泥皮革及其制造方法

专利名称：泥皮革及其制造方法
技术领域：
本发明涉及一种合成皮革，特别是一种以普通泥土和丙烯酸酯类乳液作为主要原料的合成皮革及其制造方法。
背景技术：
以往合成皮革的生产，主要是PU(聚氨酯)合成皮及PVC(聚氯乙稀)合成皮，制造PU合成皮使用的主要原料为含高溶剂成份的PU树脂及稀释溶剂；制造PVC合成皮使用的主要原料为PVC粉及液体可塑剂，利用涂布、贴合等方式制成人造皮，这种人造皮革存在的缺点为1、PU合成皮革采用有机溶剂型的PU树脂作为生产革品基层和面层的基本原料，制造方法主要是以涂布机将PU树脂涂布于基布上或离型纸上，利用凝聚、水洗及干燥等工艺生产。PU树脂配方中所有的溶剂，都是有害物质，存在不同程度的毒性，对环境造成破坏污染，异臭味严重。
2、PVC合成皮革使用粉末型PVC树脂及增塑剂为主要原料，其在混炼压延过程中，由于操作时长时间地在高温开放系统中进行，易导致粉尘产生及增塑剂挥发，从而对环境易造成污染。此外，PVC制品垃圾焚化时会产生戴奥辛、氯气及重金属微粒，掩埋时重金属会析出并污染环境。
3、PU合成皮革的水解稳定性差、光照变色、不耐霉菌、不耐热、透湿性差。
4、PVC合成皮革存在弹性差，表面发粘，低温时变硬，易发生脆裂，以及卫生性能差等缺点。
近年来，人们对丙烯酸树脂的性能进行了研究，发现将丙烯酸树脂作为皮革填充剂或涂饰剂可以使皮革产品的物理性能、涂膜热性能提高，经过检索，我们也查到了一些相关文献，现摘录如下题名丙烯酸酯共聚乳液用于增韧改性水性PU的研究作者陈元武机构福建纺织化纤集团有限公司，福建永安36601刊名化学与粘合.2006，28(2).-91-9文摘介绍了一种用手改性水性PU皮革涂饰液的丙烯酸酯共聚乳液，对水性PU的硬度和韧性进行调节改性，增加其柔韧和饱满度。讨论了该乳液对水性PU乳液性能的影响。采用了常规的丙烯酸酯乳液共聚工艺，得到一种外观半透明的阴离子型丙烯酸酯乳液，能够与该水性PU产品稳定混合。自然干燥和95℃加热干燥成膜均为透明，柔韧而丰满，与皮革的附着力良好，综合改性效果较好。
题名羟基硅油改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的合成与应用作者高富堂[1]张晓镭[2]冯见艳[2]王兆闰[2]机构[1]陕西科技大学化学与化工学院，陕西咸阳[2]陕西科技大学资源与环境学院，刊名皮革科学与工程.2006，16(1).-63-6文摘通过硅烷偶联剂(KH570)的水解产物与羟基硅油发生缩合反应向羟基硅油分子中引入C＝C双键，在过硫酸铵引发下，缩合产物再与丙烯酸酯单体发生乳液聚合合成了羟基硅油改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂。利用红外光谱(FT-IR)和差示扫描量热法(DSC)等手段对产物结构及应用性能进行了表征和研究。结果表明有机硅的引入，有效地改善了丙烯酸树脂“热粘冷脆”的缺陷，涂饰革具有疏水、柔软、滑爽、耐干湿擦等优异性能。
题名有机硅改性聚丙烯酸酯皮革涂饰剂的制备与表征作者宋旭梅 周萍 赵云鹏机构齐齐哈尔大学，刊名西部皮革.2005，27(8).-30-3文摘研究了以有机硅氧烷、丙烯酸酯为主要原料，采用乳液聚合方式合成皮革涂饰剂的方法，考察了交联剂用量、引发剂用量、反应时间、反应温度等因素对反应结果的影响。这类涂饰剂具有极好的表面性能和耐候性，成革柔软滑爽、涂层薄、强度高、真皮感强，符合现代皮革加工及应用性能要求。
题名含氟树脂的改性合成及其作为皮革填充剂的研究作者秦总根机构广东警官学院侦查系，刊名皮革化工1.2006，23(3).-16-19，3文摘采用种子乳液聚合工艺，N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、丙烯酸(AA)共聚改性含氟树脂，合成了核-壳结构的改性含氟树脂皮革填充剂.讨论了NMA、AA用量对改性树脂涂膜热性能、物理性能等的影响，并利用透射电镜(TEM)、差热分析仪(DSC)和凝胶渗透色谱(GPC)进行了表征.结果表明，NMA、AA用量不宜超过超过1.5％、2％。
题名微交联丙烯酸树脂的改性合成及其作为皮革填充剂的性质研究作者张静 夏正斌涂伟萍机构华南理工大学化学学院，刊名中国皮革.2005，34(7).-24-2文摘采用半连续种子乳液聚合工艺，N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)共聚改性传统丙烯酸树脂，合成了核-壳结构丙烯酸改性皮革填充剂。讨论了NMA的浓度、添加方式和交联时同等对改性树脂膜性能的影响，并利用玻璃化温度(Tg)和凝胶渗透色谱(GPC)进行了表征。
