专利名称：：光学材料用苯氧树脂、光学材料用树脂组合物、光学材料用树脂薄膜及使用它们的光波导的制作方法光学材料用苯氧树脂、光学材料用树脂组合物、光学材料用树脂薄膜及使用它们的光波导
技术领域：
.本发明涉及耐热性和透明性优异的低折射率的光学材料用苯氧树脂、含有该苯氧树脂的光学材料用树脂组合物、由该树脂组合物构成的光学材料用树脂薄膜、以及使用光学材料用树脂组合物和/或光学材料用树脂薄膜的光波导。
背景技术：
：近年来，就电子元件间或配线基板间的高速.高密度信号传送来说，在以往通过电配线的传送中，信号的相互干扰或衰減成为障碍，已开始看到高速-高技术、所谓光互连。作为光的传送通i各，从加工的容易性、低成本、配线的自由度高、且可高密度化的方面出发，聚合物光波导正受到关注。作为聚合物光波导的形态，认为在假设适用于光电混载基板的玻璃环氧树脂基板上制造的类型、或假设板相互连接的不具有硬支持基板的挠性类型是适合。对于聚合物光波导，从所适用仪器的使用环境或部件安装等观点出发，要求高透明性(低的光传输损失)的同时也要求高耐热性。作为这样的光波导材料，已知(甲基)丙烯酸类聚合物，提出了使用该聚合物制造的光波导的方案(例如，参照专利文献1及2)。但是，专利文献l中记载的光波导，因为没有关于透明性及耐热性的具体记载因而不明确。另外，专利文献2中记载的光波导，虽然在波长850nm情况下具有光传输损失0.3dB/cm的高透明性，但关于耐热性、例如焊料回流试验后的光传输损失等具体试验结果没有记述，不明确。另一方面，作为具有高耐热性的光波导材料，已知苯氧树脂(例如，参照专利文献3)。苯氧树脂通常是通过使双酚A和环氧氯丙烷进行缩聚反应的一段法、或使低分子量的环氧树脂与双酚A进行加成聚合反应的二段法来制造，由于树脂中含有较多芳香环，具有高的耐热性，但其反面是折射率也高。进行光学部件设计，控制折射率是必不可少的，使用通常的苯氧树脂时，存在因折射率高而不能广泛用于低折射率光学部件的问题。进而，作为耐热性优异、而且能用碱水溶液显影的感光性树脂组合物，已知含有羧酸改性苯氧树脂的树脂组合物(例如，参照专利文献4及5)。但是，这些树脂组合物是面向在印刷配线板制造工序中的耐电镀而发明的物质，耐热性优异但透明性低，作为光学材料用树脂组合物不适合。专利文献l:日本特开平6-258537号公4艮专利文献2:日本特开2003-195079号公报专利文献3:日本特开平4-122714号公报专利文献4:日本特开2000-47383号公报专利文献5:日本特开2000-147765号公l艮
发明内容本发明是鉴于上述观点完成的，目的在于提供耐热性和透明性优异的低折射率的光学材料用苯氧树脂、含有该苯氧树脂的光学材料用树脂组合物、由该树脂组合物构成的光学材料用树脂薄膜、以及使用光学材料用树脂组合物和/或光学材料用树脂薄膜的光波导。本发明人反复深入研究的结果，发现通过使用下述记载的光学材料用苯氧树脂、含有该树脂的光学材料用树脂组合物、由该树脂组合物构成的光学材料用树脂薄膜、以及使用它们制造的光波导，可解决上述问题。即，本发明涉及以下事项。(1)一种光学材料用苯氧树脂，其是使选自下述通式(l)~(5)表示的2官能环氧树脂中的至少一种、和选自下述通式(6)~(9)表示的2官能苯酚中的至少一种进行加成聚合反应得到的光学材料用苯氧树脂，由该苯氧树脂构成的薄膜在25。C波长830nm的折射率为1.580以下，[化1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，士表示05的整数、以及m表示210的整数；[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，112表示0~5的整数；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，113表示0~5的整数;[化4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，114表示0~5的整数;[化5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中p表示210的整数、以及q表示l