二烯；多环脂环族稠环和桥环二烯，如四氢茚，甲基四氢茚；链烯基、亚烷基、环烯基和环亚烷基降冰片烯，如5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯萄-2-降冰片烯和5-亚环己基-2-降冰片烯。优选的非共轭二烯包括ENB、1,4-己二烯、7-甲基-l,6-辛二烯，且更优选二烯为ENB。合适的共轭二烯包括1,3-戊二烯、1,3-丁二烯、2-甲基-l,3-丁二烯、4-甲基-l，3-戊二烯或1,3-环戊二烯。虽然优选的共聚体基本上不包括任意通常诱导LCB的二烯单体，但如果成本可接受，而所需的共聚体性质，如加工性能、拉伸强度和伸长不降至不可接受的水平，也可包括这样的单体。所述二烯单体包括，但不限于，二环戊二烯、NBD、甲基降冰片二烯、乙烯基-降冰片烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯和1,9-癸二烯。添加时，以共聚体重量计，这些单体可以大于0重量％至3重量％，更优选大于0重量％至2重量%的量加入。本发明的乙烯Ax-烯烃共聚体可为支化和/或非支化共聚体。在乙烯Ax-烯烃共聚体中存在或不存在支化，如果存在支化，支化的量可有很大变化，并可取决于所需的加工条件和所需的聚合物性质。对本发明的实践而言，乙烯/a-烯烃(EAO)支化的性质并非关键，并且就这一点而言，其可方便变化。优选地，支化为长链支化(LCB)。已知将LCB并入聚合物主链的性质并已实践多年。在美国专利3,821,143中，将1,4-己二烯用作支化单体以制备具有LCB的乙烯/丙烯/二烯(EPDM)聚合物。有时称该支化剂为H支化剂。美国专利6,300,451和6,372,847也使用多种H类支化剂以制备具有LCB的聚合物。在美国专利5，278，272中，发现限定几何构型催化剂(CGC)具有将乙烯基终止的大分子单体并入聚合物主链以形成LCB聚合物的能力。该支化被称为T型支化。这些专利(美国专利3，821，143;6,300,451;6,372,847和5,278,272)均全文并入此处作为参考。该美国专利5,278,272专利讲授了该CGC的独特之处在于其将不饱和的大分子并入聚合物主链的能力。可通过该CGC并入的LCB的量通常为0.01LCB/1000碳原子至3LCB/1000碳原子(主链和支化碳原子)。优选地，在本发明的实践中使用的共聚体中的LCB的类型为T-型支化，这与H-型支化相反。T-型支化通常在限定几何构型催化剂存在下，在合适的反应器条件下，由乙烯或其它(x-烯烃与链端不饱和的大分子单体共聚反应得到，如WO00/26268(U.S.equivalent,美国专利6,680，361，全文并入此处作为参考)中描述的那些。如果需要极高水平的LCB，H-型支化是优选的方法，因为T-型支化对LCB程度具有实践上的上限。如在WO00/26268中讨论的，随着T-型支化水平增加，制造工艺的效率或产量严重降低，直至达到生产变得在经济学上不可行的某点。该T-型LCB聚合物可由限定几何构型催化剂制备，无可测量的凝胶，但具有非常高水平的T-型LCB。因为并入增长中的聚合物链的大分子单体仅具有一个反应性不饱和位，所得聚合物仅在沿着聚合物主链不同的间隔上含有不同长度的侧链。H-型支化通常通过乙烯或其它a-烯烃与具有两个在聚合反应过程中可与非金属茂型催化剂反应的双键的二烯的共聚反应得到。如其名字所暗示的那样，该二烯通过二烯桥将一聚合物分子连接到另一聚合物分子；所得聚合物分子类似于H，较之长链支化，更可将其描述为交联。当需要极高支化水平时，通常使用H-型支化。如果使用过多二烯，聚合物分子可形成太多支化或交联以致聚合物分子不再溶于反应溶剂(在溶液法中)，并因此从溶液中沉降，导致聚合物中凝胶粒子的形成。此外，H-型支化剂的使用可能去活化金属茂催化剂，降低催化剂效率。因此，当使用H-型支化剂时，使用的催化剂通常不是金属茂催化剂。在美国专利6,372,847(全文并入此处作为参考)中用于制备H-型支化聚合物的催化剂为钒型催化剂。合适的乙烯共聚体包括购自TheDowChemicalCompany的ENGAGE、AFFINITY禾卩NORDEL聚合物，以及购自ExxonMobilChemicalCompany的VISTALONTm和EXACT聚合物，以及购自MitsuiChemical的TAFMER聚合物。优选的乙烯共聚体包括购自TheDowChemicalCompany的ENGAGE和AFFINITY聚合物，以及购自ExxonMobilChemicalCompany的VISTALON和EXACT聚合物，以及购自MitsuiChemical的TAFMER聚合物。在另一个实施方案中，乙烯/ot-烯烃共聚体具有l至5，更优选1.5至4，及最优选2至3的分子量分布(Mw/M,，)。从1至5的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。在另一个实施方案中，乙烯Ax-烯烃共聚体具有0.80至0.90g/cc，优选0.82至0.88g/cc，及更优选从0.87g/cc的密度。从0.80至0.90g/cc的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。在另一个实施方案中，乙烯/ct-烯烃共聚体具有小于或等于0.875g/cc，优选小于或等于0.86g/cc，及更优选小于或等于0.85g/cc的密度。在另一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有0.05至10g/10min，优选0.1至5g/10min，及更优选0.2至2g/10min，或0.5至1g/10min的熔体指数12(190°C/2.16kg)。