题名丙烯酸树脂填充乳液的分子量及其分布研究作者张静 涂伟萍 夏正斌机构华南理工大学化学工程研究所，刊名皮革化工.2005，22(3).-1-4，2文摘采用半连续种子乳液聚合工艺，合成了微交联丙烯酸酯改性树脂皮革填充剂。讨论了单体浓度、引发剂、交联剂以及聚合温度等因素对皮革填充用丙烯酸酯类聚合物乳液性能的影响。研究结果表明，采用本工艺能得到分子量大小适中和分布较宽的丙烯酸酯共聚乳液，将其用于皮革的填充，可以满足皮革松面程度的不等性。
题名斯塔尔推出用于提高皮革品级的发泡树脂作者王毅机构不详刊名北京皮革中外皮革信息版.2005(3).-70-70文摘斯塔尔新近开发出一种热塑性发泡树脂——RC-18-075，该树脂以经过改良的丙烯酸酯共聚物乳液为主要成分。将该产品加入底涂剂，可赋予极好的遮盖性、均匀性以及填充性，并且使革身保持柔软。在110℃温度下进行熨烫时，由于该产品的作用，涂膜发生膨胀，高度填充性正是借助这一机制产生的。RC-18-075用于提高低档皮革的品级是理想的，它甚至可用于白色涂饰系统。
8、中国专利，申请(专利)号85102368名称高分子皮革涂饰材料合成方法申请(专利权)人成都科技大学，地址四川省成都市东城区环路南一段24号，摘要一种高分子皮革涂饰材料，由丙烯酸酯，氯丁二烯，丙烯腈，苯乙烯，丙烯酸等单体在一定的工艺条件下合成而得.其配方合理，工艺简单，易操作控制，产品质量稳定，并具有特别好的耐寒，耐曲挠性以及高的粘合性.本产品适用于猪、牛的正面革，猪、牛的修面革，各种服装革及剖层革的涂饰.特别是用于服装革和剖层革效果更佳.还可用作皮革的填充材料.适应性强，用途广泛，成本较低。
9、中国专利，申请(专利)号95113049.8名称聚氨酯-聚丙烯酸酯复合皮革涂饰剂 申请(专利权)人王南，地址四川省泸州市小市镇苏家巷29号，摘要本发明提供的是一种由聚氨酯与聚丙烯酸酯复合而成的水乳液型皮革涂饰剂。该皮革涂饰剂是由多个经聚乙烯醇扩链的多分枝状聚氨酯微粒与聚丙烯酸酯微粒相互包裹交联而成，具有不规则异相“核-壳”结构，并且在复合物分子链上带有能在干燥成膜时交联反应的活性基团。复合物中聚氨酯与聚丙烯酸酯的固体分重量比为9∶1～1∶9，聚乙烯醇用量为聚氨酯固体份的2％～15％。具有这种结构的复合树脂能充分兼具聚氨酯树脂和丙烯酸树脂两者的特点，呈现优良的综合性能。
10、中国专利，申请(专利)号00116784.7名称织物及皮革用复合型防水材料 申请(专利权)人华东理工大学，地址上海市梅陇路130号，摘要本发明提供了一种织物及皮革用复合型防水材料，本发明利用石蜡、蜂蜡和有机硅化合物等疏水材料与聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚硫和有机硅聚合物以及它们的共混物、共聚物等高分子防水材料，进行聚合和共混，形成网络型有机复合物，将带来特殊的防水透气效果。经本发明的防水材料处理的皮革，在3小时内不透水，达到了良好的防水效果，能满足人们的需要。
11、申请(专利)号02134014.5名称一种功能树脂涂饰剂的合成及制备方法，申请(专利权)人中国科学院成都有机化学研究所，地址四川省成都市人民南路四段九号，摘要本发明涉及一种可用于纺织、皮革底、中层涂饰用的高性能树脂涂饰剂的合成及制备方法。该涂饰剂的配比为A.功能性单体，B.丙烯酸酯类单体，C.活性有机硅化合物，D.复合表面活性剂，E.引发剂，F.中和剂，G.水。该涂饰剂乳液粒径细，成膜流平性好，涂饰后的膜具有极其舒适滑润的手感，涂层软，不发粘，并具有较佳的防水性和耐湿擦能力。该涂饰剂对合成纤维布、沙发革、服装革等较为适用，尤其是对羊皮服装革，使用后可明显提高革的档次。
12、申请(专利)号200510049161.0名称一种无溶剂、低粘度紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯皮革涂饰剂的制备方法，申请(专利权)人浙江大学，地址浙江省杭州市浙大路38号，摘要本发明是一种无溶剂、低粘度紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯皮革涂饰剂的制备方法。该方法利用丙烯酸酯双键的可紫外光固化性和聚氨酯柔软可调性优势，通过多异氰酸酯中的异氰酸根与丙烯酸酯以及多元醇中的羟基进行反应，得到无溶剂、低粘度的紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯皮革涂饰剂；同时，通过催化剂的分批或连续加入，可以解决反应过程中的温度失控、凝胶等问题。这种皮革涂饰剂具有低粘度、无有机溶剂、紫外光固化速度快的特点，特别适合用作皮革或人造革的上光涂饰剂。
