专利名称：：一种环氧增韧稀释剂的制备方法
技术领域：
：本发明属于二酚基丙烷二缩水甘油醚(环氧树脂)的改性
技术领域：
，特别涉及一种环氧增韧稀释剂的制备方法。二
背景技术：
：现有技术二酚基丙烷二缩水甘油醚(环氧树脂)固化体系，具有粘接强度高、收缩率低、优良的电性能及机械性能等优点，应用非常广泛，但该固化体系的粘度及钢性较大，给使用带来不便，因此合成一种环氧增韧稀释剂来改善其弱点。一般环氧稀释剂制造方法是由脂肪醇、芳香醇(酚)及环氧氯丙烷在催化剂的作用下与等当量或稍过量的环氧氯丙烷(ECH)发生开环反应，再用碱金属氢氧化物进行闭环反应，再经过适当处理即可的到环氧稀释剂。用此方法制造的环氧稀释剂，其与环氧树脂的稀释效果较好，但平均分子量较小，在环氧树脂固化体系中的增韧效果较差。三
发明内容本发明针对上述技术问题，提供一种环氧增韧稀释剂的制备方法，该方法制备的环氧增韧稀释剂，具有一定的柔韧性和机械强度，在环氧树脂固化体系中引入该环氧增韧稀释剂后，能使制品的弯曲强度和冲击强度增加。本发明的技术解决方案为一种环氧增韧稀释剂的制备方法，制备步骤为将1摩尔份的聚乙二醇、1.5-3.0摩尔份的环氧氯丙烷、0.65摩尔份的纯苯及总投料质量的9%。的BF3-乙醚络合物于反应器中，在30-50。C之间进行醚化反应0.5-10小时得反应体系A;将氢氧化钠配制成质量浓度为28~51%的氬氧化钠水溶液，在4055。C温度下，向反应体系A中滴加1.8-4.0摩尔份氢氧化钠，在0.5-4.5小时内滴加完毕，滴加完毕后在45-65。C温度下维持0.5-3.5小时，得反应体系B;维持毕，向反应体系B中加入2000~6000ml纯度>90%苯后加热至55-75。C,加弱酸进行中和，至PH为6.5~7,得反应体系C;反应体系C在1个大气压下脱苯至IIO'C,冷却至70。C下，减压脱苯，脱至130。C以上，冷却至IOO'C，抽滤包装，得到环氧增韧稀释剂。弱酸为质量浓度>95%的醋酸。减压脱苯的压力为-0.086Mpa。有益效果采用聚乙二醇及环氧氯丙烷等原材料来制造环氧增韧稀释剂，加入环氧树脂固化体系中，能有效地降低体系的粘度，增加制品的柔韧性和机械强度，使制品的弯曲强度增加45%左右，冲击强度增加20%左右。具体实施例方式实施例1a.—种环氧增韧稀释剂的制备方法，制备步骤为将1摩尔份的聚乙二醇、1.5摩尔份的环氧氯丙烷、0.65摩尔份的纯苯及总投料质量的9%。的BF3-乙醚于反应器中，在3(TC之间进行醚化反应0.5小时得反应体系A;将氢氧化钠配制成质量浓度为28%的氢氧化钠水溶液，在40。C温度下，向反应体系A中滴加1.8摩尔份氢氧化钠，在0.5小时内滴加完毕，滴加完毕后在45。C温度下维持0.5小时，得反应体系B;维持毕，向反应体系B中加入2000ml纯度>卯％苯后加热至55。C,加弱酸进行中和，至PH为6.5,得反应体系C;反应体系C在1个大气压下脱苯至ll(TC,冷却至70。C下，减压脱苯，脱至13(TC以上，冷却至100。C,抽滤包装，得到环氧增韧稀释剂。弱酸为质量浓度>95%的醋酸。减压脱苯的压力为-0.086Mpa。b.—种环氧增韧稀释剂的制备方法，制备步骤为将1摩尔份的聚乙二醇、3.0摩尔份的环氧氯丙烷、0.65摩尔份的纯苯及总投料质量的9%。的BFs-乙醚于反应器中，在5CTC进行醚化反应10小时得反应体系A;将氢氧化钠配制成质量浓度为51%的氢氧化钠水溶液，在55。C温度下，向反应体系A中滴加1.8-4.0摩尔份氢氧化钠，在0.5-4.5小时内滴加完毕，滴加完毕后在65。C温度下维持3.5小时，得反应体系B;维持毕，向反应体系B中加入6000ml纯度>90%苯后加热至75°C,加弱酸进行中和，至PH为7，得反应体系C;反应体系C在1个大气压下脱苯至ll(TC，冷却至70。C下，减压脱苯，脱至130。C以上，冷却至100。C，抽滤包装，得到环氧增韧稀释剂。弱酸为质量浓度>95%的醋酸。减压脱苯的压力为-0.086Mpa。c.一种环氧增韧稀释剂的制备方法，制备步骤为将1摩尔份的聚乙二醇、2.0摩尔份的环氧氯丙烷、0.65摩尔份的纯苯及总投料质量的9%。的BF3-乙醚于反应器中，在4(TC之间进行醚化反应5小时得反应体系A;将氢氧化钠配制成质量浓度为45%的氢氧化钠水溶液，在45。