从0.05至10g/10min的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。在另一个实施方案中，弹性体组分具有1g/10min或更小，优选为0.5g/10min或更小，及更优选0.3g/10min或更小的熔体指数12。在另一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有40,000克/摩尔至200,000克/摩尔，更优选50,000克/摩尔至150,000克/摩尔，及最优选60,000克/摩尔至100,000克/摩尔的数均分子量(Mn)。从40,000克/摩尔至200,000克/摩尔的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。在另一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有80,000克/摩尔至400,000克/摩尔，更优选100,000克/摩尔至300,000克/摩尔，及最优选120,000克/摩尔至200,000克/摩尔的重均分子量(Mw)。从80,000g/摩尔至400,000g/摩尔的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。在另一个实施方案中，乙烯/(x-烯烃共聚体具有小于-3(TC，优选小于-4(TC，及更优选小于-5(TC的Tg。在另一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体为均支化线性或均支化基本线性的乙烯Ax-烯烃共聚体。在美国专利5,206,075、美国专利5,241,031和PCT国际申请WO93/03093中公开了制备均相聚合物(homogeneouspolymer)的方法，这些专利文献均全文并入此处作为参考。关于均相乙烯a-烯烃共聚物的制备，进一步的细节在美国专利5,206,075、美国专利5,241，031、PCT国际公开号WO93/03093、PCT国际公开号WO90/03414中公开，四个专利文献均全文并入此处作为参考。术语"均相"和"均-支化"用于指乙烯/ot-烯烃聚合物(或共聚体)，其中共聚单体随机分布于给出的聚合物分子中，且基本上所有聚合物分子具有相同的乙烯/共聚单体比。均支化乙烯共聚体包括线性乙烯共聚体，以及基本线性的乙烯共聚体。在均支化线性乙烯共聚体中包括缺乏长链支化，但具有衍生自聚合入共聚体的共聚单体，在同样的聚合物链和不同聚合物链中均匀分布的短链支化的乙烯共聚体。亦即，均支化线性乙烯共聚体缺乏长链支化，正如线性低密度聚乙烯聚合物或线性高密度聚乙烯聚合物那样，使用均匀支化分布聚合反应法制备，如Elston在美国专利3,645,992中所描述。均支化线性乙烯Ax-烯烃共聚体的商品例子包括MitsuiChemicalCompany提供的TAFMERTm聚合物和ExxonMobilChemicalCompany提供的EXACT聚合物。本发明中使用的基本线性的乙烯共聚体在美国专利5,272,236和5,278,272中均有描述，所述每篇专利文献均全文并入此处作为参考。如上讨论，基本线性的乙烯共聚体为其中共聚单体随机分布在给定的共聚体分子中的那些乙烯共聚体，其中在该共聚体中，基本所有的共聚体分子具有相同的乙烯/共聚单体比。使用限定几何构型催化剂制备基本线性的乙烯共聚体。在美国专利Nos.5,272,236和5,278,272中描述了限定几何构型催化剂的例子，以及其制备。此外，基本线性的乙烯共聚体为具有长链支化的均支化乙烯聚合物。该长链支化具有和聚合物主链大致相同的共聚单体分布，并可具有与聚合物主链长大致相同的长度。如上讨论，"基本线性"通常指聚合物平均以0.01长链支化每1000总碳(包括主链和支链碳)至3长链支化每1000总碳被取代。基本线性的聚合物的商品例子包括ENGAGE聚合物(TheDow20ChemicalCompany),禾卩AFFINITY聚合物(TheDowChemicalCompany)。基本线性的乙烯共聚体形成一类特殊的均支化乙烯聚合物。它们基本上与Elston在美国专利3,645,992中描述的公知的传统均支化线性乙烯共聚体类不同，而且，它们与传统的均相Ziegler-Natta催化剂聚合的线性乙烯聚合物(例如，如使用Anderson等人在美国专利4,076,698中公开的方法制备的极低密度聚乙烯(ULDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯(HDPE))不同类；它们与高压、自由基引发、高支化聚乙烯，如低密度聚乙烯(LDPE)，乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物也不同类。片状填料任意具有一般盘-类形状的惰性材料可用作本发明的TPO组合物中的片状填料。通常优选地，片状填料为惰性矿物粉末，例如滑石、高岭土或云母，更优选为片状滑石。常用的片状滑石和高岭土分别如表3和表4所示。选择特定级的片状滑石以具有足够的增强强度(reinforcingstrength),以给予或维持最终组合物所需的挠曲模量和HDT，而不超过组合物试图代替的聚合树脂的密度。典型地，商业级树脂的密度约为1.13g/ml。对由本发明的高结晶度丙烯均聚物和EAO弹性体制备的组合物，填料负载通常约为30重量％，虽然可根据需要或多或少的使用。表3:常用的片状滑石<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表4:常用的片状高岭土<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>在本发明组合物的加工过程中，注意到在流动应力下，该盘形填料将通常平行于组合物流动的方向排列。