公开文献指出有关丙烯酸及其酯类制成的聚合物和共聚物树脂(主要是乳液型树脂)的产量将近1000万吨。丙烯酸酯，可分为非官能单体、官能单体和多丙烯酸多元醇酯三大类，有商品生产的四、五十种。
从上述检索的资料了解到除了文献5提到微交联丙烯酸树脂的改性合成及其作为皮革填充剂以外，一般都是将丙烯酸树脂作为皮革涂饰剂的主要成分，未见有关采用普通泥土和丙烯酸树脂作为合成皮革主要生产原料的报道。

发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述缺点，提供一种以普通泥土和丙烯酸酯类乳液为主要原料，在生产、使用过程中不产生有毒有害气体及溶液的合成皮革。该皮革具有成本低、弹性好、抗撕拉、透气性好、阻燃、耐老化、抗紫外线的优点。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的本发明是将普通泥土和丙烯酸酯类乳液为主要原料的复合泥浆涂覆在基布上制成，其涂覆料的成分和重量份数如下普通泥土 30-60；丙烯酸酯类乳液25-65；柔软剂1-6；消泡剂0.5-2；防静电剂 0.5-8着色剂0-6；水2-15。
所述泥土可以采用红泥、黑泥、黄泥或白泥等，优选土山上或距离地表较深的干净泥土。泥土经干燥、粉碎、过200-400目筛，得泥粉；或将泥土和水搅拌混合后经200-400目滤网过滤，烘干、粉碎、得泥粉；所述丙烯酸酯类乳液采用以下的一种或几种的组合1、丙烯酸甲酯(MA)；2、丙烯酸乙酯(EA)；3、丙烯酸丁酯(n-BA)；4、丙烯酸-2-乙基己酯(丙烯酸辛酯，2-EHA)；5、合成(丁苯乳液)及天然高分子物混合乳液、6、丙烯酸酯类高分子共聚乳液；7、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、羟甲基丙烯酰胺共聚物；8、自交链型丙烯酸酯共聚乳液(未反应单体≤1％)；9、阴离子、非离子混合型自交链丙烯酸酯共聚乳液(未反应单体≤0.5％)；10、具反应性基团的丙烯酸酯共聚物的多元共聚乳液；11、聚丙烯酸酯的复配物，其主要组份结构为 12、复合型乳化体系丙烯酸酯类共聚物(甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯共聚物)；13、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺三元共聚乳液；14、丙烯酸丁酯与丙烯腈共聚物乳液；15、全丙烯酸酯类的共聚物乳液；16、丙烯酸及其酯的共聚高分子化合物，主要组份结构为 R为CH3或C2H5、C4H3、 本发明的丙烯酸酯类高分子共聚乳液，采用市售产品，为水溶性乳液类，其固含量要求在30-50％重量之间。
所述柔软剂主要用于提高皮革的弹性，使之更光滑柔软，可改善手感，可以采用化工领域通用的柔软剂，例如有机硅与脂肪胺类的乳化体、有机硅乳化液、具有反应性官能团的聚硅氧烷、双羧酸酰胺衍生物、十八烷基乙烯脲、季铵盐型阳荷性活性剂。
所述消泡剂用于消除混料过程中产生的泡沫，以及在涂覆过程中，消除浆料和其它组份拼用时产生的泡沫，可以显著提高润湿能力。例如有机硅乳化体、烷基醚磷酸酯、丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚，甘油及环氧丙烷聚合而成的甘油聚醚消泡剂等。
所述防静电剂采用烷基磷酸酯钾盐(抗静电剂PK)、阳离子季铵型表面活性剂(抗静电剂SN)、带有酰胺基团的烷基咪唑啉季铵盐化合物、烷基酰胺类非离子型表面活性剂(抗静电剂ECH)，其化学结构式为 脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐，其化学组分为 所述着色剂采用涂料印花色浆，例如涂料印花色浆蓝、涂料印花色浆黑、涂料印花色浆嫩黄、涂料印花色浆黄、涂料印花色浆金黄、涂料印花色浆橙、涂料印花色浆绿、涂料印花色浆红、涂料印花色浆棕等；或碳黑、铬钛黄、铬镍黄、钼铬红、苏丹红、群青蓝(硅铝磷酸盐的人造青金石色颜料)、锆系、钴系颜料等其他系列无机颜料，也可以使用有机颜料，例如偶氮颜料、酞菁颜料和杂环颜料等。
