制备聚烯烃反应性遥爪预聚物的方法、聚烯烃反应性遥爪预聚物和交联弹性体和高分子 ...的制作方法
【专利摘要】提供制备聚烯烃反应性遥爪预聚物的方法，包括将烷基?顺式?环辛烯和任选的顺式?环辛烯在双官能链转移剂存在下于开环易位聚合条件下反应，形成不饱和聚烯烃反应性遥爪预聚物。进一步提供不饱和与氢化的反应性预聚物、交联弹性体和高分子量弹性体。
【专利说明】
制备聚稀轻反应性遥爪预聚物的方法、聚稀轻反应性遥爪预 聚物和交联弹性体和高分子量弹性体
技术领域
[0001] 本发明设及制备聚締控反应性遥爪预聚物的方法、聚締控反应性遥爪预聚物、交 联弹性体和高分子量弹性体。
【背景技术】
[0002] 聚締控为用作高摩尔质量聚合物的物质。饱和聚締控物质高的耐化学性和抗氧化 性加上有竞争力的价格使得聚締控对于塑料工业是高度期望的。已经证明将官能团控制包 括在聚締控上可导致性质增强。然而，尽管大量物质和应用来源于聚締控，但用于形成迅速 固化的弹性体的预聚物为有待探索的领域。运主要因为精确控制功能化已面临挑战。用于 使反应性基团并入聚締控的大多数方法设及聚合后反应，所述聚合后反应通常对官能化定 位和官能度数量的控制差，W致机械性质减弱。合成可模压、可注射和另外的可加工聚締控 反应性遥爪预聚物（其生成固化弹性体），会提供所需要的有机娃和聚氨醋弹性体的替代 物。
【发明内容】
[0003] 本发明为制备聚締控反应性遥爪预聚物的方法、聚締控反应性遥爪预聚物、交联 弹性体和高分子量弹性体。
[0004] 在一个实施方式中，本发明提供制备聚締控反应性遥爪预聚物的方法，所述方法 包括将烷基-顺式-环辛締和任选的顺式-环辛締在双官能链转移剂和/或多官能链转移剂 存在下于开环易位聚合条件下反应，形成不饱和聚締控反应性遥爪预聚物。
【具体实施方式】
[0005] 本发明为制备聚締控反应性遥爪预聚物的方法、聚締控反应性遥爪预聚物、交联 弹性体和高分子量弹性体。
[0006] 根据本发明的制备聚締控反应性遥爪预聚物的方法包括将烷基-顺式-环辛締和 任选的顺式-环辛締在双官能链转移剂和/或多官能链转移剂存在下于开环易位聚合条件 下反应，形成不饱和聚締控反应性遥爪预聚物。
[0007] 在一个替代实施方式中，本发明进一步提供由本申请披露本发明方法的任一个实 施方式制备的不饱和聚締控反应性遥爪预聚物反应产物。
[0008] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法，不同之处在于所述方法进一步包括将不饱和聚締控反应性 遥爪预聚物氨化，生成氨化的聚締控反应性遥爪预聚物。
[0009] 在另一个替代实施方式中，本发明进一步提供氨化的聚締控反应性遥爪预聚物反 应产物。
[0010] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法，不同之处在于所述方法进一步包括将氨化的聚締控反应性 遥爪预聚物和可与遥爪预聚物反应的多官能化合物任选地在催化剂不存在下热交联，形成 交联弹性体。
[0011] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法，不同之处在于所述方法进一步包括将氨化的聚締控反应性 遥爪预聚物和可与遥爪预聚物反应的第一双官能化合物任选地在催化剂不存在下进行扩 链，形成高分子量弹性体。本申请中所用的高分子量弹性体是指分子量为聚締控反应性遥 爪预聚物分子量的至少两倍的弹性体。源自至少两倍的所有单个数值和子范围都包括在本 申请中并且为本申请所披露。例如，高分子量弹性体的分子量下限可为聚締控反应性遥爪 预聚物分子量的两倍，或可替代地，高分子量弹性体的分子量下限可为聚締控反应性遥爪 预聚物分子量的五倍，或可替代地，高分子量弹性体的分子量下限可为聚締控反应性遥爪 预聚物分子量的十倍，或可替代地，高分子量弹性体的分子量下限可为聚締控反应性遥爪 预聚物分子量的十五倍。
[0012] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法，不同之处在于所述方法进一步包括任选地在催化剂不存在 下，同时将氨化的聚締控反应性遥爪预聚物和双官能化合物的混合物扩链W及将扩链氨化 的聚締控反应性遥爪预聚物和多官能化合物热交联，所述双官能化合物的混合物和多官能 化合物都可与遥爪预聚物反应，从而形成扩链的交联弹性体。
[0013] 在另一个替代实施方式中，本发明进一步提供交联弹性体。
[0014] 在另一个替代实施方式中，本发明进一步提供扩链弹性体。
[0015] 用于本发明实施方式的烷基-顺式-环辛締在本领域中是已知的。示例性烷基-顺I 式-环辛締包括3-取代-顺式-环辛締，例如3-甲基-顺式-环辛締、3-乙基-顺式-环辛締、3-己基-顺式-环辛締和3-苯基-顺式-环辛締。
[0016] 本领域中已知的任何双官能链转移剂都可用于本发明的实施方式。双官能链转移 剂包括例如，马来酸、顺式-1,4-二乙酷氧基-2-下締、1,8-二氯基-4-辛締和反式-3-己締二 酸二甲醋。
[0017] 在再一个替代实施方式中，可W使用一种或多种多功能性链转移剂。示例性多功 能性链转移剂包括2-下締-1，1，4,4-四醇；（Z)-下-2-締-1,4-二基二(3-径基-2-巧圣甲基)-2-甲基丙酸醋）；和(Z)-2,2'-(下-2-締-1,4-二基二(氧基））二(氧基亚甲基)二（2-甲基丙 烧-3,2,1-S基）四（3-径基-2-(径甲基)-2-甲基丙酸醋）。多功能性链转移剂会导致形成多 功能性预聚物，多功能性预聚物可W随后转化成交联弹性体。
[0018] 开环易位聚合(ROMP)条件在本领域中是已知的，例如描述于"3-取代环辛締的区 域选择性和立体选择性开环易位聚合"，化ingo Kobayashi等人，J. Am. Chem. Soc . 2011, 133,5794-5797W及"通过ROMP使用马来酸作为链转移剂的簇基-遥爪聚締控"，Pitet and Hillmyer,Macromolecules 2011,44,2378-2381 中。多种多样的催化剂已知用于ROMP,包括 简单的基于金属的化合物，例如RuCls/醇混合物和更复杂的Grubbs催化剂，其包括第一代 和第二代Grubbs催化剂和Hoveyda-Grubbs催化剂。第一代Grubbs催化剂为具有W下通式的 过渡金属碳締络合物：
[0019]
[0020] 通式：
[0021]
[0022] 下通式：
[0023]
[0024] 本领域技术人员会理解到，可W使用适于ROMP的任何催化剂。本发明不限于前述 催化剂结构，也不限于使用钉作为所述催化剂的金属。
