具有磺酸基或磺酸酯基和酰胺基的聚合物，以及具有该聚合物的用于显影静电潜像的调色剂的制作方法

专利名称：：具有磺酸基或磺酸酯基和酰胺基的聚合物，以及具有该聚合物的用于显影静电潜像的调色剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有磺酸基或磺酸酯基和酰胺基的新型聚合物。此外，本发明涉及用于生产上述新型聚合物的新型化合物。而且，本发明涉及包含上述新型聚合物的用于显影静电潜像的调色剂。
背景技术：
：期望将具有亲水性基团如磺酸基的聚合物用于各种用途。通常，包含此磺酸基的聚合物的合成方法限于使用包含磺酸官能团的特定乙烯基单体的方法。该单体的特定实例包括石黄化苯乙烯或AMPS(2-丙烯酰胺基-2-曱基丙烷磺酸)。例如，日本专利申请特开2002-351147公开作为磺化苯乙烯的实例的2-丙烯酰胺基-2-曱基丙烷磺酸盐与其它可与其共聚的乙烯基类单体的共聚物。
发明内容然而，不能说仅仅磺化苯乙烯便充分满足上述各种用途，并且要求进一步改进和开发新型聚合物。考虑到以上
背景技术：
，本发明的一个目的是提供具有磧酸基或磺酸酯基和酰胺基的新型聚合物及其生产方法。本发明的另一目的是提供用于生产上述聚合物的新型化合物。本发明的再一目的是提供使用上述聚合物的用于显影静电潜像的调色剂。因此，本发明人已针对开发新型聚合物进行深入研究，在该聚合物中引入了极性基团或亲水性基团并认为其对改进各种官能度有用，结果完成下述发明。本发明的聚合物为特征在于包含由化学式(l)表示的单元的聚合物(其中R表示-A广S02Ri。Riw和R^各自独立地为卤原子或氲原子。R^为CH3基、卣原子或氢原子。A(n为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。Aj为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。R!为OH、卤原子、ONa、OK或ORu。R,a为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构)。作为用于生产本发明聚合物的单体的有用的化合物，特征在于具有由化学式(201)表示的结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>201)(其中R表示-A2(H-S02R2(H。R2(Hw和R2(HX各自独立地为卤原子或氢原子。R2(Hy为CH3基、卤原子或氢原子。Ao2(h为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。A2(n为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。R2(H为OH、卤原子、ONa、OK或OR2(Ha。112013为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构)。本发明的聚合物的生产方法的另一个实施方案包括下列生产方法。即，其为特征在于以下的生产方法将包含由化学式(301)表示的单元的聚合物和至少一种由化学式(302)表示的胺化合物进行缩合反应以得到包含由化学式(1)表示的单元的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(其中R3(Hw和R3(Hx各自独立地为卤原子或氢原子。R3(Hy为CH3基、卤原子或氢原子。R3(n为H原子、Na原子或K原子)。H2N—A302—SQ2R302(302)(其中R302为OH、卣原子、ONa、OK或OR3。2a。八302和1130^各自独立地为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(其中R表示-A厂S02RbRb和Rix各自独立地为卤原子或氢原子。R^为CH3基、卤原子或氢原子。A(n为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。Aj为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。R!为OH、卣原子、ONa、OK或ORia。R^为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构)。本发明的聚合物生产方法的另一个实施方案包括特征在于以下的生产方法使用酯化剂使包含由化学式(303)表示的单元的聚合物进行酯化反应以得到包含由化学式(304)表示的单元的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(其中R表示-A303-SO2R303。R303w和R303x各自独立地为卤原子或氩原子。R^3y为CH3基、卤原子或氢原子。Ao3。3为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。A303为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。R3。3为OH、卣原子、ONa或OK)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>取代或非取代的芳取代或非取代的芳R(304)(其中R表示-A304-SO3R304。R304w和R304X各自独立地为卤原子或氢原子。R304y为CH3基、卤原子或氢原子。Ao3。4为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。A3。4为取代或非取代的脂族烃结构香环结构或取代或非取代的杂环结构。R3(M为取代或非取代的脂族烃结构香环结构或取代或非取代的杂环结构)。本发明的电荷控制剂为控制细粒子带电状态的电荷控制剂，其中该电荷控制剂至少包含一种上述聚合物。根据本发明的用于显影静电潜像的调色剂为特征在于以下的用于显影静电潜像的调色剂该用于显影静电潜像的调色剂至少包含粘结剂树脂、着色剂和上述本发明的聚合物。在此，上述聚合物优选作为该调色剂的电荷控制剂。根据本发明，提供新型聚合物和生产该聚合物的新型化合物。此外，可提供使用以上聚合物的用于显影静电潜像的调色剂。图l为示出实施例R-0中的^-NMR测量结果的图示图2为示出实施例S-0中的iH-NMR测量结果的图示图3为示出实施例T-l中的111-忖]^尺测量结果的图示图4为示出实施例T-2中的iH-NMR测量结果的图示；和图5为示出用于测量调色剂带电量的放空区域电量分析^i殳备(blowoffzonecoulometryapparatus)的示意图。在图5中，附图标记41表示用于测量带电量的装置，42表示用于测量的容器，43表示筛，44表示盖子，45表示真空计，46表示用于控制空气通气量的阀，47表示抽吸口，48表示电容器，49表示电位计。具体实施例方式(本发明的聚合物和化合物)本发明的聚合物特征在于包含一个或多个由上述化学式(l)表示结构的单元。同时，当该聚合物中存在多个单元时，每个单元由本发明中彼此独立的各式的定义表示。例如，可存在多个由式(l)表示的相同单元或可存在由式(l)表示的不同单元。这点还可适用于由其它式表示的单元。即，本发明不仅包括以上聚合物由相同类型的单元组成的情况，还包括以上聚合物由不同类型的单元组成的情况。作为本发明聚合物的由化学式(l)表示的单元，优选化学式(2)至(11)的单元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R(2)(其中R表示-ArS02R2。Rh和R2x各自独立地为卤原子或氢原子。R2y为CH3基、卣原子或氢原子。八02为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。八2为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。R2为OH、卣原子、ONa、OK或OR2a。R2a为具有l至8个碳原子的直链或支链烷基或取代或非取代的苯基)。R3xA,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(其中R表示-ArS02R3。Rh和R3x各自独立地为卤原子或氲原子。R^为CH3基、卣原子或氢原子。A3为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。R3为OH、卣原子、ONa、OK或OR3a。R^为具有l至8个碳原子的直链或支链烷基或取代或非取代的苯基)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(其中R表示-A4-S02R4。R^和R4x各自独立地为卤原子或氬原子。R4y为CH3基、闺原子或氢原子。Ao4为取代或非取代的亚苯基。该取代基为选自由以下组成的组中的至少一种卣原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR4g(R4g:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、C2Fs基和C3F7基。A4为具有l至8个碳原子的直链或支链烷基。R4为OH、卣原子、ONa、OK或OR4a。R4a为具有1至8个碳原子的直链或支链烷基或取代或非取代的苯基)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(其中Rsw和R5x各自独立地为卤原子或氢原子。R"为CH3基、卣原子或氢原子。A。5为取代或非取代的亚苯基。该取代基为选自由以下组成的组中的至少一种卣原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有l至20个碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COORo5g(Ro5g:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、C2Fs基和C3F7基。Ph表示苯基(将此用于各式)。R5a、R5b、R5c、Rsd和Rse各自独立；也为S02R5f(Rsf为OH、卣原子、ONa、OK或OR5h。R^表示具有1至8个碳原子的直链或支链烷基或取代或非取代的苯基)、氢原子、卣原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR5g(R5g:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CFs基、C2Fs基和CsF7基，条件是Rsa、R5b、R5c、Rsd和R5e的至少之一为S02R5f)。13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(其中R6w和R"各自独立地为卤原子或氢原子。R6y为CH3基、卣原子或氢原子。A(^为取代或非取代的亚苯基。该取代基为选自由以下组成的组中的至少一种卣原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COORo6ag(Ro6ag:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、C2Fs基和C3F7基。