这种流动模式有助于减少组合物在流动方向的收縮，并使填料可增强所得聚合产物，既增大热挠曲温度又增大挠曲模量。特定填料的效力可通过对多个填料添加水平下获得的数据拟合成线确定。以"性能提高％"除以"加入填料的重量％"为单位的线的斜率，是在增大热挠曲温度或挠曲模量方面的特定填料效率的量度。填料对组合物的增强效率通过测量加入20重量％的填料对聚丙烯和EAO掺合物的挠曲模量和HDT的影响来评估。这样可计算以模量增加％比填料负载％为单位的挠曲模量效率因子。在填料负载为约10重量％至40重量％时，该因子为相对线性的。通过配合高结晶度全同立构的丙烯均聚物和EAO弹性抗冲改性剂与20重量％的填料或不用填料，可类似的对每个填料级别计算相关的热挠曲效率因子。热挠曲效率因子的线性不如挠曲模量效率因子，且对聚丙烯和EAO的具体级别更加敏感。结论是，优选的填料通常以20重量％为基准与本发明的高度结晶的全同立构均聚物和EAO弹性抗冲改性剂一起负载。优选的增强填料级，例如本发明的片状滑石，当以20重量％的负载配方在高度结晶的全同立构丙烯均聚物和EAO弹性抗冲改性剂中时，具有大于或等于约1.5，更优选大于约1.7，及最优选大于约1.9的热挠曲效率因子。同时，本发明的优选增强填料级别具有大于约3，更优选大于约3.5，及最优选大于约4的挠曲模量效率因子。在一个实施方案中，介质粒子尺寸为0.1微米至50微米，优选0.5微米至25微米，及更优选1微米至10微米。从0.1微米至50微米的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。组合物的制备如上讨论，本发明的TPO组合物含有至少一种丙烯均聚物，至少一种乙烯/(X-烯烃共聚体和至少一种片状填料。虽然该组合物可通过多种不同方法中的任一种制备，这些通常方法属于两类补充反应器(post-reactor)掺合、反应器内(in-reactor)掺合或其组合。前者的示例为熔体挤出机，将两种或多种固体聚合物加入熔体挤出机，并将其物理混合为基本上均质的组合物，以及多个并联排列的溶液、淤浆或气-相反应器，在其中每个反应器的产物互相掺合，以形成基本上均质的组合物，最终以固体形式回收该组合物。后者的示例为串联连接的多个反应器，每个反应器中加入两种或多种催化剂。优选地，组合物通过补充反应器掺合制备。通常在填料加入前，丙烯均聚物和乙烯/(x-烯烃共聚体互相掺合，虽然填料可在另一聚合物加入前先行与任一聚合物掺合。可净加入或作为基于任一聚合物的母炼胶加入填料。组合物的所有组分互相掺合，直至得到基本均质的组合物。可使用标准混合器和挤出机掺合。本发明的组合物也可含有其它组分；例如，颜料、抗氧化剂、加工助剂等。以与传统的基于聚碳酸酯和基于聚苯乙烯的组合物相同的方式使用本发明的TPO组合物。特别地，本发明组合物很适合用于制备软触式(softtouch)仪表盘和类似加工制品的结构的制造。组合物以丙烯均聚物和乙烯Ax-烯烃共聚体的总重量计，本发明的组合物优选含有60重量％至卯重量％，优选65重量％至85重量％，及更优选70重量％至75重量％的丙烯均聚物。从60重量％至90重量％(聚丙烯均聚物)的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。以丙烯均聚物和乙烯/oi-烯烃共聚体的总重量计，本发明的组合物优选含有10重量％至40重量％，优选15重量％至37重量％，及更优选20重量％至35重量。/。的乙烯/a-烯烃共聚体。从10重量％至40重量％(乙烯/a-烯烃共聚体)的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。在一个实施方案中，以组合物总重量计，组合物含有25重量％至50重量％，优选30重量％至45重量％，及更优选35重量％至40重量％的片状填料。从25重量％至50重量％(片状填料)的所有单个值和子区域均包括于此并在此公开。在另一个实施方案中，组合物具有大于或等于ll(TC，优选大于或等于12(TC，更优选大于或等于130°C，及最优选大于或等于14(TC的结晶温度(Tc)。在另一个实施方案中，组合物具有通过ASTMD648测得的大于或等于11(TC，优选大于或等于120°C，更优选大于或等于130°C，及最优选大于或等于14(TC的HDT。在另一个实施方案中，组合物不含有除丙烯均聚物组分以外的另一丙烯-基聚合物。在另一个实施方案中，以组合物总重量计，组合物含有大于或等于50重量％，优选大于或等于60重量％，及更优选大于或等于70重量％的丙烯均聚物。在另一个实施方案中，以组合物总重量计，组合物含有小于或等于40重量％，优选小于或等于35重量％，及更优选小于或等于30重量。/。的乙烯Ax-烯烃共聚体。在另一个实施方案中，组合物不含有仅含有乙烯和丙烯单体单元的共聚物。在另一个实施方案中，组合物不含有苯乙烯嵌段共聚物。在另一个实施方案中，组合物仅含有一种乙烯/cx-烯烃共聚体。在另一个实施方案中，组合物不含有EPDM聚合物。在另一个实施方案中，组合物不含有EPR聚合物。在另一个实施方案中，组合物不含有嵌段共聚物。组合物可进一步包括至少一种传统地加入聚合物或聚合物组合物的类型的添加剂。这些添加剂包括，例如，操作油；抗氧化剂；表面张力改性剂；紫外线稳定剂；阻燃剂，划痕/刮伤添加剂，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)或官能化的聚二甲基硅氧烷或IRGASURFSR100(购自CibaSpecialtyChemicals)或含有芥酸酰胺的划痕刮伤配方；防结块剂；分散剂；发泡剂；线性或基本线性的EAOs;LDPE;LLDPE;润滑剂；交联剂，如过氧化物；抗微生物剂，如有机金属化合物、异噻唑啉酮(isothiazolone)、有机硫和硫醇；抗氧化剂，如酚、仲胺、亚磷酸盐和硫代酸酯；抗静电剂，如季铵化合物、胺和乙氧基化、丙氧基化或丙三醇化合物。