[0025] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体和高分子量弹性体，不同之处在于顺式-环辛締与烷基-顺式-环辛締 的摩尔比为1:0.05至0.05:1。源自1:0.05至0.05:1的所有单个数值和子范围都包括在本申 请中并且为本申请所披露。例如，顺式-环辛締与烷基-顺式-环辛締的摩尔比可W为1:0.05 至0.05:1，或可替代地，顺式-环辛締与烷基-顺式-环辛締的摩尔比可W为1:0.08至0.08: 1，或可替代地，顺式-环辛締与烷基-顺式-环辛締的摩尔比可W为1:0.5至0.5:1，或可替代 地，顺式-环辛締与烷基-顺式-环辛締的摩尔比可W为1:0.8至0.8:1。
[0026] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体和高分子量弹性体，不同之处在于不饱和和/或氨化的聚締控反应性 遥爪预聚物的摩尔质量为1至20kg/mole。源自1至20kg/mole摩尔质量的所有单个数值和子 范围都包括在本申请中并且为本申请所披露;例如，不饱和聚締控反应性遥爪预聚物的摩 尔质量可为下限1、3、6、9、12、15 或18kg/mole 至上限2、5、8、11、14、17 或 20kg/mole。
[0027] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体和高分子量弹性体，不同之处在于不饱和和/或氨化的聚締控反应 性遥爪预聚物显示W下性质中的一种或多种：（a)分解溫度Td等于或大于310°C;和(b)玻璃 化转变溫度Tg等于或小于-25°C。
[00%]对于不饱和和/或氨化的聚締控反应性遥爪预聚物显示Td等于或大于310°C的那 些实施方式，源自等于或大于310°C的所有单个数值和子范围都包括在本申请中并且为本 申请所披露。例如，Td的下限可为310°C，或可替代地，Td的下限可为320°C，或可替代地，Td的 下限可为330°C，或可替代地，Td的下限可为340°C，或可替代地，Td的下限可为350°C。
[0029] 在不饱和和/或氨化的聚締控反应性遥爪预聚物显示玻璃化转变溫度Tg等于或小 于-25°C的情况下，所有单个数值和子范围都包括在本申请中并且为本申请所披露。例如， Tg的上限可为-25°C，或可替代地，Tg的上限可为-30°C，或可替代地，Tg的上限可为-35°C， 或可替代地，恥的上限可为-40°C。在一个替代实施方式中，不饱和和/或氨化的聚締控反应 性遥爪预聚物显示玻璃化转变溫度大于或等于-250°C。源自大于或等于-250°C的所有单个 数值和子范围都包括在本申请中并且为本申请所披露。例如，恥的下限可为-250°C，或可替 代地，下限为-200°C，或可替代地，下限为-150°C，或可替代地，下限为-100°C。
[0030] 在一个替代实施方式中，本发明提供不饱和聚締控反应性遥爪预聚物显示A Hm小 于56Jg-l(第二加热）。对于不饱和聚締控反应性遥爪预聚物显示AHm小于56Jg-l(第二加 热）的实施方式，源自小于56J g-i的所有单个数值和子范围都包括在本申请中并且为本申 请所披露。例如，A Hm可小于56J g-i，或可替代地，A Hm可小于51J g-i，或可替代地，A Hm可 小于46Jg-l，或可替代地，AHm可小于41Jg-l。
[0031] 在一个替代实施方式中，本发明提供氨化的聚締控反应性遥爪预聚物显示A Hm小 于277Jg-l(第二加热）。对于氨化的聚締控反应性遥爪预聚物显示AHm小于277Jg-l(第二 加热）的实施方式，源自小于277J g-i的所有单个数值和子范围都包括在本申请中并且为本 申请所披露。例如，AHm可小于277J g-i，或可替代地，AHm可小于200J g-i，或可替代地，A Hm可小于150J g-i，或可替代地，AHm可小于IOOJ g^。在一个替代实施方式中，氨化的聚締 控反应性遥爪预聚物显示AHm大于或等于OJ g-i，或可替代地，AHm大于或等于IOJ g-i，或 可替代地，AHm大于或等于20Jg-l，或可替代地，AHm大于或等于30Jg-l，或可替代地，A Hm大于或等于50J g^。
[0032] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体和高分子量弹性体，不同之处在于氨化为催化氨化并且在氨化催化 剂存在下发生。氨化催化剂在本领域中是众所周知的。
[0033] 在一个【具体实施方式】中，氨化催化剂为提供至少90%饱和度并且导致每个预聚物 链具有至少1.7的官能度的氨化的聚締控反应性遥爪预聚物的催化剂。源自下限为每个预 聚物链具有1.7的官能度的所有单个数值和子范围都都包括在本申请中并且为本申请所披 露。例如，官能度的下限可为每个预聚物链具有1.7、1.8、1.9或2.0的官能度。在一个替代实 施方式中，氨化的聚締控反应性遥爪预聚物的每个预聚物链具有等于或小于10的官能度， 或可替代地，每个预聚物链具有等于或小于7的官能度，或可替代地，每个预聚物链具有等 于或小于4的官能度。
[0034] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体、高分子量弹性体和交联和扩链的弹性体，不同之处在于氨化之后保 留至少60%的官能度。源自至少60%的所有单个数值和子范围都包括在本申请中并且为本 申请所披露。例如，氨化之后保留官能度的百分比下限可为60、70、80、90或95。
[0035] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体、高分子量弹性体和交联和扩链的弹性体，不同之处在于氨化导致至 少90%存在于预聚物中的不饱和度被氨化。源自至少90%的所有单个数值和子范围都包括 在本申请中并且为本申请所披露;例如，氨化水平的下限可为90、92.5、95或97 %。
[0036] 均相和非均相催化剂体系二者已广泛用于氨化締键式不饱和聚合物。均相催化工 艺披露于美国专利号3,595,295;3,595,942;3,700,633和3,810,957中（将其披露内容并入 本申请中W作参考），W及披露于"可溶性裡/钻和侣/钻催化剂的聚合物氨化";J.C.化Ick, Catalysis In Organic Synthesis,E.D.PN Rylander and H.GreenfieId,Academic Press ,New York，1976，PP. 305-24中。非均相催化剂披露于美国专利号3，333，024;和3， 415,789(将其披露内容并入本申请中W作参考）；比利时专利肥871348和英国专利GB 2， 011,911 中。