R6a、R6b、R6c、R6d、R6e、R6f和R6g各自独立i也为S02R6。(R6。为OH、卣原子、ONa、OK或OR6s。R^表示具有l至8个碳原子的直链或支链烷基或取代或非取代的苯基)、氢原子、囟原子、具有l至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR6p(R6p:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、CzF5基和C3F基，条件是R6a、R6b、R6c、R6d、R6e、R6f和R6g的至少之一为S02R6。)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(其中R"和R6u各自独立地为卤原子或氢原子。R6z为CH3基、卣原子或氢原子。Ao6b为取代或非取代的亚苯基。该取代基为选自由以下组成的组中的至少一种卣原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有l至20个碳原子的烷氧基、OH基、NHb基、N02基、COOR06br(R06br:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、C2Fs基和C3F7基。R6h、R6i、R6j、R6k、R61、R6m和Rsn各自独立地为S02R6q(R6q为OH、卣原子、ONa、OK或OR6t。R&表示具有1至8个碳原子的直链或支链烷基或取代或非取代的苯基)、氬原子、卣原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR6r(R6r:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、C2Fs基和C3F7基，条件是R6h、R6i、R6j、R6k、R61、R"和R"的至少之一为S02R6q)。=0H—N(7)(其中R7w和R7x各自独立地为卤原子或氢原子。R7y为CH3基、囟原子或氢原子。R7a为OH、卤原子、ONa、OK或OR7b。r7b为具有1至8个碳原子的直链或支链烷基或取代或非取代的苯基)。=0H一NS02R8a(8)(其中Rsw和R8x各自独立地为卤原子或氢原子。R8y为CH3基、卤原子或氢原子。Rsa为OH、卤原子、ONa、OK或ORsb。R8b为具有l至8个碳原子的直链或支链烷基或取代或非取代的苯基)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(其中R9w和R9x各自独立地为卤原子或氢原子。R9y为CH3基、卣原子或氢原子。R9a为OH、卣原子、ONa、OK或OR9b。R外为具有l至8个碳原子的直链或支链烷基或取代或非取代的苯基)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(其中R^w和Rk)x各自独立地为卤原子或氢原子。R^y为CH3基、卣原子或氢原子。Rioa为OH、卣原子、ONa、OK或ORn)b)。Riob为具有l至8个碳原子的直链或支链烷基或取代或非取代的苯基)。簡<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(其中Ruw和Rux各自独立地为卤原子或氢原子。Rny为CH3基、囟原子或氢原子。Rna为OH、卤原子、ONa、OK或ORnb。Rm为具有l至8个碳原子的直链或支链烷基或取代或非取代的苯基)。本发明的聚合物可为共聚物，该共聚物除了包含由化学式(l)至(ll)表示的任一单元之外还包含至少一个衍生自乙烯基类单体并由化学式(101)表示的单元。(其中Rmw和Ri(Ux各自独立地为卤原子或氢原子。Rmy为CH3基、卣原子或氢原子。Rm为氢原子、取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构、取代或非取代的杂环结构、囟原子、-CO-R101a、-O画Rioib、-COO-Ri(Hc、-OCO-Rioid、-CONRi01eR101f、-CN或含有N原子的环结构。R1()la、R1()lb、R1()lc、R1()ld、R101e和R^f各自独立地为氢原子、取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构)。在此，在本发明中，在具有由化学式(l)表示单元的共聚物中的单元与衍生自乙烯基类单体并由化学式(101)表示的单元的比例为0.1至100mol%,更优选1.0至50mol%，以由化学式(l)表示的单元的含量计。本发明的聚合物的分子量分布(重均分子量/数均分子量二Mw/Mn)可为l<Mw/Mn<10，优选表现为l<Mw/Mn<2。包含本发明的由化学式(l)至(ll)表示的任一单元和衍生自乙烯基类单体并由化学式(101)表示的单元的共聚物可为(101)嵌段共聚物。优选本发明的聚合物的数均分子量为1000至1000000。由化学式(201)表示的结构的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(201)(其中R表示-A2(H-S02R2(H。R旭w和R2(HX各自独立地为卤原子或氢原子。R2(Hy为CH3基、卤原子或氢原子。Ao2()1为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。A旭为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。R2(H为OH、卣原子、ONa、OK或OR2cua。R20h为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构)。由化学式(202)表示的结构的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(其中R表示-A202-SO2R202。R202w和R202X各自独立地为卤原子或氢原子。R202y为CH3基、卤原子或氢原子。A。2。2为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。八2()2为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。R2。2为OH、囟原子、ONa、OK或OR202a。R202a为曱基、乙基或苯基)。(生产方法)可通过聚合至少一种由化学式(201)表示的化合物生产上述包含由化学式(l)表示的单元的聚合物。此外，可通过使包含由化学式(301)表示的单元的聚合物与由化学式(302)表示的至少一种胺化合物进行缩合反应得到本发明的包含由化学式(l)表示的单元的聚合物。在包含由此化学式(l)表示的单元的聚合物的生产方法中，优选使用缩合剂在同一反应场中形成酰胺4建。作为用于此目的的缩合剂，可以使用磷酸类缩合剂。此外，可进一步在吡啶的存在下进行该缩合反应。此外，本发明的包含由化学式(304)表示的单元的聚合物可通过使用酯化剂酯化包含由化学式(303)表示的单元的聚合物来得到。在包含由上述化学式(304)表示的单元的聚合物的生产方法中采用的上述酯化剂包括三甲基曱硅烷基重氮曱烷、原曱酸三曱酯、原曱酸三乙酯、原曱酸三丁酯或原曱酸三丙酯。(电荷控制剂)本发明的电荷控制剂控制细粒子的带电状态，并且其特征在于包括具有结构由化学式(l)表示的单元的聚合物。进一步优选上述粒状材料为用于显影静电潜像的调色剂。而且，作为构成电荷控制剂的聚合物的由化学式(l)表示的单元，可使用由化学式(2)至(11)表示的单元。(本发明的聚合物更具体的生产方法)以下，将通过优选实施方案详细描述本发明。具有上述各构成的本发明的聚合物作为电荷控制剂具有极优良的特性。此外，包含使用这种聚合物的电荷控制剂的用于显影静电潜像的调色剂，当首先将其用于具有通过电子照相的显影系统的图像形成设备时，具有显著的效果。可列举下列方法作为这种聚合物的生产方法。例如，通过要作为原料使用的具有由化学式(301)表示的单元的聚合物和至少一种由化学式(302)表示的化合物之间在此方法中，通过将具有由化学式(301)表示的单元且分子量分布1<Mw/Mn<2的聚合物用作原料，可以合成具有由化学式(l)表示的单元且分子量分布在上述范围内的聚合物。也可将包含由化学式(301)表示的单元和由化学式(IOI)表示的衍生自乙烯基类单体的单元的嵌段共聚物用作原料。在此情况下，可以合成包含由化学式(l)表示的单元和由化学式(101)表示的衍生自乙烯基类单体的单元的嵌段共聚物。(包含由化学式(301)表示的单元的聚合物的生产方法)使用公知的聚合方法和聚合物反应，可将由化学式(301)表示的具有羧基的聚合物生产为共聚物，该共聚物除具有化学式(301)的单元之外还具有由化学式(101)表示的乙烯基类单体单元。作为用于引入由化学式(101)表示的单元的乙烯基类单体，可提及各种下列化合物。苯乙烯及其衍生物、烯属不饱和单烯烃、卣乙烯、乙烯基酯、OC-亚曱基脂族单羧酸酯、乙烯基醚、丙烯酸或曱基丙烯酸衍生物。可如以下得到具有乙烯基苯曱酸单元的聚合物。对于由化学式(301)表示的具有羧基的聚合物，在乙烯基苯曱酸的羧酸中引入保护基以合成单体，并且在其聚合后，通过进行聚合物反应移除保护基以得到具有乙烯基苯甲酸单元的聚合物。具有由化学式(301)表示的单元且分子量分布1.00<Mw/Mn<2.00的聚合物可通过使用活性聚合方法合成。作为活性自由基聚合，例如以下说明原子转移自由基聚合和氮氧调控聚合(nitroxidemediatedpolymerization)。首先，说明其中活性自由基聚合为原子转移自由基聚合的情况。根据原子转移自由基聚合，通过在聚合物链末端的快速转移反应，例如通过使用囟化铜-联吡啶配合物可得到具有窄分子量分布的聚合物。作为反应溶剂，可使用例如二曱基亚砜、二曱基甲酰胺等。，其次，说明其中活性自由基聚合为氮氧调控聚合的情况。2，2,6，6-四曱基哌，定(TEMPO)，其为硝酰基自由基的一种，并且其中未成对电子离域，其难以与键合时给出低离解能的自由基键合。利用这种特性，用过氧化苯曱酰(BPO)和偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂，通过使用硝酰基自由基的氮氧调控聚合可以得到具有窄分子量分布的聚合物。将可聚合单体、引发剂和硝酰基自由基加入反应溶剂中，反应体系用惰性气体置换并进行氮氧调控聚合。对于硝酰基自由基，可以使用例如下面描述的那些。对于反应溶剂，例如可使用例如二曱基亚砜、二曱基曱酰胺等。通过使用公知聚合方法中的活性聚合方法，可以合成包含由化学式(301)表示的单元和由化学式(IOI)表示的衍生自乙烯基类单体的单元的嵌段共聚物。在活性聚合方法中，活性自由基聚合尤其相对容易。具体地，在通过活性自由基聚合形成具有由化学式(301)表示的结构的均聚物后，通过活性自由基聚合，使具有由化学式(101)表示的结构的聚合物共聚到该均聚物的一个末端。以这种方法可得到目标嵌段共聚物的前体。形成嵌段共聚物的顺序可以相反。活性自由基聚合优选原子转移自由基聚合和氮氧调控聚合，其可以以与在上述具有化学式(301)的单元的聚合物情况下相同的方式进行。(由化学式(302)表示的化合物)要用于本发明的由化学式(302)表示的化合物可为其中A302为如下的化合物。