所述基布选自由聚酯、棉、尼龙、聚丙烯、羊毛、麻、聚氨基甲酸酯、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及其衍生物制成的织布或非织布(无纺布)。
本发明复合泥皮革的制造方法包括以下工艺步骤1、泥土经干燥、粉碎、过200-400目筛，得泥粉；或将泥土和水搅拌混合后经200-400目滤网过滤，烘干、粉碎、得泥粉；2、混合泥粉、水、丙烯酸酯类乳液、柔软剂、消泡剂，着色剂等，使其成为均匀的复合泥浆；3、将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为0.15mm至3.0mm，烘烤温度为80℃-285℃，直至结膜后经打磨背面，起模，切边，制造出无基布的复合泥皮革；或将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为0.15mm至3.0mm，烘烤温度为80℃-285℃，直至结膜后贴合基布、切边，或将复合泥浆涂覆于基布上，厚度为0.15mm至3.0mm，烘烤温度为80℃-285℃，直至结膜，在预热或未被预热的压花机上压出所需花纹，制造出有基布的复合泥皮革。
本发明与现有技术相比具有如下优点1、本方法生产的复合泥皮革，因为所用添加剂均为水溶性，因此，在生产、使用过程中不产生有毒、有害废水、废气和异臭味，对环境非常友好。
2、本方法生产的复合泥皮革，在添加剂的作用下使泥颗粒之间发生交联，形成长链状聚合物。不仅具有柔韧、抗撕拉特点，还具有泥土特有的透气性、阻燃、耐老化的特点。
3、本方法生产的复合泥皮革，利用泥的本色，通过添加少量的水性涂料印花色浆来调配颜色，形成丰富多彩的在强紫外线下长时间照射亦不会变色的颜色品种。
具体实施例方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只能对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员可以根据上述内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1黄泥粉50％、丙烯酸酯类高分子共聚乳液41.5％、水4.5％、聚硅氧烷柔韧剂3％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐防静电剂0.5％、烷基醚磷酸酯消泡剂0.5％混合搅拌成为均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为1.4mm，烘烤温度为100℃(±20℃)，直至结膜后经打磨，起模，切边，制造出无基布的黄色复合泥皮革。需要其它颜色的无基布复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例2黑泥粉44％、阴离子、非离子混合型自交链丙烯酸酯共聚乳液(未反应单体≤0.5％)44％、水5％、有机硅柔韧剂4％、丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚消泡剂1％、烷基磷酸酯钾盐防静电剂1％、涂料印花色浆黑1％，混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为2mm，烘烤温度为200℃(±30℃)，直至结膜后经打磨，起模，切边，制造出无基布的黑色复合泥皮革。需要其它颜色的无基布复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例3、黄泥粉40％、具反应性基团的丙烯酸酯共聚物的多元共聚乳液52％、双羧酸酰胺衍生物柔软剂3％、甘油聚醚消泡剂1％、烷基磷酸酯钾盐防静电剂2％、涂料印花色浆棕1％混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为2.3mm，烘烤温度为200℃(±50℃)，直至结膜后经打磨，起模，切边，制造出无基布的棕色复合泥皮革。需要其它颜色的无基布复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例4白泥粉38.5％、具反应性基团的丙烯酸酯共聚物的多元共聚乳液57％、有机硅与脂肪胺类的乳化柔软剂C 1.4％、有机硅消泡剂0.5％、烷基磷酸酯钾盐防静电剂2％、涂料印花色浆蓝0.6％、混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于棉布或化纤网格布上，厚度为0.15mm，烘烤温度为100℃(±20℃)，直至结膜，在预热130℃的压花机上压出所需花纹，制造出有基布的浅蓝色复合泥皮革。