[0037] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体、高分子量弹性体和交联和扩链的弹性体制备，不同之处在于氨化为 在50至8(TC的溫度和350至5(K)psi的压力催化氨化，其中催化剂为二氧化娃负载的销催化 剂。源自50至80°C的所有单个数值和子范围都包括在本申请中并且为本申请所披露；例如 催化氨化的溫度可为下限50、55、60、65、70或75°(：至上限52、57、63、68、72、77或80°(：。例如， 催化氨化溫度可W为50至80°C，或可替代地，催化氨化溫度可W为65至80°C，或可替代地， 催化氨化溫度可W为50至68°C，或可替代地，催化氨化溫度可W为60至75°C。源自350至 5(K)psi的所有单个数值和子范围都包括在本申请中并且为本申请所披露;例如催化氨化压 力可为下限350、400或45化Si至上限375、425、475或50化si。例如，催化氨化压力可为350至 SOOpsi,或可替代地，催化氨化压力可为425至5(K)psi，或可替代地，催化氨化压力可为350 至425psi，或可替代地，催化氨化压力可为380至475psi。
[0038] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体、高分子量弹性体和交联和扩链的弹性体，不同之处在于氨化为化学 氨化。化学氨化是本领域中已知的并且例如描述于Die Makromoleculare化emie, 163,1 (1973)and Die Makromolekulare Chemie ,163,13(1973)中。化学氨化中，将氨从"氨供体" 而不是此气体提取("转移"）。经常用作溶剂的氨供体包括阱、二氨糞、二氨蔥、异丙醇和甲 酸。
[0039] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体、高分子量弹性体和交联和扩链的弹性体，不同之处在于所述方法进 一步包括任选地在催化剂不存在下，同时将氨化的聚締控反应性遥爪预聚物和可与聚締控 反应性遥爪预聚物反应的多官能化合物热交联W及将氨化的聚締控反应性遥爪预聚物和 可与聚締控反应性遥爪预聚物反应的双官能化合物扩链，形成交联和扩链的弹性体。
[0040] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体、高分子量弹性体和交联和扩链的弹性体，不同之处在于多官能化合 物选自聚胺和聚环氧化物。
[0041] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体、高分子量弹性体和交联和扩链的弹性体，不同之处在于双官能化合 物选自双胺和双环氧化物。
[0042] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体、高分子量弹性体和交联和扩链的弹性体，不同之处在于可与聚締控 反应性遥爪预聚物反应的多官能化合物为多官能叮丙晚。
[0043] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物和高分子量弹性体，不同之处在于可与聚締控反应性遥爪预聚物反应的双官能化 合物为双官能叮丙晚。
[0044] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体和高分子量弹性体，不同之处在于多官能叮丙晚为=径甲基丙烷= (2-甲基-1-叮丙晚丙酸醋）。
[0045] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体和高分子量弹性体，不同之处在于双官能叮丙晚为下烧-1,4-二基二 (3-(2-甲基叮丙晚-1-基)丙酸醋）。
[0046] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体和高分子量弹性体，不同之处在于多官能化合物上的官能度与聚締 控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比为1: 2至2:1。源自1: 2至2:1的所有单个数值和子 范围都包括在本申请中并且为本申请所披露;例如，多官能化合物上的官能团与聚締控反 应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比可为1:2,或可替代地，多官能化合物上的官能团与聚締 控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比可为2:1，或可替代地，多官能化合物上的官能团与 聚締控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比可为1.5:2,或可替代地，多官能化合物上的官 能团与聚締控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比可为2:1.5,或可替代地，多官能化合物 上的官能团与聚締控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比可为1:1.05,或可替代地，多官 能化合物上的官能团与聚締控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比可为1:0.95。在一个具 体实施方式中，多官能化合物上的官能团与聚締控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比为 1:0.94至1:1.06。
[0047] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体和高分子量弹性体，不同之处在于双官能和多官能化合物上的官能 团与聚締控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比为1:2至2:1。源自1:2至2:1的所有单个数 值和子范围都包括在本申请中并且为本申请所披露;例如，双官能和多官能化合物上的官 能团与聚締控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比可为1:2,或可替代地，双官能和多官能 化合物上的官能团与聚締控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比可为2:1，或可替代地，双 官能和多官能化合物上的官能团与聚締控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比可为1.5: 2,或可替代地，双官能和多官能化合物上的官能团与聚締控反应性遥爪预聚物的官能团的 摩尔比可为2:1.5,或可替代地，双官能和多官能化合物上的官能团与聚締控反应性遥爪预 聚物的官能团的摩尔比可为1:1.05,或可替代地，双官能和多官能化合物上的官能团与聚 締控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比可为1:0.95。在一个【具体实施方式】中，双官能和 多官能化合物上的官能团与聚締控反应性遥爪预聚物的官能团的摩尔比为1:0.94至1: 1.06。