即，此化合物可为其中八3()2为以下的化合物具有1至8个碳原子的直链或支链亚烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基或包含N、S和O的任意一种或多种的取代或非取代的杂环结构。当A3。2为环结构时，非取代环可进一步与其缩合。其中八3。2为具有l至8个碳原子的直链或支链亚烷基的化合物的具体实例包括以下。即，2-氨基乙烷磺酸(牛磺酸)、3-氨基丙烷磺酸、4-氨基丁烷磺酸、2-氨基-2-曱基丙烷磺酸及其碱金属盐。表示。R26a^^^R26eR26c(26)(其中R26a、R26b、R26c、R26d和R26e各自独立地表示S02R26f(R26f为OH、卣原子、ONa、OK或OR26h。尺2611表示取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。)、氢原子、卣原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的烷氧基、OH基、NHb基、N02基、COOR26g(R26g表示H原子、Na原子和K原子的任意之一。)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CFs基、C2Fs基或C3F7基，并且其中R26a、R26b、R26c、R26d和R26e的至少之一为S02R26f)。由化学式(26)表示的化合物包括各种氨基苯磺酸衍生物及其盐，如对氨基苯磺酸(磺胺酸)。此外，其还包括酯化化合物如各种氨基苯磺酸衍生物的甲基酯化合物或苯基酯化合物如2-氨基苯磺酸曱基酯。和(27b)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(其中R27a、R27b、R27c、R27d、R27e、R27f和R"g各自独立地表示S02R"。(R27。为OH、卣原子、ONa、OKi^OR27s。11278表示取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。)、氢原子、卤原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR27p(R27p表示H原子、Na原子和K原子的任意之一。)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、CzF5基或C3F7基，并且其中R27a、R27b、R27c、R27d、R27e、R27f和R"g的至少之一为各自独立的S02R"。)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(其中R27h、R27i、R27j、R27k、R271、R27m和R27n各自独立地表*S02R27q(R27q》OH、鹵原子、ONa、OK或OR27t。R27t表示取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。)、氢原子、卤原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR27r(R27r表示H原子、Na原子和K原子的任意之一。)、乙酰胺基、0Ph基、NHPh基、CF3基、C2F5基或C3F7基,并且其中R27h、R27i、R27j、R27k、R271、R27m和R27n的至少之一为S02R27q)。由化学式(27a)或(27b)表示的化合物包括各种萘基胺磺酸衍生物及其盐如l-萘基胺-4-磺酸。此外，其还包括酯化化合物如各种萘基胺磺酸衍生物的甲基酯化合物或苯基酯化合物如1_萘基胺_8-磺酸曱基酯。其中八3。2为包含N、S和O的一种或多种的取代或非取代的杂环结构的化合物包括吡啶环、哌嗪环、呋喃环和硫醇环。(在分子中具有一个或多个由化学式(l)表示的单元的聚合物的生产方法)具体描述在本发明中包含由化学式(301)表示的单元的聚合物和由化学式(302)表示的氨基磺酸化合物之间的缩合反应。对于羧基和氨基之间的缩合反应，可以釆用任意方法，如使用缩合剂的方法、形成盐并通过脱水反应进行缩合的方法和使用脱水剂的方法。详细描述作为本发明的生产方法的使用缩合剂的方法。作为缩合剂，可以使用磷酸类缩合剂。在本发明的反应中，优选使用磷酸酯类(phosphate-based)缩合剂。作为用于此目的的亚磷酸酯(phosohites),优选使用亚磷酸三苯酯。要使用的缩合剂的量在0.1mol以上的范围内，优选相等mol以上的范围，基于每mol由化学式(302)表示的化合物。缩合剂本身还可用作反应溶剂。本方法中要用的由化学式(302)表示的化合物的量在0.1至50.0mol范围内，优选1.0至20.0mo1,基于每mol要用作原料的由化学式(301)表示的单元。在本发明的反应中，如果必要，可以使用溶剂。吡啶适于作为要使用的溶剂。在本发明的方法中，例如，反应时间在1至48小时范围内。包含在分子中具有一个或多个由化学式(l)表示并以此方式产生的的单元的聚合物的反应液可通过其为常规方法的蒸馏除去。使用溶剂如醚将该反应液与对该反应液为均匀可溶且对在分子中具有一个或多个由化学式(l)表示的单元的聚合物为不可溶的溶剂混合。然后，使在分子中具有一个或多个由化学式(l)表示的单元的聚合物再沉淀，并将其收集。如果需要，可分离并纯化由此得到的在分子中具有一个或多个由化学式(l)表示的单元的聚合物。对分离和纯化的方法没有特别限制，可以采用使用对在分子中具有一个或多个由化学式(l)表示的单元的聚合物为不可溶的溶剂以沉淀聚合物的方法和4吏用柱色i瞽的方法。当将其中分子量分布为1.0(KMw/MrK2.00的具有由化学式(301)表示的单元的聚合物用作原料时，可以通过相同的方法进行缩合反应。当将包含由化学式(301)表示的单元和由化学式(101)表示的衍生自乙烯基类单体的单元的嵌段共聚物用作原料时，该缩合反应也可通过相同的方法进行。其还可以通过使用由化学式(201)表示的化合物、另一可聚合单体和聚合引发剂进行共聚来合成。(由化学式(201)表示的化合物的生产方法)由化学式(201)表示的化合物可通过下列方法生产。详细描述本发明中由化学式(201)表示的化合物的合成方法。其通过具有羧基的可聚合单体如乙烯基苯曱酸、其中羧基被转化为酰基氯(acidchloride)的酰基氯可聚合单体与由下面所述化学式(401)表示的各种具有氨基的化合物的缩合反应而合成。对于羧基和氨基之间的缩合反应，可以采用任意方法，如使用缩合剂的方法、形成盐并通过脱水反应进行缩合的方法和使用脱水剂的方法，以及将羧基转化为酰基氯并使其与氨基反应的方法。将羧基转化为酰基氯并使其与氨基反应的方法作为本发明的生产方法详细描述。通过使用亚硫酰氯能够进行由化学式(203)表示的可聚合单体到酰基氯的转化，其为常规方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(203)(其中R203w和R203X各自独立地为卤原子或氢原子。R2。3y为CH3基、卣原子或氢原子。A。2。3为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构的任意之一。R203为H原子、Na原子或K原子)。要使用的亚硫酰氯的量在0.1至50.0mol的范围内，优选1.0至20.0mo1，基于每mol由化学式(203)表示的化合物。亚硫酰氯本身还可用作反应溶剂。本方法中要用的由下述化学式(401)表示的化合物的量在0.1至50.0mol范围内，优选1.0至20.0mo1,基于每mol要用作原料的由化学式(203)表示的单元。在本发明的反应中，如果必要，可以使用溶剂。要使用的溶剂包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷等。在此方法中，反应温度不特别限定，但其通常为-30。C至溶剂沸点的范围内的温度。然而，优选在最适于由下述化学式(401)表示的化合物和反应溶剂的最佳温度下进行该反应。在本发明的方法中，反应时间一般不限定，但通常在1至48小时范围内。由此产生的包含由化学式(201)表示的化合物的反应液可通过其为常规方法的蒸镏除去。如果需要，可分离并纯化由此得到的由化学式(201)表示的化合物。对这种分离和纯化方法没有特别限定，可以采用方法和通过柱色^普的方法。在由化学式(201)表示的化合物中，通过上述方法可合成不具有磺酸酯单元的化合物。例如，当合成其中R2cn为0H、囟原子、ONa、OK的化合物时，通过进一步使用酯化剂可以合成其中R2(n由OR2(na表示的由化学式(201)表示的具有磺酸酯单元的化合物。该酯化剂包括三甲基曱硅烷基重氮甲烷、原曱酸三曱酯、原曱酸三乙酯等。在这个反应中，如果必要可使用前述溶剂。要用的酯化剂的量在0.1至50mol的范围内，优选1至20mol，基于每摩尔由化学式(201)表示的单元，在该化学式中R2(n为OH、囟原子、ONa、OK。在这种方法中，反应温度不特别限定，但其通常为在-20°<:至200°(:范围内的温度。反应时间一般不限定，但通常在1至48小时的范围内。由此产生的反应液可通过其为常身见方法的蒸馏除去，该反应液包含具有磺酸酯单元的其中R2(H代表OR2(na的由化学式(201)表示的化合物。如果必要，可以分离并纯化由此获得并具有磺酸酯单元的其中R2(H由OR2(Ha表示的由化学式(201)表示的化合物。对这种分离和纯化方法没有特别限定，可以采用使用对在化学式(201)中具有磺酸酯单元并且其中R2(n由OR2。u表示的化合物难溶的溶剂以重结晶的方法和通过柱色i脊的方法。(由化学式(401)表示的化合物)H2N——A40i—SO2R401(401)(其中R4(H为OH、卣原子、ONa、OK或OR4(Ha。114013各自独立地为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构)。要用于本发明中的由化学式(401)表示的化合物优选以下。即，其中A術为具有l至8个碳原子的直链或支链亚烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基或包含N、S和O的一种或多种的取代或非取代的杂环结构的化合物。当A401为环结构时，可进一步缩合非取代环。当A4(n为具有l至8个碳原子的直链或支链亚烷基时，该化合物的实例包括以下。即，2-氨基乙烷磺酸(牛磺酸)、3-氨基丙烷磺酸、4-氨基丁烷磺酸、2-氨基-2-曱基丙烷磺酸及其碱金属盐。当A损为取代或非取代的苯基时，其由上述化学式(26)表示。当A4()1为取代或非取代的萘基时，其由上述化学式(27a)或(27b)表示。当八4()1为包含N、S和O的一种或多种的取代或非取代的杂环结构时，其包括吡啶环、哌。秦环、呋喃环和硫醇环。(由化学式(201)表示的化合物的聚合方法)作为由化学式(201)表示的化合物的聚合方法，可采用各种公知聚合反应。还可进行该化合物与各种公知单体的共聚合。可被共聚的单体的实例包括苯乙烯、邻曱基苯乙烯。当聚合在化学式(201)中不具有磺酸酯单元的化合物(例如，其中R6n为OH、囟原子、ONa、OK的化合物)时，可采用相对容易控制聚合条件的自由基聚合。同时，当化合物具有磺酸酯单元时，可采用离子聚合。当使用自由基聚合时，引发剂包括例如2,2'-偶氮二异丁腈。此外，可采用水溶性引发剂如过硫酸钾、过硫酸铵。这些可单独或组合使用。其用量优选在每mol总可聚合单体为0.0001至0.5mol的范围内，但可以根据要使用的单体种类、要用于共聚的单体、要使用的引发剂而适当确定。