官能化的聚二甲基硅氧烷包括，但不限于，羟基官能化的聚二甲基硅氧垸、胺官能化的聚二甲基硅氧烷、乙烯基官能化的聚二甲基硅氧烷、芳基官能化的聚二甲基硅氧烷、烷基官能化的聚二甲基硅氧烷、羧基官能化的聚二甲基硅氧烷、硫醇官能化的聚二甲基硅氧垸及其衍生物。本发明的组合物也可含有其它添加剂。其它添加剂包括但不限于，水解稳定剂；润滑剂，如脂肪酸，脂肪醇、S旨，脂肪酰胺，硬脂酸金属盐，石蜡和微晶蜡，硅氧垸和正磷酸酯；脱模剂，如细粒或粉状固体、皂、蜡、硅氧烷、聚乙二醇和多元酯(complexesters)，如三羟甲基丙烷三硬脂酸酯或季戊四醇四硬脂酸酯；颜料、染料和色料；增塑剂，如二元酸(或其酸酐)与一元醇的酯，如邻苯二甲酸酯、己二酸酯和苯甲酸酯；热稳定剂，如有机锡硫醇盐、巯基乙酸辛酯和羧酸钡或镉盐；用作紫外线稳定剂的受阻胺、o-羟基-苯基苯并三唑、2-羟基-4-垸氧基二苯甲酮、水杨酸盐、氰基丙烯酸酯(cynoacrylate)、镍螯合物，以及丙二酸亚苄酯和N,N，-二苯基乙二酰胺；和沸石、分子筛、抗静电剂(anti-statagent)和其它公知的除臭剂。优选的受阻酚抗氧化剂为Irganox1076抗氧化剂，购自CibaSpecialtyChemicals。本领域技术人员可容易地选择任意合适的添加剂组合和添加剂量，以及将添加剂加入组合物中的方法，而无需过多的实验。通常以组合物总重量计，上述每种添加剂(如果使用)用量均不超过45重量％，有利地，为约0.001重量％至约20重量％，优选0.01重量％至15重量％，及更优选0.1重量％至10重量％。在本发明的一个实施方案中，发明的组合物包括至少一种聚二甲基硅氧垸(PDMS)以提高所得产物的抗划痕刮伤性能。以聚合物组合物的重量计，该聚二甲基硅氧烷含量通常为0.1重量％至10重量％。合适的聚二甲基硅氧烷包括具有大于100,000厘沲(centistokes)，及更优选1><106至2.5><106厘沲的25°(:下的粘度的那些聚二甲基硅氧垸。在另一个实施方案中，组合物也包括以马来酸酐或琥珀酸酐基团接枝的乙烯均聚物或乙烯共聚体，优选地，该接枝的乙烯均聚物或共聚体包括小于20%的所述组合物。在另一个实施方案中，组合物也包括至少一种添加剂，如增塑剂、颜料或色料、紫外线稳定剂或填料。填料可包括煅烧过的或未煅烧过的填料。合适的填料包括但不限于，碳酸钙和硅灰石。对抗划痕刮伤配方合适的组分在美国专利5,902,854中有更详细的描述，其全文并入此处作为参考。可用于本发明的组合物的其它划痕刮伤配方含有具有一种或多种此处描述的添加剂的IRGASURFSR100。特别合适的配方含有在聚乙烯载体中的脂肪族酰胺，如具有一种或多种填料(如硅灰石)的IRGASURFSR100，和用马来酸酐或琥珀酸酐基团接枝的乙烯均聚物或共聚体。在全文并入此处作为参考的美国公开No.2006009554(等同于WO2006/003127)中描述了其它抗划痕聚烯烃配方。在特别优选的实施方案中，组合物含有划痕刮伤提浓物，其依次含有10重量％至30重量％的至少一种色料和/或紫外线稳定剂，5重量%至15重量％的至少一种聚二甲基硅氧垸，30重量％至50重量％的至少一种填料，和10重量％至35重量％的至少一种用马来酸酐或琥珀酸酐基团接枝的乙烯均聚物或共聚体。该重量。/。以划痕刮伤提浓物的总重汽车物品物品可通过多种方法制备。其可被注压、吹塑、压模、低压注压和挤出，然后通过male或female真空热成型来热成型，或通过混杂流程制备，如低压模塑，其中将一层静止熔融的TPO材料置于蒙皮泡沫复合物的背面，在低压下压制以形成蒙皮，并将其粘合到硬质TPO底可通过这些方法制造的物品或这些物品的元件包括但不限于，仪表板保持器(instrumentpanelretainers)、高档产品(toppers)、发动机室侦幢板(valencepanels)(风窗板(windshieldclose-outpanel))、仪表板仪表前盖(instrumentclusterbezels)、中心控制仪表前盖(centerconsolebezels)、手套箱的夕卜咅卩和内咅卩(theinteriorandexteriorofgloveboxes)、柱禾卩杆(thecolumnsandposts)、A,BandC支柱(pillars)、所有种类的储存面积和盖(storageareasandcovers)和下面的机罩部件，如风扇罩。本发明的组合物在模塑温度下充分地为流体以充满模具。总体说来，本发明的组合物具有优良的模压加工性和高的刚性，可用于形成具有优良的机械强度、抗冲击性、延性和抗热形变性的部件。该部件具有优良的外观，并在模塑时具有减少的尺寸变化，以及具有减少的热线性膨胀系数。该组合物可制备具有比由传统的PC/ABS树脂制得的部件小的壁厚的注压部件。此外，该部件与聚碳酸酯/ABS掺合物相比，更轻7重量％的数量级。可使用为传统的PC/ABS树脂设计的注射成型工具来制备本发明的汽车部件。因此，可使用现有的汽车设备制备本发明的部件。定义此处所述的任意数值范围，包括从下限值(lowervalue)至上限值(uppervalue)的所有值，以一个单位递增，条件是在任意下限值和任意上限值之间具有至少两个单位的间隔。例如，如果陈述组合物的物理的或其它性质，如分子量、熔体指数等，为100至1,000，其意味着所有单个值，如100、101和102等，和子区域，如100至144，155至170，197至200等，均在本说明书中清楚的例举。