需要其它颜色有基布的复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉于到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例5红泥粉43％、阴离子、非离子混合型自交链丙烯酸酯共聚乳液50％、聚硅氧烷柔软剂3％、烷基醚磷酸酯消泡剂1％、阳离子季铵型表面活性剂防静电剂2％、涂料印花色浆红1％混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于棉布或化纤网格布上，厚度为0.2mm，烘烤温度为150℃(±20℃)，直至结膜，在预热130℃的压花机上压出所需花纹，制造出有基布的浅蓝色复合泥皮革。需要其它颜色有基布的复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉于到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例6白泥粉43％、丙烯酸酯共聚乳液48％、水4％、双羧酸酰胺及其衍生物柔软剂2.8％，丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚消泡剂0.6％、阳离子季铵型表面活性剂防静电剂1％、涂料印花色浆黑0.6％，混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于棉布或化纤网格布上，厚度为0.18mm，烘烤温度为150℃(±20℃)，直至结膜，在预热130℃的压花机上压出所需花纹，制造出有基布的浅灰黑色复合泥皮革。需要其它颜色有基布的复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉于到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例7黄泥粉38％、全丙烯酸酯类的共聚物乳液53％、水4％、季铵盐型阳荷性柔软剂3％、烷基醚磷酸酯消泡剂0.5％、带有酰胺基团的烷基咪唑啉季铵盐化合物防静电剂1％、涂料印花色浆金黄0.5％，混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于棉布或化纤网格布上，厚度为0.28mm，烘烤温度为160℃(±20℃)，直至结膜，在预热130℃的压花机上压出所需花纹，制造出有基布的黄色复合泥皮革。需要其它颜色有基布的复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉于到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例8白泥粉53％、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、羟甲基丙烯酰胺共聚物31％、水10％、季铵盐型阳荷性活性剂柔软剂3％、甘油聚醚消泡剂1％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐防静电剂2％，混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为1mm，烘烤温度为180℃(±50℃)，直至结膜后贴合上基布，起模，切边，制造出有基布的白色复合泥皮革。需要其它颜色的有基布复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
实施例9红泥粉42.5％、丙烯酸及其酯的共聚高分子化合物50％、水3％、季铵盐型阳荷性活性剂柔软剂3％、甘油聚醚消泡剂0.5％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐防静电剂1％，混合搅拌成均匀的复合泥浆。将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为1mm，烘烤温度为180℃(±50℃)，直至结膜后贴合上基布，起模，切边，制造出有基布的泥红色复合泥皮革。需要其它颜色的有基布复合泥皮革，添加相应的色浆或色粉到泥浆中，采用相同的方法即可制得。
本发明的具体参数测定上述1-9实施例生产得到的复合泥皮革经过法地定检测部门测试，平均物理参数如下剥离强度86.7％、拉伸强度35％、扯断伸长率24.9％。达到普通猪皮革的技术参数。