[0048] 在一个替代实施方式中，根据本申请披露的任一个实施方式，本发明提供制备聚 締控反应性遥爪预聚物的方法、不饱和聚締控反应性遥爪预聚物、氨化的聚締控反应性遥 爪预聚物、交联弹性体和高分子量弹性体，不同之处在于交联的和/或高分子量弹性体显示 选自W下的一种或多种性质：（a)凝胶分数为等于或小于0.99且等于或大于0.3; (b)Td等 于或大于310°C ; (C)玻璃化转变溫度Tg小于或等于或小于-25°C ; (d)迟滞性为20%或更小； 和(e)在(TC的弹性模量与在比分解溫度低rC的溫度的弹性模量之差小于35%。
[0049] 在一个【具体实施方式】中，交联的和/或扩链交联弹性体显示凝胶分数为等于或小 于0.99且等于或大于0.3。源自等于或小于0.99且等于或大于0.3的所有单个数值和子范围 都包括在本申请中并且为本申请所披露;例如，交联的和/或扩链交联弹性体的凝胶分数可 为下限 0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9至上限0.35、0.46、0.57、0.68、0.73、0.82或0.99。 例如，交联的和/或扩链交联弹性体的凝胶分数可为0.3至0.99,或可替代地，交联的和/或 扩链交联弹性体的凝胶分数可为0.3至0.66，或可替代地，交联的和/或扩链交联弹性体的 凝胶分数可为0.66至0.99，或可替代地，交联的和/或扩链交联弹性体的凝胶分数可为0.45 至0.75，或可替代地，交联的和/或扩链交联弹性体的凝胶分数可为0.6至0.8，或可替代地， 交联的和/或扩链交联弹性体的凝胶分数可为0.65至0.99。
[0050] 对于交联的和/或高分子量和/或扩链交联弹性体显示Td等于或大于31(TC的那些 实施方式，源自等于或大于31(TC的所有单个数值和子范围都都包括在本申请中并且为本 申请所披露。例如，Td的下限可为310°C，或可替代地，Td的下限可为320°C，或可替代地，Td的 下限可为330°C，或可替代地，Td的下限可为340°C，或可替代地，Td的下限可为350°C。
[0051] 在交联的和/或高分子量和/或扩链交联弹性体显示玻璃化转变溫度Tg小于或等 于或小于-25°C的情况下，所有单个数值和子范围都包括在本申请中并且为本申请所披露。 例如，Tg的上限可为-25°C，或可替代地，Tg的上限可为-30°C，或可替代地，Tg的上限可为-35°C，或可替代地，Tg的上限可为-40°C。
[0052] 源自迟滞性为20%或更小的所有单个数值和子范围都包括在本申请中并且为本 申请所披露;例如，交联的和/或扩链交联弹性体的迟滞性可为上限20、18、16、14或12%。
[0053] 在(TC的弹性模量与在溫度比分解溫度小rc的弹性模量之差小于35%时的那些 实施方式中，源自小于35%的所有单个数值和子范围都包括在本申请中并且为本申请所披 露。例如，在(TC的弹性模量与在比分解溫度低rc的溫度的弹性模量之差的上限可为35、 30、25、20、15或10%。
[0054] 实施例
[0055] W下实施例说明本发明但不意欲限制本发明的范围。
[0056] 材料
[0057] 顺式-环辛締购自Fisher Scientific并通过重结晶纯化。GriAbs第二代(G2)催化 剂、乙基?乙締基酸和马来酸购自Sigma-Aldrich并且按原样使用。Pt/二氧化娃负载的催 化剂和S径甲基丙烷S(2-甲基-1-日丫丙晚丙酸醋）分别得自Ilie Dow Chemical Company和 化IyAziridine LLC并且按原样使用。Pt/二氧化娃负载的催化剂描述于美国专利号5,028， 665;5,612,422;5,654,253;6,090,359;6,399,538;6,376,622;和6,395,841 中，将其披露 内容并入本申请中^作参考。3-己基-顺式-环辛締使用披露于1(〇6曰7曰3111，5.少^6*，^1.; Hi 1 Imyer，M. A. J. Am. Chem. Soc. 2011，133，5794中的步骤合成。聚合用四氨巧喃和催化氨化 用环己烧用M. Rraun (Stratham,畑)溶剂纯化系统纯化。
[0058] 将顺式-环辛締用马来酸作为链转移剂聚合，制备对比不饱和预聚物I(P-O)
[0059] 按照一般共聚步骤，将马来酸（71.9111旨，0.62111111〇1)、顺式-环辛締（2.5邑， 22.71111]1〇1)、62(4.8111旨,5.6皿〇1)和无水1'册（1〇1]^)混合。分离后，得到具有^下所示结构的 固体灰白色聚合物(96%)。
[0060]
[0061 ] W 醒R(500MHz，CDCb，ppm): S7.08(Hd，dt，J = 15.57，7.04Hz)，5.82(He，d，J = 15.58) ,5.46-5.26化a,宽峰），2.23化C，m) ,1.82-2.13化b，bm) ,1.10-1.55(C出的峰，宽峰）。
[0062] "C 匪 R( 125MHz ,CDCb, ppm):重复单元-5130.4(反式），129.9 (顺式），32.6， 29.77，29.66，29.20，29.10，29.06，27.23。
[0063] 将3:1摩尔比的顺式-环辛締和3-己基-顺式-环辛締与作为链转移剂的马来酸共 聚，制备本发明不饱和预聚物1 (P-25)
[0064] 按照一般共聚步骤，将马来酸(75.6mg,0.65mmol)、顺式-环辛締（1.65g, ISmmol)、 3-己基-顺式-环辛締(0.97旨,51111]1〇1)、62(4.2111旨,4.9皿〇1)和无水1'邸（10血)混合。分离后， 得到粘性的淡黄色聚合物(89% )。
[00 化]
[0066] iHMffi(500MHz，CDCl3，ppm):S7.08(Hb，dt，J=15.58,7.04Hz)，6.85Wb'，dd，J = 15.63,9.7Hz)，5.82(Ha，d，J=15.17)，5.77(Ha'，(1，1=15.23化），5.44-5.25(出，出，宽峰）， 5.11-5.02(出，m) ,2.23(CH2-CHb，m) ,2.12-1.76(出，bm)，1.53-1.04(C出的峰），0.88(CH3，t, J = 6.68Hz)。
[0067] "C NMR(125MHz，CDCl3, ppm):重复单元-S135.1(C-Hd) ,8130.4(反式）（C-Hc), 129.9(顺式）（C-出），130.0(C-He)S42.S(CH-Hex)S ,35.6,35.6,32.6,32.0,29.8-27.2,22.7 (C 出的峰），S14.2(C 出）。端基 S152.4(C0)。
[006引将1:1摩尔比的顺式-环辛締和3-己基-顺!式-环辛締与作为链转移剂的马来酸共 聚，制备本发明不饱和预聚物2 (P-50)