对于含有小于l的值，或含有大于1的分数(如1.1、1.5等)的范围，认为一个单位为适当的0.0001、0.001、0.01或0.1。对含有单个小于10(如1至5)的数字位数的范围，通常认为一个单位为O.l。这些仅为具体意味着什么的例子，认为例举的在最低值和最高值之间所有可能的数值组合均在本申请中清楚的陈述。此处所讨论的数值范围已在密度、组分的重量％、tan5、分子量和其它性质中引用。此处使用的术语"组合物"，包括材料的混合物，该材料包括组合物，以及由组合物材料形成的反应产物和分解产物。此处使用的术语"聚合物"，是指通过聚合同种或不同种单体制备的聚合化合物。该通称聚合物因而包括通常用于指仅由一种单体制得的聚合物的术语均聚物，和如下定义的术语共聚体。如上讨论，此处使用的术语"共聚体"是指通过至少两种不同单体的聚合反应制备的聚合物。该通称共聚体因而包括，通常用于指由两种不同单体制备的聚合物和由大于两种的不同单体制备的聚合物的共聚物。此处使用的术语"乙烯/a-烯烃共聚体"、"乙烯聚合物"或类似术语，是指由占优的(大于50摩尔％)乙烯单体单元形成的聚合物。摩尔百分数以可聚合的单体的总摩尔数计。此处使用的术语"掺合物"或"共混聚合物"，意味着两种或多种聚合物的组合物。该掺合物可为可溶混的或不为可溶混的。该掺合物可为相分离的或不为相分离的。该掺合物可含有或不含有一个或多个如由透射电子显微镜(transmissionelectronspectroscopy)淑!i得的区域构型。湖i賦术语"MI"，意为熔体指数12或12，单位为g/10min，使用ASTMD-1238测得，对聚乙烯-基聚合物条件为190°C/2.16kg，对聚丙烯-基聚合物条件为230°C/2.16kg。密度依照ASTMD-792测得。该测得的密度为"快速密度(quickdensity)"，意味着该密度在模塑时间后1小时测得。凝胶渗透色谱乙烯-基聚合物的平均分子量和分子量分布采用由聚合物实验室型号200(PolymerLaboratoriesModel200)系列高温色谱仪组成的凝胶渗透色谱体系测得。对聚乙烯-基聚合物，在14(TC下操作该柱和旋转传送室(carouselcompartments)。所用的柱为3根聚合物实验室(PolymerLaboratories)10-微米混合-B柱。溶剂为1,2，4-三氯苯。样品以0.1克聚合物溶于50毫升溶剂的浓度制备。用作流动相和制备样品的溶剂含有200ppm的丁化羟基甲苯(BHT)。乙烯-基聚合物通过在16(TC下轻度搅拌2小时制备，溶解丙烯-基聚合物2.5小时。注射体积为100微升，流动速率为1.0毫升/分钟。采用购自聚合物实验室(PolymerLaboratories)(UK)、分子量为580至8,400,000、窄分子量分布的聚苯乙烯标样校准GPC柱列。使用下述方程(如WilliamsandWard,J.Polym.Sci,Polym.Let.，6,621(1968)中描述的)将聚苯乙烯标样的峰分子量转化为聚乙烯分子量M聚乙烯-Ax(M聚苯乙烯)B，其中M为分子量，A为0.4315，B等于l.O。使用ViscotekTriSEC软件3.0版进行聚乙烯等效分子量的计算。聚丙烯-基聚合物的分子量可根据ASTMD6474.9714-1，使用马克-豪温克(Mark-Houwink)比测得，其中，对棘乙烯，a=0.702和logK--3.9，对聚丙烯，a=0.725和logK=-3.721。对聚丙烯-基样品，在16(TC下操作柱和旋转传送室(carouselcompartments)。示差扫描量热法可使用示差扫描量热法(DSC)测定基于聚乙烯(PE)的样品和基于聚丙烯(PP)的样品中的结晶度。在190'C温度下将样品压制成薄膜。称量约5至8克薄膜样品并将其置于DSC盘中。盖子扣在盘上以确保密闭气氛。将样品盘至于DSC池中，对于PE，然后以约1(TC/min的速率加热至约180-200°C(对于PP，230°C)。将样品保持在该温度下3分钟。对于PE，然后以1(TC/min的速率将样品冷却至-9(TC(对于PP，-90°C)，并在该温度下保持恒温3至5分钟。接着以1(TC/min的速率将该样品加热至完全熔化(第二次加热；对PE约180°C，对PP约230°C)。除非特别指出，每种聚合物样品的熔点(Tm)均由从DSC得到的第二次加热的曲线测定，如上所述。结晶温度(Tc)由第一次冷却曲线'、下述实施例解释，但不明确或暗示地限制本发明。除非特别指出，所有分数和百分数均以重量计。具体实施方式实验下表5中描述了5个级别的聚丙烯。ProfaxPD702为巴塞尔(Basdl)售出的传统的丙烯均聚物。JP707为三井化学株氏会社(MitsuiChemicals,Inc.)售出的传统原位制备的丙烯和乙烯的多相抗冲击丙烯共聚物。Accpro9934X，现名InnoveneH35Z-02,为核化、35MFR、高度结晶的全同立构丙烯均聚物。D118为购自陶氏化学公司(DowChemicalCompany)的研发级别的核化、高度结晶的丙烯均聚物。该聚合物具有约41,000克/摩尔的Mn，约183,000克/摩尔的Mw，和约4.5的Mw/Mn。CDC-1为不含成核剂的D118版本的丙烯均聚物，其利用剪切和过氧化物弄碎获得35的熔体指数。CDC-2为另一版本的D118丙烯均聚物，但该版本利用成核剂制备，并弄碎获得35的MFR。表5:聚丙烯的性质<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>通过测试该CDC级别的物理性质可清楚的看到成核作用的影响。在本发明的实践中可使用多种EAO弹性抗冲改性剂，包括乙烯/辛烯、乙烯/丁烯和乙烯/丙烯共聚物。因为其低Tg，在1卯。C和0.1弧度/秒测得的低tanS，以及其熔点和10.3匸的HDT之间的差的平衡，ENR7380为抗冲改性优选的EAO弹性体。