在本发明的聚合反应中，如果必要可使用前述溶剂，甲苯和N，N-二曱基曱酰胺。此外，其中分子量分布为1.0(KMw/MiK2.00的具有由化学式(1)表示的单元的聚合物可通过特别使用公知聚合方法中的活性聚合方法合成。在该活性聚合方法中，活性自由基聚合相对容易。这种活性自由基聚合，优选原子转移自由基聚合和氮氧调控聚合，可以以与在上述具有化学式(301)的单元的聚合物的情况下相同的方式进行。通过特别使用熟知的聚合方法中的活性聚合方法，还可以合成包含由化学式(l)表示的单元和由化学式(1Ol)表示的衍生自乙烯基类单体的单元的嵌段共聚物。在该活性聚合方法中，活性自由基聚合相对容易。具体地，在通过活性自由基聚合形成具有由化学式(301)表示的结构的均聚物后，通过活性自由基聚合使具有由化学式(IOI)表示的结构的聚合物共聚到该均聚物的一个末端。以这种方法可得到目标嵌段共聚物的前体。形成嵌段共聚物的顺序可以相反。还可以在与上述具有化学式(301)的单元的聚合物的情况下，相同的方式进行这种活性自由基聚合。可通过其为常规方法的蒸馏除去由此产生的包含本发明聚合物的反应液中的溶剂。或者，将对于本发明的聚合物为不可溶的溶剂例如水、醇如曱醇和乙醇或醚与该反应液均匀混合，使作为本发明目标的聚合物沉淀。收集沉淀。该醚包括例如二曱基醚、二乙基醚、四氢呋喃。如果必要，可以分离并纯化由此得到的本发明的聚合物。对这种分离和纯化方法没有特别限定，可以采用使用对本发明的聚合物难溶的溶剂以沉淀的方法和通过柱色谱的方法。(在分子中具有一个或多个由化学式(304)表示的单元的聚合物的生产方法)当化学式(303)中的R^为OH、卣原子、ONa或OK时，可通过使用酯化剂合成由其中R由-A304-SO3R3()4表示的化学式(304)表示的聚合物。例如，该酯化剂为三曱基曱硅烷基重氮曱烷、原曱酸三曱酯、原曱酸三乙酯。以下详细描述该反应。在这个反应中，如果必要可使用上述或下述溶剂。优选使用氯仿、甲醇。要用的溶剂的量可根据原料、反应条件等适当确定。要使用的酯化剂的量在0.1至50mol的范围内，优选l至20mol,基于每mol由化学式(303)表示的单元。在这种方法中，反应温度不特别限定，但其通常为在-20。(至200。<:范围内的温度。反应时间一般不限定，但通常在1至48小时的范围内。可通过其为常规方法的蒸馏除去由此产生的包含本发明的聚合物的反应液中的溶剂。(应用于调色剂)本发明的聚合物的用途包括应用在用于显影静电潜像的调色剂和使用该调色剂的图像形成方法中。具体地，其可用作内加或外加于调色剂中的电荷控制剂。换言之，本发明涉及包含上述聚合物的电荷控制剂，以及除此之外的包含该电荷控制剂的用于显影静电潜像的调色剂。作为要用于显影静电潜像用调色剂组合物的电荷控制剂，可通过使用例如由化学式(l)表示的聚合物化合物提供静电特性、化合物在调色剂树脂中的分散性和成本优良的电荷控制剂。此外，使用本发明的聚合物可以提供降低在图像形成设备输出时图像起雾并显示优良转印性的用于显影静电潜像的调色剂。而且，可使本发明的电荷控制剂呈无色或弱着色，因此，可根据彩色调色剂要求的色相选择任意着色剂而不受电荷控制剂的影响。无色或弱着色的电荷控制剂几乎不妨碍染料或颜料具有的原始色相，并且是优选的。<用作电荷控制剂>当将本发明的聚合物用作电荷控制剂时，优选其侧链具有包含磺酸基或其衍生物，如由上述化学式(l)表示的单体单元的结构。具有阴离子或吸电子官能团的单元的存在显示优良的负带电性。本发明的聚合物与调色剂的粘结剂树脂具有良好的相容性，尤其是与聚酯粘结剂树脂具有极好的相容性。由于包含本发明的聚合物调色剂具有高比电荷量(specificchargequantity)和随时间流逝的良好的稳定性，即使将该调色剂长期储藏后，其也能在静电记录的图像形成中稳定地给出清晰图像。此外，其为无色或弱着色并具有良好的带负电性，可将其制成任意的黑色可带负电的调色剂和彩元的类型/组成比，可以宽范围控制相容性。当选择树脂组合物以使电荷控制剂在调色剂粘结剂中具有微相分离结构时，抑制调色剂的电连续性(electriccontinuity),可以稳定4呆4寺电4肓。(将本发明的聚合物加入调色剂中)在本发明中使调色剂包括含上述聚合物的电荷控制剂的方法包括将其内加至调色剂中的方法和将其外加至调色剂中的方法。在内加的情况下电荷控制剂的加入量通常在0.1至50质量％,优选0.2至20质量％范围内，相对于调色剂粘结剂和电荷控制剂的总质量。当其低于0.1质量％时，可能不能显著观察到调色剂带电性的改进程度。另一方面，当其超过50质量％时，从经济的观点是不优选的情况。对于在外加的情况下的调色剂粘结剂和电荷控制剂的质量比，电荷控制剂的加入量优选在0.01至5质量％的范围内，相对于调色剂粘结剂和电荷控制剂的总质量，尤其优选电荷控制剂机械化学(mechnochemically)i也粘P付到调色剂表面。本发明聚合物的分子量通过GPC(凝胶渗透色谱)测量。在本发明中优选使用上述聚合物，其中当其用作为电荷控制剂时如上测量的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在l至10的范围内。为了降低本发明聚合物形成的不连续磁畴的粒径范围，可包含与本发明的聚合物具有相容性并且与调色剂粘结剂具有相容性的聚合物作为相容化剂。该相容化剂包括以下。例如，其为以下的聚合物，在该聚合物中包含50mol。/o以上的具有与构成本发明聚合物的单体基本相同结构的单体的聚合物链与包含50molQ/。以上的具有与构成调色剂粘结剂的单体基本相同结构的单体的聚合物链键合。对于键合的形式，其可以以接枝或嵌段的形式连接。要用的相容化剂的量通常为30质量％以下，优选其为l至10质量％,基于本发明的聚合物。普通热塑性树脂可作为粘结剂树脂用于本发明的调色剂。其实例包括聚苯乙烯。当形成要与本发明的电荷控制剂组合使用的粘结剂树脂时，如果必要可使用下面给出的交联剂。双官能交联剂的实例包括二乙烯基苯。当形成要与本发明的电荷控制剂组合使用的粘结剂树脂时，如果必要可使用下面给出的聚合引发剂。其实例包括过氧化叔丁基-2-己酸乙酯。除本发明的电荷控制剂以外，常规使用的电荷控制剂可以与本发明的电荷控制剂组合使用。作为构成根据本发明的用于显影静电潜像的调色剂的着色剂，可使用任意着色剂，只要其通常用于生产调色剂即可，并且对其不特别限定。而且，从全色彩图像(fullcolorimage)质量的观点，优选将染料和颜料组合使用以改进纯度。通常，为了得到最佳调色剂特性，换言之，考虑到印刷时的着色力、调色剂的形状稳定性、调色剂的飞散，着色剂以相对于100质量份粘结剂树脂为0.1至60质量份，优选0.5至20质量份的比例使用。除上述粘结剂树脂和着色剂成分之外，根据本发明的用于显影静电潜像的调色剂可以以不破坏本发明的效果的范围包含下列化合物。例如，其为硅酮树脂。任何常规已知方法可用作用于制备具有上述构成的根据本发明的用于显影静电潜像的调色剂的具体方法。在本发明中，优选将二氧化硅细粉外加至通过上述方法制造的调色剂中以改进稳定性、显影特性、流动性和耐久性。此外，优选加入以下给出的无机粉末以改进调色剂的显影特性和耐久性。例如，其优选使用氧化锌、氧化铝、氧化钴、二氧化锰、钛酸锶和钛酸镁细粉。而且，滑动添加剂(slipperingadditive)粉末如特氟隆(Teflon)可力o入调色剂中。<关于载体>根据本发明的用于显影静电潜像的调色剂可应用于各种常规已知调色剂。例如，用于显影静电潜像的调色剂本身可用作用于非磁性单组分调色剂的显影剂。根据本发明的用于显影静电潜像的调色剂可用作与独立地用作用于磁性单组分调色剂的调色剂的f兹性载体或^f兹性调色剂一起构成/兹性双组分显影剂的非磁性调色剂。<》兹性调色剂>根据本发明的用于显影静电潜像的调色剂可通过使磁性材料包含在调色剂粒子中来制成磁性调色剂。在这种情况下，该磁性材料还可充当着色剂。相对于可用于本发明中的磁性材料，平均粒径优选2nm以下，更优选约0.1至0.5pm。要包含在调色剂中的量优选20至200质量份，对于100质量份粘结剂树脂，更优选40至150质量份，基于100质量份粘结剂树脂。而且，有必要使其能够忠实地显影更小的潜像点以达到高分辨率，因此，例如优选调整根据本发明的用于显影静电潜像的调色剂粒子的重均粒径，以使其在4pm至9pm的范围内。具有重均粒径低于4inm的调色剂粒子引起转印效率降低并趋于在感光器上残留大量未转印调色剂，其引起基于起雾和转印缺陷的图像的不均匀的不规则，是不优选的。同时，当调色剂粒子的重均粒径大于9pm时，趋于出现文字和线图像的飞散。在本发明中，CoultercounterTA國II型或Coultermulti-sizers(由BeckmanCoulterCorporation制造)用于观'J量调色剂的平均粒径和粒径分布。此外，根据本发明的用于显影静电潜像的调色剂具有每单位质量优选电荷(双组分方法)在-10至-80nC/g，更优选-15至-70jiC/g，这是因为在使用电压施加于其上的转印构件的转印方法中能够提高转印效率。以下示出通过本发明中J吏用的双组分方法测量带电量的方法。示于图5的电荷分析设备用于该测量。首先，制备其中将0.5g作为测量对象的调色剂力。入至9.5g作为载体的EFV200/300(由PowderTechCorporation制造))))的'混合物。将此混合物放入由聚乙烯制成的容积50至100ml的瓶中，并安装到具有恒定振幅，振动条件为100mm振幅和每分钟100次往复运动的摇动机上，将瓶摇动一定时间。然后将1.0至1.2g上述混合物放置在具有筛43的金属测量容器42上，该筛43为500目，位于示于图5的电量分析设备41的底部并用金属盖子44覆盖。将此时整个测量容器42的质量表示为标度Wl(g)。然后通过未示出的抽吸机(至少与测量容器42接触的部分为绝缘体)从抽吸口47抽吸，以便通过调节空气控制阀46使真空计45处的压力可以变为2450Pa(250mmAq)。通过在此状态下抽吸l分钟将调色剂抽吸并除去。将此时电位计49处的电位表示为V(Volt)。在此，附图标记48表示电容且将电容量表示为C(pF)。将此时整个测量容器的质量表示为标度W2(g)。由这些测量值通过下式计算调色剂的摩擦带电量(^C/g)。计算公式摩擦带电量(iuC/g)二CxV/(Wl-W2)这些操作在恒定条件下进行(例如其在恒定温度和湿度条件下进行)。<粘结剂树脂的分子量测量方法和分子量分布〉特别是当通过粉碎方法制备时，用于根据本发明的用于显影静电潜像的调色剂的构成材料用的粘结剂树脂优选在通过GPC的分子量分布中3,000至15，000范围内的低分子量区域具有峰。即，当低分子量区域内的GPC峰超过15，000时，可能难以得到转印效率充分改进的那些。当粘结剂树脂在低于3,000的低分子量范围内具有GPC峰时，在表面处理时趋于出现粘结，是不优选的。在本发明中，粘结剂树脂的分子量通过GPC(凝胶渗透色谱)测量。作为具体的GPC测量方法，事先将调色剂使用索氏提取器(Soxhlet)用THF(四氢呋喃)溶剂萃取20小时，然后将其用作用于测量的样品。柱由连接ShowaDenko制造的A-801、802、803、804、805、806和807构成，分子量分布用标准聚苯乙烯树脂的分析曲线测量。本发明人已发现上述聚合物作为电荷控制剂具有极优良的特性。这将示于以下实施例中。首先，通过实施例A-l至R-2描述通过本发明得到的新型聚合物及其生产方法和新型化合物。然后使用实施例1至40和比较例示出本发明的聚合物等的用途。