实施例1-9生产得到的复合泥皮革进行急性经口毒性(LD50)实验给样后各剂量组小鼠未见不良反应，饮食活动正常，观察期内实验动物无死亡，获得雌、雄小鼠经口LD50＞23.5g/Kg BW，送检样品复合泥皮革属无毒级物质，结果见下表。

本试验依据GB15193.3-2003《食品安全性毒理学评价程序和方法》
权利要求
1.一种复合泥皮革，其特征在于它是将普通泥土和丙烯酸酯类乳液为主要原料涂覆在基布上制成，涂覆料的成分和重量份数如下普通泥土 30-60；丙烯酸酯类乳液25-65；柔软剂1-6；消泡剂0.5-2；防静电剂 0.5-8着色剂0-6；水2-15。
2.根据权利要求1所述的复合泥皮革，其特征在于所述普通泥土为普通红泥、黑泥、黄泥或白泥。
3.根据权利要求1所述的复合泥皮革，其特征在于所述丙烯酸酯类乳液采用以下的一种或几种的组合(1)丙烯酸甲酯；(2)丙烯酸乙酯；(3)丙烯酸丁酯；(4)丙烯酸-2-乙基己酯；(5)合成丁苯乳液及天然高分子物混合乳液、(6)丙烯酸酯类高分子共聚乳液；(7)聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、羟甲基丙烯酰胺共聚物；(8)自交链型丙烯酸酯共聚乳液；(9)阴离子、非离子混合型自交链丙烯酸酯共聚乳液；(10)具反应性基团的丙烯酸酯共聚物的多元共聚乳液；(11)复合型乳化体系丙烯酸酯类共聚物；(12)甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺三元共聚乳液；(13)丙烯酸丁酯与丙烯腈共聚物乳液；(14)全丙烯酸酯类的共聚物乳液；(15)丙烯酸及其酯的共聚高分子化合物；(16)聚丙烯酸酯的复配物。
4.根据权利要求1所述的复合泥皮革，其特征在于所述柔软剂采用化工领域通用的柔软剂，选用有机硅与脂肪胺类的乳化体、有机硅乳化液、具有反应性官能团的聚硅氧烷、双羧酸酰胺衍生物、十八烷基乙烯脲或季铵盐型阳荷性活性剂。
5.根据权利要求1所述的复合泥皮革，其特征在于所述消泡剂为有机硅乳化体、烷基醚磷酸酯、丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚或甘油及环氧丙烷聚合而成的甘油聚醚消泡剂。
6.根据权利要求1所述的复合泥皮革，其特征在于所述防静电剂采用烷基磷酸酯钾盐(抗静电剂PK)、阳离子季铵型表面活性剂(抗静电剂SN)、带有酰胺基团的烷基咪唑啉季铵盐化合物、烷基酰胺类非离子型表面活性剂(抗静电剂ECH)
7.根据权利要求1所述的复合泥皮革，其特征在于所述着色剂采用涂料印花色浆、碳黑、铬钛黄、铬镍黄、钼铬红、苏丹红、群青蓝、锆系、钴系颜料或者使用有机颜料。
8.根据权利要求1所述的复合泥皮革，其特征在于所述基布选自由聚酯、棉、尼龙、聚丙烯、羊毛、麻、聚氨基甲酸酯、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及其衍生物制成的织布或非织布。
9.一种如权利要求1所述的复合泥皮革的制造方法，其特征在于包括以下工艺步骤(1)泥土经干燥、粉碎、过200-400目筛，得泥粉；或将泥土和水搅拌混合后经200-400目滤网过滤，烘干、粉碎、得泥粉；(2)混合泥粉或泥浆、水、丙烯酸酯类乳液、柔软剂、消泡剂，着色剂，使其成为均匀的复合泥浆；(3)将复合泥浆涂覆于带有花纹或光滑面的模板上，厚度为0.15mm至3.0mm，烘烤温度为80℃-285℃，直至结膜后经打磨背面，起模，切边，制造出无基布的复合泥皮革；或将复合泥浆涂覆于带有花纹的模板上，厚度为0.15mm至3.0mm，烘烤温度为80℃-285℃，直至结膜后贴合基布、切边，或将复合泥浆涂覆于基布上，厚度为0.15mm至3.0mm，烘烤温度为80℃-285℃，直至结膜，在预热或未被预热的压花机上压出所需花纹，制造出有基布的复合泥皮革。
全文摘要
本发明公开了以普通泥土和丙烯酸酯类乳液为主要原料涂覆在基布上制成的合成皮革，它是将泥粉或泥浆与丙烯酸类乳液、柔韧剂、消泡剂、防静电剂、着色剂混合搅拌成为均匀的复合泥浆，再将复合泥浆涂覆于无纺布或化纤网格布上，烘烤，直至结膜，在预热或未被预热的压花机上压出所需花纹，制造出复合泥皮革，本发明在生产、使用过程中不产生有毒有害气体及溶液，产品具有成本低、弹性好、抗撕拉、透气性好、阻燃、耐老化、抗紫外线的优点。
文档编号C08L33/08GK101070681SQ20071002792
公开日2007年11月14日 申请日期2007年5月6日 优先权日2007年5月6日
发明者石磊 申请人:石磊