在以下描述的组合物中，聚丙烯均聚物和乙烯/a-烯烃在双螺杆挤出机中混合，不加片状填料。聚合物以30磅每小时的组合加料速率加料。螺杆以300rpm转动。对初始加料区之后的筒区和传输及口型(transitionanddie)设定温度为200。C。使用Gala水下造粒机制备丸。抗冲改性致使聚丙烯的挠曲模量和HDT降低，如下表6和7所示。利用70重量％的所选聚丙烯和30重量％的所选EAO制备所有配方；每个重量百分数均以聚丙烯和EAO的总重量计。8000系列Engage弹性体为乙烯和1-辛烯的共聚物。7000系列Engage弹性体为乙烯和1-丁烯的共聚物。Engage8100具有约75,000克/摩尔的Mn，约150,000克/摩尔的Mw，和2.0的Mw/Mn。Engage8150具有约87,000克/摩尔的Mn，约176,000克/摩尔的Mw和2.0的Mw/Mn。ENRTM7380具有约82,000克/摩尔的Mn，约174,000克/摩尔的Mw，禾B2.1的Mw/Mn。表6:抗冲改性对挠曲模量、1%割线模量(MPa)的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表6的数据说明挠曲模量(1%割线模量)的损失％在该组弹性体中变化不明显。对下表7中所示的HDT损失X也可观察到类似行为(约25%的HDT，不管为何种聚丙烯并独立于弹性体)。所示性质再一次为70重量％的所选聚丙烯和30重量％的所选弹性体的净共混聚合物的性质。表7:抗冲改性对热挠曲温度rC)的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>片状填料的重要性在于其增强性质。下表8说明了以10重量％水平加入滑石对每种传统聚丙烯级的挠曲模量的影响。表的第二部分说明了10和20重量％水平的三种不同的滑石是如何增加无规共聚物聚丙烯和利用以聚合物重量计30重量％的多种EAO级改性聚丙烯的挠曲模量。在每种情况下，滑石的重量％均以聚丙烯、EAO和滑石的总重本领域技术人员应当知晓如何配制组合物(聚丙烯、EAO和填料组分的百分数)以补足其它添加剂，如色料提浓物和其它添加剂提浓为研究各个级别的滑石的影响，用8个不同级别的EAO和3个不同级别的滑石抗冲改性两个级别的聚丙烯(均聚物和抗冲共聚物)。该聚丙烯级别为35MFR均聚物、BasellProfaxPD702和35MFR抗冲共聚物、J707PT(多相EPR或PER抗冲聚丙烯，在反应器中制备并由GrandPolymers售出)。化合物通过现有研究所用的条件下，向双螺杆挤出机加入所选聚丙烯、所选弹性体和所选滑石制备。聚丙烯比弹性体的比固定为70重量％聚丙烯比30重量％弹性体；每个重量百分数均以聚丙烯和EAO的总重量计。当化合物由J707PT制得时，该实践实际上致使在最终的化合物中存在两种弹性体，第一种源自两相聚丙烯共聚物，第二种源自配合。加入到挤出机的聚丙烯比乙烯弹性体的比保持在70比30重量份恒定。调节聚合物加料，增加滑石，以使滑石含量达到目标量。因此，采用63重量％的聚丙烯，27重量％的弹性体和10重量％的滑石制备含有总共为10重量％滑石的配方。类似地，20重量％滑石的配方含有56重量％的所选聚丙烯级，24重量％的所选弹性体和20重量％所选滑石。表8:对非-核化聚丙烯和乙烯a烯烃掺合物加入10%和20%的滑石负载时的1%割线模量增加<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表达标准化多种水平各个级别滑石的同样信息的另一种方式，为表达如每滑石负载％的侥曲模量增加％的同样信息。将该描述定义为非核化挠曲模量效率因子，其为无量纲的，在下表9中有所报道。表9:非-核化挠曲模量效率因子<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在增强填料对HDT的影响上也可进行类似研究。因为传统级别的聚丙烯和EAO之间的HDT差异相对较小，抗冲改性的影响小于高度结晶的全同立构均聚物聚丙烯级的预期，如下表IO所报道。表10:非-核化HDT效率因子<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在上表9和10中可见，增强填料的效率可以HDT(ASTMD634，0.445MPa)和P/。割线挠曲模量(ASTMD790)的增加为基准。在这些效率因子的基础上，人们可以比较填料的选择以制备具有与传统的树脂，如PC/ABS相当性质的TPO组合物。在上表中报道的片状滑石级别中，Cimpact710给出了性质上最好的平衡。以上报道的各级别的聚丙烯均未核化。因为大的表面积和滑石的不规则形状，公知将TPO组合物与滑石配合可致使聚丙烯成核。因此，加入滑石的部分益处在于滑石的成核作用。因为售出的大部分高度结晶的全同立构均聚物聚丙烯级均被核化以加强其劲度(挠曲模量)和HDT，核化和非核化级别的性能均有提高。结果如下表ll所示。对本研究，我们选择使用具有35的MFR的高度结晶的均聚物聚丙烯。在第一个例子中，不使用成核剂制备该级别，将其标记为CDC0501。再一次制备该材料，只不过这次在机械破坏(vis-breaking)聚合物之前加入了成核剂。将该成核级标记为CDC0505。在两种情况下，均利用70重量％的各种高度结晶的聚丙烯，30重量％的乙烯/1-丁烯共聚物(ENR7380)制备抗冲改性的掺合物，但不向挤出机中加入滑石。在后续步骤中，通过以合适的比向双螺杆挤出机加入聚丙烯、弹性体和滑石，将每种高度结晶的聚丙烯制成抗冲改性、滑石填充的化合物。含有20重量％滑石的组合物接收56重量％聚丙烯，24重量%ENR7380和20重量。/。滑石的加料。