本发明的新型聚合物和化合物及其生产方法不仅限于以下所示的实施例。在下列实验中进行所得化合物的结构测定。关于NMR、!H-NMR(FT-NMR:BrukerDPX400;共振频率400MHz;测量核素测量温度室温)。而且，通过傅立叶变换红外吸收(FT-IR)镨(NicoletAVATAR360FT-IR)分析它而确定结构。除非特别说明，iH-NMR测量使用丙酮-(16测量。所得聚合物的平均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC;Tosoh;4主，PolymerLaboratoriesPLgelMIXED國C;溶剂，DMF/LiBr0.1%(w/v)，聚苯乙烯换算)评价。对于酸值容量(acidvaluevolumetric)测定，使用电位滴定设备AT510(由KyotoElectronicsManufacturing制造)。<实施例A-O〉参考Macromolecules,24，4310-4321(1991)和Macromolecules,26,2791-2795(1993)共聚苯乙烯和4-乙烯基苯曱酸。结果，得到含量比(molo/。)(M):(F)二93:7的包含由下式(A-0)所示单元的共聚物COOH(M)(F)(A國O)所得聚合物的平均分子量为数均分子量Mr^22，000,重均分子量Mw二52，000。<实施例A-l〉将1.5023g实施例A-O中得到的聚合物、0.8492g2-氨基苯磺酸放入200ml的三颈烧瓶中，力口入56.5mlP比咬，在氮气气氛下搅拌。然后，力。入2.57ml三苯基膦，并在120。C下加热6小时。反应结束后，蒸发吡啶，加入150m1氯仿以溶解该聚合物。分离溶液并用600ml2N的盐酸洗涤，溶剂蒸发后收集1.2535g聚合物。将该聚合物溶解于THF并使用蒸馏水和异丙醇用渗透膜纯化。来自2-氨基苯磺酸的苯基的峰在iH-NMR结果中迁移。结果，确定所得的聚合物为以含量比6mol。/。包含由下式(A-1)所示单元的共聚物(A-l)对于所得聚合物，Mn=20,000,Mw=48,000。通过按比例放大得到50g该聚合物，并如示例化合物A-1将此化合物用于调色剂的制备和评价。<实施例A-2>将0.9777g实施例A-l中得到的聚合物放入300mL烧瓶中，用68.44ml氯仿和17.11ml曱醇溶解，并将该混合物冷却至0。C。力o入3.00ml2mol/L三曱基甲硅烷基重氮曱烷的己烷溶液(AldrichCompany的产品)作为酯化剂，将该溶液搅拌4小时。反应结束后，通过蒸发器蒸发溶剂，收集该聚合物。另外，力口入68.44ml氯仿和17.11ml甲醇以再次)容解该聚合物，并用蒸发器蒸发溶剂。将再溶解和蒸发溶剂的操作重复三次。通过真空干燥在此收集的聚合物得到0.9552g聚合物。作为'H-NMR结果在3至4ppm观察到曱基质子峰。由此，确定所得的聚合物为以含量比6molQ/。包含由下式(A-2)所示单元的共聚物此外，清楚的是已将磺酸基转化为曱基磺酸酯基，因为在酸值滴定中未观察到衍生自磺酸的等当点。对于所得聚合物，Mn=19,000,Mw=45，000。通过按比例放大得到50g该聚合物，并如示例化合物A-2将此化合物用于的调色剂制备和评价。〈实施例B-1〉、〈实施例C-1〉、〈实施例D-1〉、〈实施例E-1〉、〈实施例F-1〉、〈实施例G-1〉以与实施例A-l中相同方式将实施例A-0中得到的聚合物用作原料。除了如表l-l中所示的以下之外，通过进行与实施例A-l中相同的操作合成实施例B-1、C-l、D-l、E-l、F-1和G-1的(A-2)聚合物*使用氨基磺酸*聚合物用量*氨基磺酸用量*缩合剂用量*溶剂用量。合成和分析结果示于表l-2。表l画l<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表1画2实施例引入单元的结构*2引入单元的比例*1—1%)分子量Mw分子量Mn分子量Mw/Mn收集的聚合物的量(g)<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>*1从1H-NMR结果计算对于B-1、C-l、D-l和E-l,由于衍生自氨基磺酸的苯基的峰迁移，确定该结构的引入并且计算该引入单元的比例。对于F-l,由于衍生自氨基磺酸的萘基的峰迁移，确定该结构的引入并且计算该引入单元的比例。对于G-1，由于衍生自氨基磺酸的亚乙基的峰迁移，确定该结构的引入并且计算该引入单元的比例。*2引入单元的结构示于结构式l。通过按比例放大得到50g该聚合物，并如示例化合物B-1、C-l、D-l、E-l、F-1和G-1将每种化合物用于调色剂的制备和评价。〈实施例B-2〉、〈实施例D-2〉、〈实施例E-2〉、〈实施例F-2〉、〈实施例G-2〉除了如表l-3中所示的以下之外，通过进4亍与实施例A-2中相同的才栗作合成实施例B-2、C-2、D-2、E-2、F-2和G-2的聚合物*使用其它聚合物代替A-1中得到的聚合物作为原料的观,**聚合物用量*酯化剂用量*溶剂用量。合成和分析结果示于表l-4。表l-3<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表l-4<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>*1从iH-NMR结果计算从在3至4ppm观察到的衍生自氨基磺酸酯的峰计算。*2引入单元的结构示于结构式l。通过按比例》文大得到50g该聚合物，并如示例化合物B-2、D-2、E-2、F-2和G-2将每种化合物用于调色剂的制备和评价。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>〈实施例H-l〉根据与实施例A-l中相同的文献将苯乙烯和4-乙烯基苯曱酸共聚。结果，以含量比(moP/o)(M):(F)二89:ll得到包含由下式(H-0)示出单元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>将其用于下列实验。对于所得聚合物，Mn=25，000,Mw=60,000。除了如表2-l中所示的以下之外，通过进行与实施例A-l中相同的操作合成聚合物*聚合物用量*氨基磺酸用量*缩合剂用量。合成和分析结果示于表2-2。表2-l<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表2-2<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>*1从iH-NMR结果计算由于衍生自氨基磺酸的苯基的峰迁移，确定该结构的引入并且计算该引入单元的比例。*2引入单元的结构示于结构式2。通过按比例放大得到50g该聚合物，并如示例化合物H-1将每种化合物用于的调色剂制备和评价。〈实施例H-2〉除了如表2-3中所示的以下之外，通过进行与实施例A-2中相同的操作合成聚合物M吏用H-1中得到的聚合物代替A-1中得到的聚合物*聚合物用量*酯化剂用量*溶剂用量。合成和分析结果示于表2-4。表2隱3<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>*1从iH-NMR结果计算从在3至4ppm观察到的衍生自磺酸酯的峰计算。*2引入单元的结构示于结构式2。结构式2:(H-1)(H-2)。通过按比例放大得到50g该聚合物并将其称为示例化合物H-2。<实施例1-0>参考Macromolecules,32，1453-1462(1999)合成以含量比(F)=l5(mol%)包含由下式(I-0C)所示的单元的共聚物，并用于下列实验:(I-0C)。所得聚合物的平均分子量为数均分子量Mn=l5,000，重均分子量Mw^7，000。<实施例1-1>在将1.4956g实施例I-0中得到的聚合物和0.8844g2-氨基苯磺酸放入200ml的三颈烧瓶中之后，力。入113.0mH匕咬，在氮气气氛下搅拌该混合物，然后，加入2.68ml三苯基膦，并在120。C下加热该混合物6小时。反应结束后，蒸发吡啶，力口入150ml氯仿和50ml曱醇以溶解该聚合物。分离溶液并用150ml2N的盐酸洗涤后，蒸发有机层的溶剂，用100ml异丙醇洗涤溶液，重复两次，加入100ml己烷，洗涤并过滤该混合物以收集1.2323g聚合物。将该聚合物溶解于THF并使用蒸馏水和异丙醇用渗透膜纯化。来自2-氨基苯磺酸的苯基的峰在^-NMR结果中迁移。结果，确定所得的聚合物为以含量比12mol。/o包含由下式(I-1)所示单元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>对于所得聚合物，Mn=13，000,Mw=15,000。通过重复该制备方法得到50g该聚合物，并如示例化合物I-l将此化合物用于调色剂的制备和评价。<实施例1-2〉除了如表3-3中所示的以下之外，通过进行与实施例A-2中相同的操作合成聚合物*使用1-1中得到的聚合物代替A-1中得到的聚合物*聚合物用量*酯化剂用量*溶剂用量。结果示于表3-4。表3-3<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>*1从力-NMR结果计算从在3至4ppm观察到的衍生自磺酸酯的峰计算。*2引入单元的结构示于结构式3。结构式3:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>通过重复该制备方法得到50g该聚合物，并如示例化合物I-2将其用于调色剂的制备和评价。<实施例J-0>参考Macromol.Chem.Phys，195，3173-3187(1994)和J.Am.Chem.Soc.,125,715-728(2003)合成苯乙烯和4-乙烯基苯曱酸的嵌段共聚物。结果，得到包含由下式(J-0)所示单元的嵌段共聚物并用于下列试验<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>(J—0)在式(J-0)中m=210，n=21。所得聚合物的平均分子量为Mn=25，000,Mw=30，000。〈实施例L-0〉参考Macromolecules，24,4310-4321(1991)、Macromolecules,26，2791-2795(1993)通过共聚合苯乙烯和4-乙烯基苯甲酸得到作为原料的聚合物。收集的聚合物用截留分子量2000的渗透膜纯化。然后将渗析纯化后收集的聚合物用截留分子量(molecularcutoff)3500的渗透膜纯化。该聚合物进一步用截留分子量8000和10000的渗透膜以同样方式纯化。结果，以含量比(mol。/。)(M):(F)二93:7得到包含由下式(L-O)所示单元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>将其用于下列试验。对于所得聚合物，Mn=23,000，Mw=32，000。<实施例]\4-0>参考Macromolecules,24,4310-4321(1991)和Macromolecules，26,2791-2795(1993)通过共聚合苯乙烯和4-乙烯基苯甲酸得到作为原料的聚合物。收集的聚合物用截留分子量2000的渗透膜纯化。然后将渗析纯化后收集的聚合物用截留分子量3500的渗透膜纯化。该聚合物进一步用截留分子量8000和10000的渗透膜以同样方式纯化。结果，以含量比(mol。/。)