5的整数;[化6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(6)OH式中，R'及RS分别独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数112的有机基团、及碳原子数112的含氟有机基团的任一个；[化7]式中有机基团[化8](7)R3、]14及115分别独立地表示氢原子、氟原子、石友原子数112的及碳原子数1~12的含氟有机基团的任一个；式中，R6、R7、RS及W分别独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数112的有机基团、及碳原子数1~12的含氟有机基团的任一个；[化9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>:CH2，C(C他d,.CF2'C(CF3)2'0'S'S。2式中，RlQ、R11、1112及1113分别独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数1~12的有机基团、及碳原子数112的含氟有机基团的任一个，r表示210的整数。(2)根据上述(1)所述的光学材料用笨氧树脂，上述2官能环氧树脂为加氬双酚A型环氧树脂及加氬双酚F型环氧树脂中的至少任何一种。(3)根据上述(1)或(2)所述的光学材料用苯氧树脂，其特征在于，上述2官能苯酚是含氟2官能苯酚。U)根据上述(l)~(3)的任一项所述的光学材料用苯氧树脂，其特征在于，上述2官能环氧树脂与上述2官能苯酚的的聚合摩尔比为1.0:0.8~1.2。(5)—种光学材料用苯氧树脂，其是通过上述(1)~(4)的任一项所述的光学材料用苯氧树脂与多元酸酐的反应得到的，其分子中含有夢友基。(6)根据上述(1)~(5)的任一项所述的光学材料用苯氧树脂，其特征在于，重均分子量为10000-2000000。(7)根据上述U)~(6)的任一项所述的光学材料用苯氧树脂，其特征在于，固体成分浓度40质量％的N,N-二曱基乙酰胺溶液在25。C的粘度为10030000mPa.s。(8)根据上述(1)~(7)的任一项所述的光学材料用苯氧树脂，其特征在于，玻璃化转变温度为30~400°C。(9)4艮据上述U)~(8)的任一项所述的光学材料用笨氧树脂，其特征在于，空气中的重量减少5%的温度为150~600°C。(10)—种光学材料用树脂组合物，其特征在于，其含有(A)上述(l)~(9)的任一项所述的光学材料用苯氧树脂、(B)聚合性化合物、及(C)聚合引发剂。(11)根据上述(10)所述的光学材料用树脂组合物，其中(A)成分的配合量相对于(A)成分和(B)成分的总量为10~85质量％,(B)成分的配合量相对于(A)成分和(B)成分的总量为15~90质量％，(C)成分的配合量相对于(A)成分和(B)成分的总量为0.1~10质量％。(12)根据上述(10)或(11)所述的光学材料用树脂组合物，其中(B)聚合性化合物是其分子中含有乙烯性不饱和基团、以及两个以上的环氧基中的至少一种的化合物。(13)根据上述(10)~(12)的任一项所述的光学材料用树脂組合物，其中(B)聚合性化合物是其分子中含有选自脂环结构、芳基、芳氧基及芳烷基组成的组中的至少一种的化合物。(14)根据上述(10)~(13)的任一项所述的光学材料用树脂组合物，其中(C)聚合引发剂是光自由基聚合引发剂和/或光阳离子聚合引发剂。(15)根据上述(10)~(14)的任一项所述的光学材料用树脂组合物，将上述光学材料用树脂组合物聚合、固化而成的固化薄膜在温度25。C波长830nm的折射率为1.300~1.600。(16)根据上述(10)~(15)的任一项所述的光学材料用树脂组合物，将上述光学材料用树脂组合物聚合、固化而成的厚度50pm的固化薄膜在温度25°C下固化薄膜的波长400nm的透过率为80%以上。(17)—种光学材料用树脂薄膜，由上述(IO)~(16)的任一项所述的光学材料用树脂组合物构成。(18)—种光波导，具有使用上述(IO)~(16)的任一项所述的光学材料用树脂组合物形成的芯部和/或包层。