C温度下，向反应体系A中滴加3.0摩尔份氩氧化钠，在3.5小时内滴加完毕，滴加完毕后在55。C温度下维持2.5小时，得反应体系B;维持毕，向反应体系B中加入4000ml纯度>90%苯后加热至55-75'C,加弱酸进行中和，至PH为6.8,得反应体系C;反应体系C在1个大气压下脱苯至ll(TC，冷却至70'C下，减压脱苯，脱至130'C以上，冷却至IO(TC,抽滤包装，得到环氧增韧稀释剂。弱酸为质量浓度>95%的醋酸。减压脱苯的压力为-0.086Mpa。成品技术指标及分析1)环氧增韧稀释剂技术质量指标如下表表环氧增韧稀释剂成品技术指标<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>2)聚乙二醇与环氧氯丙烷的摩尔比，若环氧氯丙烷比例较大时，环氧增韧稀释剂的分子量也越大，粘度也随之增大，环氧值偏低。因此聚乙二醇与环氧氯丙烷的重量比在1.5-3.0之间。3)环氧增韧稀释剂闭环时采用低质量浓度氢氧化钠(28-32%),成品收率偏低，采用高质量浓度氢氧化钠(47-51%)，成品收率高。因此宜选用高质量浓度氢氧化钠(47-51%)合成该环氧增韧稀释剂。实例2如表一:表一实例2<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实例3如表二:表二实例3<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实例4如表三:表三实例4<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>实例5如表四:表四实例5<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>实例6如表五:表五实例6<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>权利要求1.一种环氧增韧稀释剂的制备方法，其特征在于制备步骤为a.将1摩尔份的聚乙二醇、1.5～3.0摩尔份的环氧氯丙烷、0.65摩尔份的纯苯及总投料质量的9‰的BF3-乙醚于反应器中，在30～50℃之间进行醚化反应0.5～10小时得反应体系A；b.将氢氧化钠配制成质量浓度为28～51％的氢氧化钠水溶液，在40～55℃温度下，向反应体系A中滴加1.8～4.0摩尔份氢氧化钠，在0.5～4.5小时内滴加完毕，滴加完毕后在45～65℃温度下维持0.5～3.5小时，得反应体系B；c.维持毕，向反应体系B中加入2000～6000ml苯后加热至55～75℃，加弱酸进行中和，至PH为6.5～7，得反应体系C；d.反应体系C在1个大气压下脱苯至110℃，冷却至70℃下，减压脱苯，脱至130℃以上，冷却至100℃，抽滤包装，得到环氧增韧稀释剂。2.根据权利要求1所述的环氧增韧稀释剂的制备方法，其特征在于所述弱酸为质量浓度>95%的醋酸。3.根据权利要求1所述的环氧增韧稀释剂的制备方法，其特征在于所述苯纯度>90%。4.根据权利要求1所述的环氧增韧稀释剂的制备方法，其特征在于所述减压脱苯的压力为-0.086Mpa。全文摘要一种环氧增韧稀释剂的制备方法，制备步骤为将聚乙二醇、环氧氯丙烷、纯苯及BF<sub>3</sub>-乙醚于反应器中，进行醚化反应得反应体系A；将氢氧化钠配制成质量浓度为28～51％的氢氧化钠水溶液，向反应体系A中滴加氢氧化钠，在0.5～4.5小时内滴加完毕，得反应体系B；向反应体系B中加入苯后加热，加弱酸进行中和，至pH为6.5～7，得反应体系C；反应体系C在1个大气压下脱苯冷却，减压脱苯得到环氧增韧稀释剂。采用聚乙二醇及环氧氯丙烷等原材料来制造环氧增韧稀释剂，加入环氧树脂固化体系中，能有效地降低体系的粘度，增加制品的柔韧性和机械强度，使制品的弯曲强度增加45％左右，冲击强度增加20％左右。文档编号C08K11/00GK101205313SQ200710191179公开日2008年6月25日申请日期2007年12月11日优先权日2007年12月11日发明者戈金,菊高申请人:蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