[0069] 按照一般共聚步骤，将马来酸(87. Smg，0.76mmol)、顺式-环辛締（1. IOg，IOmmol)、 3-己基-顺式-环辛締（1.94g，1 Ommo 1)、G2 (4.2mg，4.9皿01)和无水THF(1 OmL)混合。分离后， 得到具有W下所示结构的粘性的淡黄色聚合物(93%)，然后由Ih NMR、i3C NMR、SEC和DSC表 征。
[0070]
[0071] iHMffi(500MHz，CDCl3，ppm):S7.08(Hb，dt，J=15.57,7.04Hz)，6.82Wb'，dd，J = 15.77,9.7Hz)，5.82(Ha，d，J=15.58)，5.77(Ha'，d，J=15.6甜z)，5.38-5.26(出，出，宽峰）， 5.09- 5.04(出，m) ,2.25(CH2-CHb，m) ,2.09-1.80(出，bm), 1.55-1.10(C出的峰），0.88(CH3，t, J = 6.75Hz)。
[0072] "C NMR(125MHz，CDCl3, ppm):重复单元-Sl35.2(C-Hd) ,8130.5(反式）（C-Hc), 130.1(顺式）（C-出），130.0(C-He)M2.S(CH-Hex) ,535.6,32.6,32.0,29.8-27.2,22.7((? 的峰），614.1(邸3)。端基6152.4(0))。
[0073] Mn(NMR，）= 5.0kg.mol-i;]\aLS，THF) = 10.4kg.m〇ri;EKdRI，THF)=2.1.
[0074] 非结晶聚合物，Tg = -66°C。
[0075] 将1:3摩尔比的顺式-环辛締和3-己基-顺式-环辛締与作为链转移剂的马来酸共 聚，制备本发明不饱和预聚物3 (P-75)
[0076] 按照一般共聚步骤，将马来酸（IOOmg，0.86mmol)、顺式-环辛締(550g，5mmol)、3-己基-顺式-环辛締（2.91g，15mmol)、G2(4.2mg，4.9皿ol)和无水THF(10mU混合。分离后，得 到具有W下所示结构的粘性的淡黄色聚合物(87% )，然后由Ih NMR、i3C NMR、SEC和DSC表 征。
[0077]
[007引 iHMffi(500MHz，CDCl3，ppm):S7.08(Hb，dt，J=15.57,7.04Hz)，6.85Wb'，dd，J = 15.77,9.7Hz)，5.82(Ha，d，J=15.55)，5.77(Ha'，(1，1=15.50化），5.38-5.25(出，出，宽峰）， 5.10- 4.98(出，m) ,2.23(CH2-CHb，m) ,2.07-1.78(出，bm)，1.51-1.07(C出的峰），0.89(CH3，t, J = 6.75Hz)。
[0079] "C NMR(125MHz，CDCl3, ppm):重复单元-S135.1(C-Hd) ,8130.4(反式）（C-Hc), 130.0(C-He)S42.S(CH-Hex) ,535.6,32.6,32.0,29.8-27.2,22.7(C出的峰），514.1 (邸3)。
[0080] Mn(NMR，）=4.^g.m〇ri;]\aLS，THF) = 8.3kg.m〇ri;E)(dRI，THF) = 1.9.
[0081 ]非结晶聚合物，Tg = -6rC。
[0082]将3-己基-顺式-环辛締与作为链转移剂的马来酸聚合，制备本发明不饱和预聚物 4(P-100)
[008；3] 按照一般共聚步骤，将马来酸（57.7mg,0. SOmmol )、3-己基-顺式-环辛締（2. Og, 10.3mmoI)、G2 (2.18mg，2.6皿OI)和无水THF (5mL)混合。分离后，得到粘性的淡黄色聚合物 (89%)。
[0084]
[00 化]iHMffi(500MHz，CDCl3，ppm):S7.05(Hb，dt，J=15.49,7.03Hz)，6.85(Hb'，dd，J = 15.53,9.7Hz)，5.82(Ha，d J= 15.55),5.77(出'，d J= 15.50Hz),5.39-5.22(出，m),5.11-4.95(出，m)，2.21(C 出-CHb，m)，2.04-1.77(出，bm), 1.51-1.07(C 此的峰），0.89(CH3，t，J = 6.7細z)。
[0086] "C 醒R(125MHz，CDCl3，ppm):重复单元-5135.1(0出），130.0(0出）842.8(邸-Hex)，535.6,32.6,32.0,29.8,29.5,29.3,27.3,27.2,22.7(C出的峰），514.1 (邸3)。
[0087] 表1提供各个本发明不饱和预聚物1-4和对比不饱和预聚物1的分子量、玻璃化转 变溫度、烙融溫度、结晶溫度、A Hm和分解溫度。
[0088] 表 1
[0089]
[0090] 通过氨化合成簇基-遥爪低密度聚乙締(LD阳）
[0091 ] -般氨化条件
[0092] 在高压反应器（Pressure Products Industries , Inc.)中放入 1.2g X-300催化 剂。将反应器密封，将催化剂在80°C在真空下干燥化。然后将反应器用氣填充(8化si),使之 冷却至室溫。将含有1?聚締控在150ml环己烧中的溶液加入到反应器中。揽拌的同时，将反 应器充入35化Si的也，然后加热至50-55°C 1.化。此后，将反应器溫度升至80°C ;将反应器在 此溫度平衡之后，将反应器充入另外的氨至压力为5(K)psi也。15h(总共16.5h)之后，将所 述体系冷却至室溫，用氣吹扫一次，拆除反应器。将溶液使用微孔(0.45微米HVHP膜)过滤， 浓缩至原始体积的一半，沉淀到IL室溫甲醇中。将溶液揽拌1小时，然后倾倒甲醇，保留固体 或粘性液体聚合物。将粘性聚合物溶解在最少量的C也Cb中，然后转移至玻璃瓶。将溶剂除 去，将聚合物在高真空在70°C干燥。将干燥的聚合物通过Ih NMR、Uc NMR、SEC、TGA和DSC表 征。
[0093] 将对比不饱和预聚物1氨化，制得对比氨化预聚物1
[0094] 将对比不饱和预聚物1如前所述进行氨化。得到具有W下所示结构的灰白色固体 物质，收率95%。>99%的締控氨化，〉1.99的酸功能化。
[0095]
[0096] 111醒1?(5001化，(：10)2〔〇2(：1，卵111):52.38化3，1，1 = 7.10化），51.33(細2的峰，宽 峰)。
[0097] 将本发明不饱和预聚物1氨化，制得本发明氨化预聚物1
[0098] 将本发明不饱和预聚物1如前所述进行氨化。得到具有W下所示结构的灰白色固 体物质，收率95%。>99%的締控氨化，〉1.99的酸功能化。
[0099]
[0100] Ih 醒R(500MHz，CDCl3，ppm):S2.36(Ha，t，J = 7.39Hz)，1.37-Sl.l6(C出的峰，CH的 峰，bm)，S〇.88(CH3，t，J = 6.7Hz)。
[0101 ] 13〇 匪R(125MHz，CDCl3，卵m):S37.2，33.7，32.0，30.2，29.9，29.7，26.7，26.7， 22.7,14.1.