含有30重量％滑石的组合物接收49重量％聚丙烯，21重量％ENR7380和30重量％滑石的加料。最后，含有40重量％滑石的组合物接收42重量％聚丙烯，18重量％ENR7380，和40重量％滑石的加料。测得其性质并示于表ll。表11:<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>*加入35%的滑石在净丙烯均聚物得到25.9度更高的HDT和接近85,000psi更高的1%割线模量中，清晰可见成核作用的益处。在用以加入聚合物(聚丙烯和EAO)的总重量计，为30重量％的ENR7380抗冲改性以制造TPO组合物后，该益处有所减少。挠曲模量差异小于30,000psi，且HDT差异小于irC。一旦TPO组合物为滑石填充，其成核作用的优势就失去了。对提高增强填料的增强作用，这些数据考虑到了142057psi的挠曲模量和85.6。C的HDT的基准。这一点是有用的，因为为增加挠曲模量和HDT，最普遍的商业级高度结晶的全同立构丙烯均聚物都是核化的。在上述进行的对比的前提下，可在基于更广泛可得的核化高度结晶的全同立构丙烯均聚物的标准配方中筛选替代的增强片状填料。聚合物配方为70重量％的核化、高度结晶的全同立构丙烯均聚物比30重量。/。的EAO弹性抗冲改性剂。对下属填料效率的比较，使用Accpro9934X聚丙烯和ENR7380EAO。考察了多级别的片状填料，包括层状高岭土和产自加拿大的片状滑石，如下表12所述。表12:片状填料对EAO改性的PP均聚物的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>对非-核化、非-填充的抗冲改性配方，使用142057psi作为挠曲模量，且为3的非-核化挠曲模量效率因子，20重量％的填料负载将使挠曲模量为227,291psi。类似地，符合本发明的1.5的HDT效率因子要求的增强填料，将同时具有111.3。C的HDT。JetFil片状滑石级别符合这些要求，但高岭土级别不符合。可通过增加作为总聚合物(聚丙烯加弹性体)的百分数的弹性体(EAO)含量调节配方，以改进耐低温冲击性。结果如版本A所示。可选地，增加作为总化合物(聚丙烯加弹性体加滑石)的百分数的弹性体含量和滑石含量调节配方。该变化的结果如版本B所示。表13-调节组合物以调节性质<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>利用这些配方以评定注射成型为大型结构的汽车结构，如valencepanels、高档产品(toppers)和保持器(retainers)的材料。该评定由三个主要部分组成材料以相当于用于注射成型的PC/ABS和可购得的TPO级别的方式充满工具(tools)的能力的确认；在部件模塑过程中和在室温下几星期后材料的收縮特性评定；最后仪表盘保持器的注射成型，接着使用现场发泡工艺制造仪表盘。然后，可测试仪表盘的性能，与目前使用的材料选择比较。通过使用具有36英寸长，IO英寸宽，2.6mm厚的开口的有纹理的板工具(grainedpaneltool),测试了上表13的版本B在大规模的注射成型中的流动特性。该工具为中央开口的，给出超过20英寸的最大聚合物流程。利用从低速注射速率0.2英寸每秒至最大2英寸每秒的注射速度的非常宽的加工窗口，充满该工具没有问题。注射成型机在这点上维持液压有困难，因为未将其设计为在该压力下给出较高流速。注射速率、传送时间和注射压力峰值均列于下表14。表14-充模(MoldFilling)评定<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>在用于评定本发明的材料的注射成型特性的设备上，模制为用于刚性应用的现有材料的可购得的PC/ABS和广泛用于仪表盘中的指示部件(showparts)的可购得的TPO。对PC/ABS和TPO的条件总结于下表15。表15:模塑条件<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>从工具尺寸比较在这些模塑评定中制备的部件的收縮百分数。在下表16中比较这些结果。由于模塑试验在PC/ABS和商业参比TPO模塑检查2星期前进行，对本发明的材料报道的收縮数据真实地代表了最终部件尺寸。如此处所示，本发明的TPO具有与PC/ABS的最终部件尺寸相当的能力。然而，该材料的结晶度致使厚度变化，其在配方3仪表盘(panel)更轻的重量上反映出来。表16-模塑部件的尺寸<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>通过在用于制备现有PC/ABS保持器的生产工具中注射成型，评定上表13中的版本A。所做的基本改变是降低注射温度。总结该模塑过程如下表17所示。注意到在工具打开之前，在工具的空穴中出现大量版本B组合物结晶，接近卯％或更大。x-y方向上的"out-of-tool"收縮为在工具空穴内的x-y方向上的收縮量的10%或更小。z-方向上的"in-tool"收縮约为在x或y方向上收縮的10倍。z方向上的收缩是可从此出所述的TPO组合物制备更轻的发明部件的原因，即使该部件在与PC/ABS相同的工具中模塑，而TPO的密度更高。表17-在Husky20注射模型成型机上进行的保持器生产<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>生产的部件适合于利用现场发泡工艺添加热成型的TPO蒙皮的生产工具。然后将其等同于商业仪表盘来测试评定该仪表盘。评定的结果如下表18所示。表18-配方2用作保持器的性能评定<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>虽然通过前述特定的实施方案在一定详细程度上描述了本发明，该细节仅为解释说明的目的。