(M):(Fh8&12得到包含由下式(M-O)所示单元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>)将其用于下列试验。对于所得聚合物，Mn=26，000，Mw=36，000。〈实施例J-1〉、〈实施例K-1〉、〈实施例L-1〉、〈实施例M-1〉除了如表4-l中所示的以下之外，通过进行与实施例A-l中相同的操作合成聚合物*使用的聚合物原料*使用的氨基磺酸*聚合物用量*氨基磺酸用量*缩合剂用量*溶剂用量。合成和分析结果示于表4-2。表4-l<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表4-2<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>*1从1H-NMR结果计算由于得自氨基磺酸的苯基的峰迁移，确定该结构的引入并且计算该引入单元的比例。*2引入单元的结构示于结构式4。通过重复该制备方法得到50g该聚合物，并如示例化合物J-l、K-l、L-1和M-1将其用于调色剂的制备和评价。〈实施例J國2〉、〈实施例K-2〉、〈实施例L画2〉、〈实施例M-2〉除了如表4-3中所示的以下之外，通过进行与实施例A-2中相同的操作合成聚合物*使用其它聚合物代替A-1中得到的聚合物作为原料*聚合物用量*酯化剂用量*溶剂用量。合成和分析结果示于表4-4。表4-3<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表4-4<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>*1从iH-NMR结果计算从在3至4ppm观察到的得自磺酸酯的峰计算。*2引入单元的结构示于结构式4。结构式4:S03HS03CH3(J-1)(J陽2)(K-1)(K-2)(L-1)(L-2)(M隱1)(M-2)通过按比例放大得到50g该聚合物，并如示例化合物J-2、K-2、L-2和M-2将其用于调色剂的制备和评价。〈实施例N-0〉参考日本专利申请特开2002-138111和Macromolecules,30,2016-2020(1997)合成由化学式(N-0)表示的单体、S03Na(N-0)将50.0g作为原料的4-氨基苯磺酸溶解于120ml离子交换水中。此外，在其中加入12.0g氢氧化钠并将所得的混合物加热至40。C以溶解。搅拌后，加入100ml离子交换水，然后将水蒸发。将在100ml离子交换水中的再溶解和蒸发溶剂的操作重复三次。在此粉末中力。入25.0ml蒸馏水、24.5g碳酸氢钠和15.0ml曱醇，搅拌4小时。向其中緩慢滴加33.3g对乙烯基苯甲酰氯溶解于150mlTHF中的溶液。滴加完成后，将该溶液搅拌30分钟然后冷却至0。C,过滤并收集晶体。而且，将其用曱醇洗涤，得到10.5g单体。通过iH-NMR测量进行所得化合物的结构测定。在此所得的单体用于下面的聚合。<实施例N-1>将0.4067g实施例N-O中得到的单体和2.7ml苯乙烯放入30mL的试管中，力口入20mlDMSO以溶解并进行12小时氮气鼓泡以脱空气。在将溶解于5.0mlDMSO中的41.2mg2,2'-偶氮双(异丁腈)作为引发剂加入试管中后，将该混合物加热并在70°C下搅拌。9小时后，得到的聚合物用渗透膜纯化，未反应的单体和化学式(N-0)的单体的均聚物通过将其用水和盐酸洗涤而除去，由此收集0.9681g该聚合物。来自单体的苯基结构的峰在^-NMR结果中迁移。结果，由此确定所得的聚合物为以含量比(mol%)(NM):(NF)=95:5包含由下式(N-l)所示单元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>(NF)(N-l)对于所得聚合物，Mn=21,000，Mw=36，000。通过按比例放大得到50g该聚合物，并如示例化合物N-1将其用于调色剂的制备和评价。〈实施例N-2〉除了如表5-l中所示的以下之外，通过进行与实施例A-2中相同的操作合成聚合物*使用N-l中得到的聚合物代替A-l中得到的聚合物作为原料*聚合物用量*酯化剂用量*溶剂用量。合成和分析结果示于表5-2。表5國1<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表5-2<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>*1从iH-NMR结果计算从在3至4ppm观察到的得自磺酸酯的峰计算。*2引入单元的结构示于结构式5。结构式5:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>通过按比例放大得到50g该聚合物并将其称为示例化合物N-2。<实施例0-0〉实施例N-O中得到的单体使用离子交换树脂脱盐，参考SYNTHETICCOMMUNICATIONS,15(12),21,1057-1062(1985)合成下列(O-0):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>将3.5032g由化学式(N-0)所示的脱盐化合物、20ml原曱酸三曱酯和作为聚合抑制剂的对苯醌(benzoquinone)》文入烧瓶中，在氮气气氛下在70。C加热5小时。将该反应混合物冷却并在减压下浓缩。用3L水洗涤该混合物，重复两次，用3L己烷洗涤，重复两次，再溶解于氯仿中并用无水硫酸镁干燥，蒸发溶剂。用iH國NMR(FT-NMR:BrukerDPX400，共振频率400MHz，测量核"H,使用的溶剂CDC13，测量温度室温)进行所得化合物的结构确定。因为作为1H-NMRJ*果在3至4ppm观察到曱基质子峰，很明显已将磺酸基转化为曱基磺酸酯基。此外，由于Na以低于元素分析检出限的量存在，表明进行了曱基酯化。而且，还因为在通过使用电位滴定设备AT510(由KyotoElectronicsManufacturing制造)的酸值滴定中没有观察到来自磺酸的等当点，很明显已将磺酸基转化为曱基磺酸酯基。将此单体用于下面的聚合。<实施例0-2>将0.3930g实施例O-0中得到的单体和2.7ml苯乙烯放入30mL的试管中，力。入20mlDMSO以溶解并进行12小时氮气鼓泡以脱空气。将溶解于5.0mlDMSO中的41.2mg2,2'-偶氮双(异丁腈)加入试管中，将该混合物在70。C下加热并搅拌。9小时后，将所得聚合物用渗透膜纯化，未反应的单体和化学式(O-0)的单体的均聚物通过将其用水和盐酸洗涤除去，收集0.9658g该聚合物。来自单体的苯基结构的峰在^-NMR结果中迁移。结果，由此确定所得的聚合物为以含量比(mol%)(OM):(OF)=95:5包含由下式(0-2)所示单元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>(OF)(0-2)对于所得的聚合物，Mn=20，000,Mw=35,000。通过按比例放大得到50g该聚合物，并将该化合物称为示例化合物O-1。〈实施例P-2〉将0.9993g实施例A-l中得到的聚合物投入烧瓶中，力口入7.30g原曱酸三曱酯，在80。C下搅拌该混合物8小时。反应结束后，将该混合物滴加至100ml己烷中并通过过滤收集聚合物。此外，将其溶解在10mlTHF中并在100ml己烷中进行再沉淀，收集到0.8700g该聚合物。作为iH-NMR结果在3至4ppm观察到曱基质子峰。由此，确定所得的聚合物为以含量比6mol%包含由下式(P-2)所示单元的共聚物S03CH3(P画2)明显的是已将磺酸基转化为曱基磺酸酯基，因为通过酸值滴定未观察到来自磺酸的等当点。对于所得聚合物，Mn=17，000，Mw二43,000。〈实施例Q-2〉将1.0032g实施例A-l中得到的聚合物投入烧瓶中，加入10.20g原曱酸三乙酯，在100。C下搅拌该混合物8小时。反应结束后，将该混合物滴加入100ml己烷中并通过过滤收集聚合物。此外，将其溶解在10mlTHF中并在100ml己烷中进行再沉淀，收集到0.8050g该聚合物。由iH-NMR的结果，确定所得的聚合物为以含量比6mo10/0包含由下式(Q-2)所示单元的共聚物V(Q-2)明显的是已将磺酸基转化为磺酸乙酯基，因为通过酸值滴定未观察到来自磺酸的等当点。对于所得聚合物，Mn=18，000,Mw=46，000。<实施例11-0>参考日本专利申请特开2002-138111和Macromolecules30,2016-2020(l""合成由化学式(R-0)表示的单体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>将6.5g2-氨基苯磺酸和8.9g三乙胺作为原料溶解于70mlTHF中，在冰浴中冷却该混合物并搅拌。向其中一点点滴加对乙烯基苯曱酰氯，滴加完成后，将该混合物搅拌5小时。反应结束后，加入70ml离子交换水，将溶剂蒸发。分离该混合物并用乙酸乙酯和70ml4N的盐酸洗涤后，蒸发溶剂，用硅胶柱进行纯化，得到8.0g单体。通过^-NMR测量进行所得化合物的结构测定。'H-NMR测量结果示于图1。将所得单体用于下面的聚合。<实施例11-1>将303.3mg实施例R-O中得到的单体和1.8ml苯乙烯放入三颈烧瓶中，加入45.6mlTHF用于溶解，进4亍氮气鼓泡以脱空气。将作为引发剂的32.8mg2，2'-偶氮双(异丁腈)加入，将混合物在70。C下加热并搅拌。9小时后，所得的聚合物用水和异丙醇渗析，进一步用水和盐酸洗涤，由此收集到1.5876g聚合物。1H-NMR结果中，来自单体双键的峰消失，来自单体的苯基结构的峰迁移。结果，由此确定所得的聚合物为以含量比(mol%)(RM):(RF)=93:7包含由下式(R-1)所示单元的共聚物(RF)(R-l)对于所得聚合物，Mn=15，000,Mw=28，000。〈实施例R-2〉除了如表6-l中所示的以下之外，通过进行与实施例A-2中相同的操作合成聚合物*使用R-1中得到的聚合物代替A-1中得到的聚合物作为原料*聚合物用量*酯化剂用量*溶剂用量。合成和分析结果示于表6-2。<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>将150ml氯仿和50ml曱醇加入6.0g由化学式(R-0)所示的化合物中以在氮气气氛下溶解，并在冰浴中将该混合物冷却至0。C。一点点滴加2mol/L三甲基甲硅烷基重氮甲烷的己烷溶液(AldrichCompany的产品)，滴加完成后，将该混合物搅拌3小时。反应结束后，力。入300ml氯仿和100ml曱醇用于溶解，蒸发溶剂。将该操作重复三次，用硅胶柱进行纯化，得到4.0g单体。力-NMR测量结果示于图2。由于作为iH-NMR结果在3至4ppm观察到曱基质子峰，很明显已将磺酸基转化为曱基磺酸酯基。〈实施例S-2〉将317.4mg实施例S-O中得到的单体和1.8ml苯乙烯放入三颈烧瓶中，加入45.9mlTHF用于溶解，进行氮气鼓泡以脱空气。32.8mg2,2'-偶氮双(异丁腈)作为引发剂加入后，在70。C下加热混合物并搅拌。9小时后，所得的聚合物用水和异丙醇渗析，进一步用水和盐酸洗涤，收集1.7600g聚合物。在^-NMR结果中，来自单体双键的峰消失，来自单体的苯基结构的峰迁移。结果，由此确定所得的聚合物为以含量比(mol%)(SM):(SF)=92:8包含由下式(R-2)所示单元的共聚物(SF)(R_2)对于所得聚合物，Mn=21，000,Mw=34，000。