[0102 ]将本发明不饱和预聚物2氨化，制得本发明氨化预聚物2
[0103] 本发明不饱和预聚物2如前所述进行氨化。得到无色、低烙点、蜡状物质，收率 93%。>99%的締控氨化，〉1.99的酸功能化。
[0104]
[010引 Ih 醒R(500MHz，CDCl3，ppm):S2.35(Ha，t，J = 7.40Hz)，1.40-Sl.l0(C出的峰，CH的 峰，bm)，S0.88(CH3，t，J = 7.05Hz)。
[0106] 13〇 匪R(125MHz，CDCl3，卵m):S37.6，33.7，32.0，30.2，29.9，29.8，26.7，26.7， 22.7,14.3.
[0107] 将本发明不饱和预聚物3氨化，制得本发明氨化预聚物3
[0108] 本发明不饱和预聚物3如前所述进行氨化。得到无色、粘性物质，收率 W% 98%的嫌時氯，化、> 1 95的酪功能化.
[0109]
[0110] Ih 醒1?(5001化，〔0(：13，口口111):52.35化3，1，1 = 7.40化），1.40-51.15((：出的峰，邸的 峰，bm)，S〇.89(CH3，t，J = 7.05Hz)。
[0111] 1化 NMR( 125MHz，CDCb，ppm):的7.6，33.7，32.0，30.2，29.9，29.8，26.7，26.7，22， 7,14.2.
[0112] 将本发明不饱和预聚物4氨化，制得本发明氨化预聚物4
[0113] 将对比不饱和预聚物2如前所述进行氨化。得到无色、粘性物质，收率
[0114]
[0115] Ih 醒R(500MHz，CDCl3，ppm):S2.33(Ha，t，J = 7.41Hz)，1.40-Sl.09(C出的峰，CH的 峰，bm)，S〇.89(CH3，t，J = 6.95Hz)。
[0116] 13〇 匪R(125MHz，CDCI3，卵m): S37.5，33.7，32.0，30.2，29.9，29.8，26.7，26.7， 22.8,14.2.
[0117] 表2提供各个本发明氨化预聚物1-4和对比氨化预聚物1的分子量、玻璃化转变溫 度、烙融溫度、结晶溫度、A Hm、百分比结晶度和分解溫度。
[011引表2
[0119]
[0120] 热交联、一般程序
[0121] 方法A.将2.11:3摩尔比的S-叮丙晚(TAz)和氨化簇基遥爪聚締控(酸^丫丙晚= 1/1.06)在速度混合器(DAC 150.1FVZ，FlackTek Inc.)中W1800巧m分20个时段每个时段 45秒进行混合。然后将混合物缓慢转移到聚四氣乙締模具中。将模具放入在180°C预热的炉 内，将所述物质固化5min。得到无色、透明热固性弹性体。将所述物质通过DSC、DMA、TGA和力 学试验表征。
[0122] 方法B(制得扩链交联弹性体）。将S-叮丙晚(TAz)、二-叮丙晚(BAz)和氨化簇基 遥爪聚締控在速度混合器化AC 150.1FVZ，FlackTek Inc.)中W1800巧m分20个时段每个时 段45秒进行混合。酸/叮丙晚的摩尔比= 1/1.06,而TAz/BAz的摩尔比= 1/1。运意味着 60mol%的日丫丙晚由交联剂(TAz)提供，40mol%由扩链剂(BAz)提供。然后将混合物缓慢转 移到聚四氣乙締模具中。将模具放入到在180°C预热的炉内，将所述物质固化5min。得到无 色、透明热固性弹性体。将所述物质通过DSC、DMA、TGA和力学试验表征。
[0123] 合成下烧-1,4-二基二(3-(2-甲基叮丙晚-1-基)丙酸醋KBAz)
[0124] 将1,4-下二醇二丙締酸醋（1. Ilml,5.3mmol)和2-甲基日丫丙晚（1.25ml, 15. Qmmol ) 混合，在室溫揽拌19h(将烧瓶用侣锥覆盖，避光）。此后，将过量的2-甲基叮丙晚在高真空下 除去，得到产品，收率97 %。
[0125]
[01 %] Ih NMR( 500MHz，CDCb，ppm): M. 07 (2H，C也-0，m)，S2.51 (4H，N-C也C也-CO)，S1.35 (lH，CH，m)，Sl.67(2H，CH2-CH20)，Sl.43，（lH，CH2(环）-N，d，J = 3.55Hz)，Sl.21(lH，C也 (环）-N，d，J = 6.40Hz)，Sl.l〇(CH3，d，J = 5.5)。
[0127] "c NMR( 125MHz，CDCb，ppm): S172.3(C0)，S64.09(CH2-0)，S56.3(CH2-N)，的5.06 (CH2-C0)，S34.8(CH)，S34.8(CH2(环）-N)，S25.3(C此-C出0)，S18.4(C曲）。经计算的HRMS: 312.2049g/mo I。得到的 HRMS: 312.2093g/mo I。
[0128] 扩链、一般程序
[0129] 方法A:将1:1摩尔比的二-叮丙晚(BAz)和氨化酸遥爪聚締控在速度混合器(DAC 150.1 FVZ ,FlackTek Inc.)中W ISOOrpm分20个时段每个时段45秒进行混合。然后将混合物 在测量随时间变化的粘度增量的流变仪中在120°C揽拌，直到所述物质变为透明、无色的软 固体。将聚合物通过SEC和DSC表征。