本领域技术人员可对其进行一些改变和改进，而不违背本发明的精神和范围，如下述权利要求所述。权利要求1、汽车部件，其包括至少一种由具有大于约100℃的热挠曲温度(HDT)和大于约1930MPa的挠曲模量的聚烯烃组合物形成的元件，该组合物包括A)具有大于约1930MPa的挠曲模量和大于约100℃的HDT的结晶的全同立构丙烯均聚物；B)乙烯/α-烯烃共聚体，其具有小于约-30℃的Tg，在0.1弧度/秒、190℃下测得的小于约2的tanδ，大于或等于由示差扫描量热法测得的乙烯/α-烯烃共聚体的熔融峰温度的HDT，C)片状填料，及其中均聚物共聚体(A:B)的重量比为约9:1至约6:4。2、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，丙烯均聚物具有大于2070MPa的挠曲模量和大于ll(TC的HDT。3、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，丙烯均聚物具有大于2210MPa的挠曲模量和大于12(TC的HDT。4、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，乙烯/a-烯烃共聚体的a-烯烃为C3-C20的a-烯烃。5、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，乙烯/a-烯烃共聚体的a-烯烃选自丙烯、l-丁烯、l-己烯或l-辛烯。6、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，填料为片状滑石。7、根据权利要求6所述的汽车部件，其中，组合物包括足量的填料，以使组合物具有3或更大的挠曲模量效率因子和1.5或更大的HDT效率因子。8、根据权利要求4所述的汽车部件，其中，乙烯/(X-烯烃共聚体具有小于-4(TC的Tg。9、根据权利要求8所述的汽车部件，其中，乙烯/a-烯烃共聚体的HDT和熔点Tm之间的差至少为4。10、根据权利要求8所述的汽车部件，其中，乙烯Ax-烯烃共聚体的HDT和熔点Tm之间的差至少为8。11、根据权利要求8所述的汽车部件，其中，在19(TC和0.10弧度/秒下测得的乙烯Ax-烯烃共聚体的tanS为2或更小。12、根据权利要求8所述的汽车部件，其中，在19(TC和0.10弧度/秒下测得的抗冲改性剂的tanS为1.8或更小。13、根据权利要求8所述的汽车部件，其包括以组合物总重量计30重量％的滑石。14、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，组合物进一步包括至少一种选自颜料、抗划痕和刮伤添加剂或其组合的添加剂。15、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，部件选自仪表盘、车门面板、驾驶室仪表板、发动机室侧壁板、车身侧压制件、车身的装饰花边、扶手、遮阳板、室壳或绝缘垫。16、制备根据权利要求1所述的汽车部件的方法，所述方法包括注射成型包括聚丙烯均聚物、乙烯/(x-烯烃共聚体和片状填料的组合物。17、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，以"丙烯均聚物、乙烯/a-烯烃共聚体和填料的总重量"计的填料重量。/。大于以"丙烯均聚物和乙烯/a-烯烃共聚体的总重量"计的乙烯/(x-烯烃共聚体重量o/0。18、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，组合物进一步包括一种或多种其它不同的乙烯/a-烯烃共聚体。19、根据权利要求18所述的汽车部件，其中，以"丙烯均聚物、乙烯/a-烯烃共聚体、一种或多种其它不同的乙烯/a-烯烃共聚体和填料的总重量"计的填料重量Q/。大于以"丙烯均聚物、乙烯/cx-烯烃共聚体和一种或多种其它不同的乙烯Ax-烯烃共聚体的总重量"计的乙烯/oc-烯烃共聚体和一种或多种其它不同的乙烯/01-烯烃共聚体的重量％。20、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，至少一种元件通过注射成型形成。21、根据权利要求20所述的汽车部件，其中，使用为PC/ABS树脂设计的工具进行注射成型。22、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，该部件为仪表盘。23、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，该部件为车身门板。24、根据权利要求1所述的汽车部件，其中，该部件通过注射成型形成，且其中部件在x-y方向上的"out-of-tool"收縮为部件在工具空穴内在x-y方向上的收縮量的10%或更小。全文摘要本发明涉及含有至少一个由组合物形成的元件的汽车部件，该组合物包括下述组分(i)结晶的全同立构丙烯均聚物，(ii)乙烯/α-烯烃弹性抗冲改性剂，以及(iii)增强级填料，例如滑石。该结晶的全同立构丙烯均聚物具有大于约1930MPa的挠曲模量和大于约100℃的热挠曲温度(HDT)；该乙烯/α-烯烃共聚体具有小于约-30℃的T_g，以及在0.1弧度/秒、190℃下测得的小于约2的tanδ；填料具有至少约2的HDT增强效率。该汽车部件具有大于约100℃的HDT和大于约1930MPa的挠曲模量。文档编号C08L23/12GK101365748SQ200680022798公开日2009年2月11日申请日期2006年6月23日优先权日2005年6月24日发明者H·G·赫克,S·卡卡腊拉申请人:陶氏环球技术公司;德尔福技术公司