〈实施例T-l〉将以含量比(mol%)(M):(F)=91:9包含由下式(T-0)所示的单元，数均分子量Mr^63，000,重均分子量Mw^84,000的聚合物用作原料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>(M)(F)(T國O)将0.5g该聚合物和0.3597g2-氨基苯磺酸放入三颈烧瓶中，力卩入4.0mlp比咬，在氮气气氛下搅拌该混合物，加入1.10ml三苯基膦，并在115。C下加热该混合物6小时。反应结束后，蒸发吡啶，加入50ml氯仿以溶解该聚合物。分离溶液并用50ml2N的盐酸和50ml水洗涤后，蒸发溶剂，收集该聚合物。将0.27g该聚合物分离，溶解于1.0ml氯仿中并在200ml异丙醇中再沉淀。收集的聚合物用渗析膜纯化。力-NMR测量结果示于图3。'H-NMR结果中，来自双键的峰消失，来自2-氨基苯磺酸的苯基结构的峰迁移。结果，由此确定所得的聚合物为以含量比(mol%)6mol%包含由下式(T-1)所示单元的共聚物<实施例丁-2>将0.07969g实施例T-l中得到的聚合物放入烧瓶中，加入2.0ml氯仿和0.5ml曱醇以溶解该聚合物，并将该混合物冷却至0。C。力。入0.3ml2mol/L三甲基曱硅烷基重氮曱烷(AldrichCompany的产品)的己烷溶液作为酯化剂，将该混合物搅拌4小时。反应结束后，通过蒸发器蒸发溶剂，收集该聚合物。此外，加入8.0ml氯仿和2.0ml甲醇以再次溶解聚合物，并用蒸发器蒸发溶剂。将再溶解和蒸发溶剂的操作重复三次。通过在真空下干燥在此收集的该聚合物得到0.08339g聚合物。iH-NMR测量结果示于图4。作为iH-NMR结果在3至4ppm观察到曱基质子峰。由此，确定所得的聚合物为以含量比6mol。/。包含由下式(T-2)所示单元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>此外，明显的是已将磺酸基转化为曱基磺酸酯基，因为在酸值滴定中未观察到得自磺酸的等当点。对于所得聚合物，Mn=43,000,Mw=70，000。(实施例1)首先，将Na3P04水溶液加入装配有高速搅拌器TK-homomixer的2L四颈烧瓶中，将其调整为转数10，000rpm并加热至60。C。緩慢地将CaCl2水溶液加入到其中以制备包含难溶于水的分散剂Ca3(P04)2的水分散液。同时，用球磨机分散下列组合物3小时，加入10质量份作为聚合引发剂的2,2'-偶氮双(2,4-二曱基戊腈)和10质量份脱模剂(巴西棕榈蜡，熔点83。C)，制备可聚合单体组合物。*苯乙烯单体82质量份*丙烯酸乙基己酯单体18质量份*二乙烯基苯单体O.l质量份*青色着色剂(C.I.颜料蓝15):6质量份*聚环氧乙烷树脂(分子量3，200,酸值8):5质量份*示例化合物11-2:2质量份水分散液中并在保持转数10，000rpm的同时造粒。然后，在用搅拌桨叶片(paddlemixingblade)搅拌该混合物的同时，其在65。C反应3小时，然后在80。C聚合6小时完成聚合。反应结束后，冷却该悬浊液，在加入酸以溶解农i溶于水的分散剂Ca3(P04)2后，过滤该混合物，用水洗涤并千燥以得到蓝色聚合物粒子(1)。用Coultercountermulti-sizer(CoulterCorporation的产品)测量的所得蓝色聚合粒子(1)的颗粒尺寸为重均粒径7.4jum,细粉的量(在数量分布中3.17jum以下的粒子的存在比例)为4.9%,以粒子数计。通过在亨舍尔混合机中千混，在100质量份以上制备的蓝色聚合物粒子中外加入1.3质量份用作为流动性改进剂的六曱基二珪氮烷(hexamethyldisilazane)处理的细疏水性二氧化硅粒子(BET:270m2/g)。将此称为本实施例的蓝色调色剂(l)。然后，将7质量份此蓝色调色剂(1)和93质量份树脂涂布的磁性铁氧体载体(平均粒径45nm)混合以制备用于磁刷显影(magneticbrushdeveloping)的只又组分蓝色显影剂(1)。(实施例2至5)除了用示例化合物B-1、F-l、M-l和G-2分别代替示例化合物H-2以外，通过与实施例1中相同的方法得到实施例2至5的蓝色调色剂(2)至(5)。以与实施例1中相同的方式测量这些调色剂的特性，结果示于表9。使用这些调色剂，还以与实施例l中相同的方式得到实施例2至5的双组分蓝色显影剂(2)至(5)。(比较例1)除了不使用示例化合物以外，以与实施例l中相同的方式得到比较例l的蓝色调色剂(6)。以与实施例1中相同的方式测量此调色剂的特性，结果示于表7。使用该调色剂，还以与实施例1中相同的方式得到比较例l的双组分蓝色显影剂(6)。<评价>如下评价以上实施例1中得到的双组分蓝色显影剂(l)至(5)和比较例1中得到的双组分蓝色显影剂(6)。使用如上所述的测量带电量的方法，分别在常温常湿(25。C,60。/。RH)和高温高湿(30。C,8()0/。RH)条件下测量搅拌10秒和300秒后调色剂的带电量。测得的双组分放空的带电量四舍五入至一个小数位并通过以下标准评价。结果汇总于表7。AA:非常好(-20.0jiC/g以下)A:良好(高于-20.0^iC/g但在-10.0iaC/g以下)B:可以实用(高于-10.0pC/g但在-5.0iiC/g以下)C:不能实用(高于-5.0pC/g).(实施例6至10)除了使用2.0质量份示例化合物B-2、L-l、H-l、J-2和A-2并且用黄色着色剂(HansayellowG)代替青色着色剂之外，通过如实施例1中相同的方法得到实施例6至IO的黄色调色剂(1)至(5)。以与实施例l中相同的方式测量这些调色剂的特性，结果示于表7。使用这些调色剂，还以与实施例l中相同的方式得到双组分黄色显影剂(1)至(5)。(比较例2)除了不使用示例化合物且用黄色着色剂(汉撒黄(Hansayellow)G)代替青色着色剂以夕卜，以与实施例1中相同的方式得到比较例2的黄色调色剂(6)。以与实施例1中相同的方式测量这些调色剂的特性，结果示于表7。使用该调色剂，还以与实施例1中相同的方式得到比较例2的双组分黄色显影剂(6)。<评价>以与实施例1中相同的方式测量用于实施例6至10中得到的双组分黄色显影剂(1)至(5)和比较例2中得到的双组分黄色显影剂(6)的调色剂的带电量并评价。结果汇总于表7。(实施例11至15)除了使用2.0质量份示例化合物K-2、C-l、G-l、I-2和N-1并且用炭黑(DBP油吸收量110mL/100g)代替青色着色剂之外，通过与实施例l中相同的方法得到实施例ll至15的黑色调色剂(1)至(5)。以与实施例1中相同的方式测量这些调色剂的特性，结果示于表7。使用这些调色剂，还以与实施例l中相同的方式得到双组分黑色显影剂(1)至(5)。(比较例3;)除了不使用示例化合物且用炭黑(DBP油吸收量11OmL/1OOg)代替青色着色剂以外，以与实施例1中相同的方式得到比较例3的黑色调色剂(6)。以与实施例1中相同的方式测量该调色剂的特性，结果示于表7。使用该调色剂，还以与实施例1中相同的方式得到比较例3的双组分黑色显影剂(6)。<评价〉以与实施例1中相同的方式测量用于实施例11至15中得到的双组分黑色显影剂(1)至(5)和比较例3中得到的双组分黑色显影剂(6)的调色剂的带电量并评价。结果汇总于表7。(实施例16)*苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物树脂(玻璃化转变温度70。C):IOO质量份*品红色颜料(C.I.颜料红114):5质量份*蜡(低分子量聚乙烯，熔点94。C):7质量份t示例化合物N-2:2质量份在双轴挤出机(L/D二30)中混合并熔融捏合以上组合物。将该共混物在冷却后在锤磨机(hammermill)中粗碎，并在气流磨(jetmill)中精碎，进行分级，从而通过该粉碎方法得到品红色颜料粒子(l)。此品红色颜料粒子(l)的颗粒尺寸为重均粒径7.2^im,细粉的量为5.7%,以粒子数计。通过在亨舍尔混合机中干混，在100质量^f分品红色颜料粒子中加入1.5质量份用作为流动性改进剂的六曱基二硅氮烷处理的细疏水性二氧化硅粒子(BET:250m2/g),得到本实施例的品红(红)色调色剂(l)。然后，将7质量份此品红(红)色调色剂(l)和93质量份树脂涂布的磁性铁氧体载体(平均粒径45lam)'混合以制备用于石兹刷显影(magneticbrushdeveloping)的双组分品红(红)色显影剂(1)。(实施例17至20)除了使用示例化合物F-2、1-1、K-l和M-2以外，通过如实施例16中相同的方法得到实施例17至20的品红(红)色调色剂(2)至(5)。以与实施例l中相同的方式测量这些调色剂的特性，结果示于表7。使用这些调色剂，还以与实施例16中相同的方式得到实施例17至20的双组分品红(红)色显影剂(2)至(5)。(比较例4)除了不4吏用示例化合物以外，以与实施例16中相同的方式得到比较例4的品红(红)色调色剂(6)。以与实施例l中相同的方式测量该调色剂的特性，结果示于表7。使用该调色剂，还以与实施例16中相同的方式得到比较例4的双组分品红(红)色显影剂(6)。<评价>以与实施例1中相同的方式测量用于实施例17至20中得到的双组分品红(红)色显影剂(l)至(5)和比较例4中得到的双组分品红(红)色显影剂(6)的调色剂的带电量并评价。结果汇总于表7。(实施例21至25)除了使用2.0质量份示例化合物P-2、D-l、E-2、J-l和L-2并且用炭黑(DBP油吸收量110mL/100g)代替品红色颜料之外，通过与实施例16中相同的方法得到实施例21至25的黑色调色剂(7)至(11)。以与实施例1中相同的方式测量这些调色剂的特性，结果示于表7。使用这些调色剂，还以与实施例16中相同的方式得到双组分黑色显影剂(7)至(11)。C比较例5)除了不使用示例化合物且用炭黑(DBP油吸收量11OmL/1OOg)代替品红色颜料以外，以与实施例16中相同的方式得到比较例5的黑色调色剂(12)。以与实施例l中相同的方式测量此调色剂的特性，结果示于表7。使用该调色剂，还以与实施例16中相同的方式得到比较例5的双组分黑色显影剂(12)。<评价>以与实施例1中相同的方式测量用于实施例21至25中得到的双组分黑色显影剂(7)至(1l)和比较例5中得到的双组分黑色显影剂(12)的调色剂的带电量并评价。结果汇总于表7。(实施例26)*聚酯树脂IOO质量份*炭黑(DBP油吸收量11OmL/1OOg):5质量份*蜡(低分子量聚乙烯，熔点94。C):7质量份*示例化合物￡-1:2质量份如下合成聚酯树脂。使用2份氧化二丁基锡作为催化剂，缩聚75H分双酚A环氧丙烷2mol加合物、104份四酞酸和167份无水偏苯三酸，得到具有软化点125。C的聚酯树脂。在双轴挤出机(L/D二30)中混合并熔融捏合以上组合物。将该共混物在冷却后在锤磨机中粗碎，并在气流磨中细碎，进行分级，从而通过粉碎的方法得到此黑色着色剂粒子(13)。此黑色着色剂粒子(13)的颗粒尺寸为重均粒径7.6(im,细粉的量为4.8%,以粒子数计。通过在亨舍尔混合机中干混，在100质量份黑色着色剂颗粒(13)中加入1.5质量份作为流动性改进剂的用六曱基二硅氮烷处理的细疏水性二氧化硅粒子(BET:250m2/g),得到本实施例的黑色调色剂(13)。然后，将7质量份所得的黑色调色剂(13)和93质量份树脂涂布的磁性铁氧体载体(平均粒径45pm)混合以制备用于磁刷显影的双组分黑色显影剂(13)。