[0130] 方法B:将C肥13、二-日丫丙晚(BAz)和氨化酸遥爪聚締控（1:1的摩尔比）的混合物在 60°C揽拌4她。将溶剂除去，得到透明、无色的软固体。将聚合物通过SEC和DSC表征。
[01311
[0132] 将本发明氨化预聚物2扩链，制得本发明高分子量弹性体2
[0133] 将1.5克本发明氨化预聚物巧日97mg BAz如前所述进行混合。
[0134] 方法 A:Mn(dRI，THF) = 34kg.mol-i;]\aLS，THF) = 284kg.m〇ri;S(dRI，THF) = 6.2。 半结晶聚合物，Tg = -52 °C。Tm: -38 -45 °C Tc: 4 °C A 出:5 J. g-i。
[0135] 方法 B:Mn(dRI，THF)=50kg.mol-i;]\aLS，THF) = 170kg.m〇ri;D(dRI，THF) = 3.7。 由DSC测得的热学性质与由方法A测得的热学性质相同。
[0136] 将本发明氨化预聚物3扩链，制得本发明高分子量弹性体3
[0137] 将1.5克本发明氨化预聚物3和116mg BAz如前所述进行混合。Mn(dRI，THF) = 381^.111〇1-1;]\1"化8，1'邸）=1681^.111〇1-1;￡)((11?1，1'邸）=4.5。非结晶聚合物^8 = -64。(：。
[013 引 方法 B:Mn(dRI，THF) = 19kg.mol-i;]\aLS，THF) = ：Mkg.m〇ri;EKdRI，THF) = 2.3。 由DSC测得的热学性质与由方法A测得的热学性质相同。
[0139] 将本发明氨化预聚物2交联，制得本发明交联弹性体2
[0140] 将7克本发明氨化预聚物1和450mgS-日丫丙晚(PZ-28)如前所述进行混合和固化。
[0141] 样品固化时间在180°C为87秒。半结晶聚合物，Tg = -5rC。Tm:-38-40°CTc: 2 A出： 4J.g-1。断裂应变（0 = 193 ±12% ;拉伸断裂强度（O) = 1540 +74kPa。密度= 0.8822 + 0.007g/ml。缠结 Mn( 25 °C) = 970g/mol。
[0142] 将本发明氨化预聚物3交联，制得本发明交联弹性体3
[0143] 将7克本发明氨化预聚物2(P2H和550mgS-日丫丙晚(PZ-28)如前所述进行混合和固 化。样品固化时间在180°C为85秒。非结晶聚合物，恥=-62°C。断裂应变(O = 149± 11 % ;拉 伸断裂强度(〇) = 1052±581^^。密度=0.8850±0.003邑/1111。缠结啦(25°(：) = 1200邑/111〇1。
[0144] 表3提供各个本发明交联弹性体2-3和本发明扩链交联弹性体2-3的凝胶分数、玻 璃化转变溫度、分解溫度、弹性模量和比重。
[0145] 表3
[曰147」表4提供各个本发明巧联弾性体2-3和本发明扩链巧联弾性体2-3的拉伸性能和化 滞性。
[014引 表4 [01491
[0150] 测试方法
[0151] 测试方法包括W下：
[0152] NMR
[0153] 将Ih和1化NMR光谱在室溫使用CDCh作为溶剂记录在化Uker AV500光谱仪上。质 子化学位移参考了]?5(0.0〇99111)。碳化学位移参考〔0(：13(77.2化口111)。
[0154] 数均分子量(Mn)由Ih醒R端基分析确定。将重均分子量(Mw)在25°C使用尺寸排阻 色谱（SEC)仪器用THF作为流动相W ImL/min的流量确定。所用的SEC仪器装配有Wyatt Technology DAWN Heleos II多角度激光光散射仪(MAlXS)。将尺寸排阻用一根Waters Styragel保护柱和S根串联的Waters Styragel柱化R6、HR4和HR1)进行，所述柱用刚性扣m 苯乙締-二乙基締苯颗粒填充。运些柱一起提供有效分离分子量范围为100-10，000,000 g mol-i的样品。分散度(巧用相同沈C仪器但由RI Wyatt Optilab T-rEX检测器确定。
[01 巧]DSC
[0156] 差示扫描量热法(DSC)在用铜标准品校准的TA Instruments Discovery DSC上进 行。将具有最小质量4mg的样品准备于热密封的侣盘中并且在N2下WlOtVmin的加热速率 分析。热转变溫度由在玻璃转变点或烙点W上退火至少1分钟W除去热历史之后的第二次 加热确定。
[0157] 比重
[0158] 比重用密度梯度柱(异丙醇/乙二醇)确定。所述柱使用已知密度的浮物校准，溫度 调节在25°C。所报告的密度值为平均值，5个样品的标准偏差平衡1小时。
[0159] 流变测定
[0160] 固化时间在TA Instruments ARES流变仪上测量，所述流变仪具有锥板流变仪 (25mm平行度，0.1弧度）、氮吹扫室和位于底板下方的热电偶。固化时间实验在180°C W稳定 剪切速率20S-1进行。粘度随时间的变化而增加，直到样品变成固体。
[0161] 拉伸测试
[0162] 交联和/或扩链交联弹性体的拉伸应力和拉伸迟滞性试验在Rheome tries Scientific Minimat Instrument上进行。ASTM D1708微拉伸棒的拉伸性质Wl27mm/min的 应变速率进行测试;所有值都报告为至少四个样品的平均值和标准偏差。ASTM D1708微拉 伸棒的拉伸迟滞性WllOmm/min的应变速率进行测试。迟滞性值计算为在对于样品拉伸和 回缩的拉伸应力-应变曲线下的面积差。
[0163] 动态力学热分析
[0164] 动态力学热分析化MTA)通过扭转试验在矩形几何12.7x 50mm(厚度~Imm)上使用 ARES-G2流变仪(TA Ins化uments)进行。实验期间，将溫度从-9〇W5°C/min的速率升至200 °C。频率和应变都为常数，分别为6.28rad/s和0.05 %。
[0165] 本发明可W在不脱离其精神和本质属性的情况下W其他形式实施，因此，应该参 照所附权利要求而不是前述说明书来表明本发明的范围。
【主权项】
1. 制备聚烯烃反应性遥爪预聚物的方法，包括： 将烷基-顺式-环辛烯和任选的顺式-环辛烯在双官能链转移剂和/或多官能链转移剂 存在下于开环易位聚合条件下反应，形成不饱和聚烯烃反应性遥爪预聚物。2. 权利要求1的方法，其中所述烷基-顺式-环辛烯为3-环己基-顺式-环辛烯。3. 权利要求1的方法，其中所述链转移剂为双官能链转移剂并且为马来酸。4. 权利要求1的方法，其中顺式-环辛烯存在于反应步骤中，顺式-环辛烯与烷基_顺式_ 环辛烯的摩尔比为1:0.05至0.05:1。5. 权利要求1的方法，其中反应在Grubbs催化剂存在下发生。6. 由权利要求1的方法制备的不饱和聚烯烃反应性遥爪预聚物反应产物，其中所述聚 烯烃反应性遥爪预聚物的摩尔质量为1至20kg/m 〇le并且显示以下性质中的一种或多种： (a)Td等于或大于310°C ; (b)玻璃化转变温度Tg小于或等于或小于-25°C ; (c) △ Hm小于56J gi(第二加热）。7. 权利要求1的方法，进一步包括： 将所述不饱和聚烯烃反应性遥爪预聚物氢化，生成氢化的聚烯烃反应性遥爪预聚物。8. 权利要求7的方法，其中所述氢化为在50至80°C的温度和350至500psi的压力的催化 氢化，其中所述催化剂为二氧化硅负载的铂催化剂。9. 权利要求7的方法，其中所述氢化为化学氢化。10. 由权利要求7的方法制备的氢化的聚烯烃反应性遥爪预聚物反应产物，其具有1至 20kg/m〇le的摩尔质量和选自以下的一种或多种性质：（a)Td等于或大于310°C ; (b)玻璃化 转变温度Tg小于或等于或小于_25°C;(c)AHm小于277J g<(第二加热）；和(d)在25°C的粘 度等于或小于5000Pa · s且大于或等于50Pa · s。11. 权利要求7的方法，其进一步包括将所述氢化的聚烯烃反应性遥爪预聚物和可与所 述遥爪预聚物反应的多官能化合物任选地在催化剂不存在下热交联，形成交联弹性体。12. 权利要求7的方法，其进一步包括将所述氢化的聚烯烃反应性遥爪预聚物和可与所 述聚烯烃反应性遥爪预聚物反应的双官能化合物任选地在催化剂不存在下进行扩链，形成 高分子量弹性体。13. 权利要求7的方法，其进一步包括任选地在催化剂不存在下，同时将所述氢化的聚 烯烃反应性遥爪预聚物和可与所述聚烯烃反应性遥爪预聚物反应的多官能化合物热交联 以及将所述氢化的聚烯烃反应性遥爪预聚物和可与所述聚烯烃反应性遥爪预聚物反应的 双官能化合物进行扩链，形成交联和扩链的弹性体。14. 权利要求11至13中任一项的方法，其中所述多官能化合物选自聚胺和聚环氧化物。15. 权利要求12至13中任一项的方法，其中所述双官能化合物选自双胺和双环氧化物。16. 权利要求11的方法，其中所述可与聚烯烃反应性遥爪预聚物反应的多官能化合物 为多官能吖丙啶。17. 权利要求12的方法，其中所述可与聚烯烃反应性遥爪预聚物反应的双官能化合物 为双官能吖丙啶。18. 权利要求13的方法，其中所述可与聚烯烃反应性遥爪预聚物反应的多官能化合物 为多官能吖丙啶，所述可与聚烯烃反应性遥爪预聚物反应的双官能化合物为双官能吖丙 啶。19. 权利要求16至18的方法，其中所述多官能吖丙啶为三羟甲基丙烷三（2-甲基-1-口丫 丙啶丙酸酯）。20. 权利要求17至18的方法，其中所述双官能吖丙啶为丁烷-1，4-二基二(3-(2-甲基吖 丙啶-1-基)丙酸酯）。21. 权利要求11的方法，其中所述多官能化合物的官能团与所述聚烯烃反应性遥爪预 聚物的官能团的摩尔比为1:0.94至1:1.06。22. 由权利要求11或13的方法制备的交联弹性体，其中所述交联或扩链的交联弹性体 具有选自以下的一种或多种性质：（a)凝胶分数为等于或小于0.99且等于或大于0.3; (b)Td 等于或大于310°C ; (c)玻璃化转变温度Tg小于或等于或小于-25°C ; (d)迟滞性为20%或更 小;和(e)在0°C的弹性模量与在比分解温度低1°C的温度的弹性模量之差为小于35%。
【文档编号】C08G61/08GK105873977SQ201480049708
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2014年9月18日
【发明人】H·马丁内斯, M·A·伊尔迈尔, J·芒罗, K·L·沃尔顿, M·M·休格斯
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司, 明尼苏达大学董事会