(实施例27至30)除了分别用示例化合物A-1、D-2、Q-2和0-2代替示例化合物E-1以外，通过与实施例26相同的方法得到实施例27至30的黑色调色剂(14)至(17)。以与实施例l中相同的方式测量这些调色剂的特性，结果示于表7。使用这些调色剂，还以与实施例26中相同的方式得到实施例27至30的双组分黑色显影剂(14)至(17)。C比较例6)除了不使用示例化合物以外，以与实施例26中相同的方式得到比较例6的黑色调色剂(18)。以与实施例1中相同的方式测量这些调色剂的特性，结果示于表7。使用该调色剂，还以与实施例26中相同的方式得到比较例6的双组分黑色显影剂(18)。<评价〉以与实施例1中相同的方式测量用于实施例26至30中得到的双组分黑色显影剂(13)至(17)和比较例6中得到的双组分黑色显影剂(18)的调色剂的带电量并评价。结果汇总于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>(为了简便，将品红色称为红色)(实施例31至36和比较例7至12)将LBP5500(由CanonInc.制造)改装并用于实施例31至实施例36和比较例7至比较例12中的评价。在这些试验中，通过实施例l、6、11、16、21和26以及比较例l至6中得到的青色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂或黑色调色剂作为显影剂形成调色剂图像。<评价>在上述条件和常温常湿(25。C,60。/。RH)及高温高湿(30°C,80。/。RH)下，通过改装LBP5500来进行打印，打印速率为8页(A4尺寸)/分钟。通过分别使用和逐一供给实施例1、6、11、16、21和26的调色剂和比较例1至6的调色剂，在单色间歇模式下进行打印输出试验。评价所得的打印输出图像的关于以下各项。评价结果汇总于表8。在此，间歇模式为其中显影装置每打印一页停顿10秒，以通过在重新启动时的初始4喿作加速调色剂劣化的模式。l.图像浓度在通常的普通复印纸(75g/m")上进行打印输出预定的页数，基于最终打印输出图像与初始图像相比较保持的浓度程度进行评价。在此，使用Macbeth反射式浓度仪(由MacbethCorporation制造)测量图像浓度，测量对比初始浓度为0.00的白色区域的打印输出图像的相对浓度并用于评价。AA:优良(最终打印输出时的图像浓度为1.40以上)A:良好(最终打印输出时的图像浓度为1.35以上但低于1.40)B:可接受(最终打印输出时的图像浓度为l.OO以上但低于1.35)C:不可接受(最终打印输出时的图像浓度小于l.OO)2.图像起雾在通常的普通复印纸(75g/m"上进行打印输出预定的页数，基于在最终打印输出时的全白图像进行评价。具体地，通过下列方法进行评价。用反射浓度仪进行测量(由TOKYODENSHOKUCO.，LTD制造的REFLECTOMETERMODELTC-6DS)。即，将在打印后全白区域上反射浓度的最低值表示为Ds,打印前纸的反射浓度平均值表示为Dr，(Ds-Dr)由这些值确定，认为这是起雾量并通过下列标准评价。AA:优良(起雾量为0%以上但低于1.5%)A:良好(起雾量为1.5%以上但低于3.0%)B:可实用(起雾量为3.0%以上但低于5.0%)C:不实用(起雾量为5.0%以上)3.转印性在通常的普通复印纸(75g/m"上进行打印输出使用全黑图像的预定的页数，通过目视观察在最终打印输出图像上图像的空白量来进行评价，并通过下列标准评价。AA:优良(几乎无空白发生)A:良好(轻微)B:可实用C:不能实用此外，目视评价实施例31至实施例36和比较例7至比较例12中感光畫支(photoconductivedrum)或中间專争印构4牛表面上的缺陷、残留调色剂滞留的发生和在图像输出进行直到5,000页后对打印输出图像(与LBP5500匹配)的影响。感光鼓或中间转印构件表面上的缺陷、未观察到残留调色剂滞留的发生并且与LBP5500匹配优良。另一方面，在使用比较例7至比较例12的调色剂的任意系统中观察到调色剂在感光鼓上的滞留。而且，在使用比较例7至比较例12的调色剂的系统中，在中间转印构件上观察到调色剂的滞留和表面缺陷，在纵向线形成中也发生图像缺陷并由此引起与LBP5500匹酉己的问题。表8实施例<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>(实施例37至39和比较例13至15)当进行实施例37至39和比较例13至15时，分别将实施例1、6和11及比较例1至3中获得的调色剂用作显影剂。通过装配回收机构(使用收集的调色剂系统)改装LBP5500作为形成图像的装置并由此使用重置图像形成设备。如上，在常温常湿下(25。C,60。/。RH)以连续模式通过连续供给调色剂在打印速率8页(A4尺寸)/分钟下进行3O，OOO页打印输出。在此，连续模式为其中未装置显影装置，促进调色剂消耗的模式。在所得的打印输出图像上测量图像浓度，以下列标准评价其耐久性。此外，观察第IO，OOO页上的图像并以下列标准评价图像起雾。与此同时，在耐久性试验之后观察构成LBP5500的各装置的状态，还评价各装置和各以上调色剂之间的匹配。这些的结果汇总于表9。[耐久性试验时图像浓度的改变]在通常的普通复印纸(75g/m"上进行打印输出预定的页数，基于在最终打印输出图像上与初始图像相比较保持的浓度程度进行评价。在此，使用Macbeth反射式浓度仪(由MacbethCorporation制造)测量图像浓度，测量对比初始浓度为O.OO的白色区域的打印输出图像的相对浓度并用于评价。AA:优良(最终打印输出时的图像浓度不低于1.40)A:良好(最终打印输出时的图像浓度为1.35以上但低于1.40)B:可接受(最终打印输出时的图像浓度为l.OO以上但低于1.35)C:不可接受(最终打印输出时的图像浓度为低于l.OO)[图像起雾]在通常的普通复印纸(75g/m")上进行打印输出预定的页数，在最终打印输出时基于全白图像进行评价。通过使用反射式浓度仪(由TOKYODENSHOKUCO.，LTD制造的REFLECTOMETERMODELTC-6DS)的方法进行评价。[图像形成设备匹配评价]l.与显影套筒匹配打印输出试验结束后，目视评价残留调色剂在显影套筒表面的滞留状态和对打印输出图像的影响。AA:优良(未发生)A:良好(几乎未发生)B:可实用(存在滞留，但对图像几乎无影响)C:不实用(大量滞留和不均匀图像发生)2.与感光鼓匹配目视评价感光鼓上的缺陷、残留调色剂滞留的发生和对打印输出图像的影响。AA:优良(未发生)A:良好(观察到轻微缺陷但对图像无影响)B:可实用(发生滞留和缺陷，但对图像几乎无影响)C:不实用(大量滞留并出现在纵向线形式的图像的缺陷)3.与定影设备的匹配观察定影膜的表面并与表面性和残留调色剂的滞留结果平均，并评价耐久性。表面性在打印输出试验后目视观察定影膜表面上的缺陷或刮痕并评价。AA:优良(未发生)A:良好(几乎未发生)B:可实用C:不实用(2)残留调色剂的滞留状态在打印输出试验结束后，目视观察并评价在定影膜表面上残留调色剂的滞留状态。AA:优良(未发生)A:良好(几乎未发生)B:可实用C:不实用<table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table>(实施例40)拆除用于实施例37至39和比较例13至15中的LBP5500的调色剂回收机构，将打印输出速度改为16页(A4尺寸)/分钟。其它条件与实施例37中相同，通过连续供给实施例1的蓝色调色剂(1)以连续模式进行打印输出试验。在此，连续模式为其中未装置显影装置，促进调色剂消耗的模式。对于实施例37至39和比较例13至15中相同的项目，评价所得的打印输出图像和与所使用的LBP5500的匹配。结果，在每项中都得到良好结果。本发明的聚合物可应用于，例如，包含在用于电子照相技术的调色剂中的电荷控制剂。本申请要求于2005年11月11日提交的日本专利申请2005-328179的优先权，在此将其全部引入以作参考。权利要求1.一种聚合物，其具有由化学式(1)表示的单元id="icf0001"file="S2006800415696C00011.gif"wi="56"he="62"top="39"left="81"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R表示-A1-SO2R1；R1w和R1X各自独立地为卤原子或氢原子；R1y为CH3基、卤原子或氢原子；A01为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构；A1为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构；R1为OH、卤原子、ONa、OK或OR1a；R1a为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。2.—种聚合物，其为根据权利要求l所述的单元与由化学式(101)表示的衍生自乙烯基类单体的单元的共聚物其中R而w和Rkhx各自独立地为卤原子或氢原子；RKny为CH3基、卤原子或氢原子；Rm为以下的任意之一氬原子、取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构、取代或非取代的杂环结构、卤原子、-CO-R1()la、-O-R101b、(101)-COO-R101c、-OCO-R101d、-CONR101eR101f、-CN或含有N原子的环结构；R101a、R101b、R101c、R101d、Ri(He和Ri(Hf各自独立地为氬原子、取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。3.—种由化学式(201)表示的化合物其中R表示-A2o广S02R2(n;11201讽和11201乂各自独立地为卤原子或氢原子；R2(ny为CH3基、卤原子或氢原子；A02。i为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构；A旭为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构；R2(n为OH、卤原子、ONa、OK或OR2(na;112()13为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。4.一种用于显影静电潜像的调色剂，其包含粘结剂树脂、着色剂和根据权利要求1所述的聚合物。(201)全文摘要提供一种包含由化学式(1)表示的单元的聚合物，其中R表示-A₁-SO₂R₁；R_1w和R_1X各自独立地为卤原子或氢原子；R_1y为CH₃基、卤原子或氢原子；A₀₁为取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构；A₁为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构；R₁为OH、卤原子、ONa、OK或OR_1a；R_1a为取代或非取代的脂族烃结构、取代或非取代的芳香环结构或取代或非取代的杂环结构。文档编号C08F12/02GK101305023SQ200680041569公开日2008年11月12日申请日期2006年11月10日优先权日2005年11月11日发明者南昌人,富永明子,池田武志,矢野哲哉,福井树,藤本则和,见目敬,笃谷申请人:佳能株式会社