(19)一种光波导，具有使用上述(17)所述的光学材料用树脂薄膜形成的芯部和/或包层。(20)根据上述(18)或(19)所述的光波导，光传输损耗为0.3dB/cm以下。(21)根据上述(18)~(20)的任一项所述的光波导，实施3次最高温度265。C的回流试验后的光传输损耗为0.3dB/cm以下。通过本发明，可提供耐热性和透明性优异的低折射率的光学材料用苯氧树脂、含有该苯氧树脂的光学材料用树脂组合物、由该树脂组合物构成的光学材料用树脂薄膜、以及使用光学材料用树脂组合物和/或光学材料用树脂薄膜的光波导。[图l]说明本发明的光波导形态的截面图。[图2]表示本发明实施的回流试验中的回流炉内的温度曲线的图。符号说明1光波导2芯部3上部包层4下部包层5基板或保护薄膜具体实施方式以下，对于本发明的光学材料用苯氧树脂进行说明。本发明的光学材料用苯氧树脂是通过将2官能环氧树脂和2官能苯酚树脂作为原料使其进行加成聚合反应的方法得到的。该方法通常称为二段法，具体地适合举出在适当的催化剂存在下，在合成反应溶剂中使上述原料的2官能性化合物彼此相互聚合的方法。通常通过使环氧氯丙烷与2官能苯酚进行缩聚反应的一段法得到苯氧树脂，但使用一段法时，除去由反应产生的副产物氯化钠等的工序是必要的。本发明使用的2官能环氧树脂只要是下述通式(1)~(5)的任一个表示的分子内具有两个环氧基的脂环式或脂肪族化合物就没有特别限制。例如，下述通式(1)表示的加氢双酚A型环氧树脂、加氢双酚F型环氧树脂、加氢双酚AF型环氧树脂、加氢双酚AD型环氧树脂等加氢2官能苯酚缩水甘油醚；下述通式(2)表示的加氢2,2'-双酚型环氧树脂；加氢4,4'-双酚型环氧树脂等加氢双酚缩水甘油醚；下述通式(3)表示的环己二醇型环氧树脂或下述通式(4)表示的三环癸烷二曱醇型环氧树脂等2官能脂环式醇缩水甘油醚；下述通式(5)表示的聚乙二醇型环氧树脂；聚丙二醇型环氧树脂、新戊二醇型环氧树脂、己二醇型环氧树脂、全氟烷基二醇型环氧树脂等2官能脂肪族醇缩水甘油醚等。这些物质中，从透明性、耐候性的观点出发，优选加氬双酚A型环氧树脂和加氢双酚F型环氧树脂。上述2官能环氧树脂，其分子量没有特别限制，另外可单独或将两种以上组合使用。[化10J<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>^表示05的整数、以及m表示2IO的整数。在这里，式中[化11]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在这里，式中，112表示0~5的整数。[化12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在这里，式中，(表示05的整数c[化13J<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>■ch2c4ch2chch2ochT在这里，式中，114表示0~5的整数。[化14]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>Y(CH2)p,CH2(CF》pCH2,CH2C(ch3)2CH2,CH2CH《OH)CH2,(CH2CH2Q)q,ICH^Clq在这里，式中p表示2-10的整数、以及q表示l-5的整数。本发明使用的2官能苯酚，只要是下述通式(6)~(9)的任一个表示的具有两个酚性羟基的化合物就没有特别限定。例如，可举出下述通式(6)表示的氢醌、间苯二酚、邻苯二酚或下述通式(7)表示的1,4-萘二醇、1,5-萘二醇、1，6-萘二醇、1,7-萘二醇等单核2官能苯酚、这些物质的有机基团取代物或氟化物；下述通式(8)表示的2,2'-双酚、4，4'-双酚等双酚、这些物质的有机基团取代物或氟化物；下述通式(9)表示的双酚A、双酚F、双酚S等多核2官能苯酚、这些物质的有机基团取代物或氟化物。这些物质中，从低折射率化的观点出发优选含氟2官能苯酚。具体地说，作为含氟2官能苯酚，在下述通式(6)~(9)表示的化合物中，任一个部分含有氟即可。例如，可适合举出作为上述的双酚AF、苯酚环的取代基，含有氟原子、或者甲基、乙基、丙基、异丙基等烷基的至少一个氢原子被氟原子取代的含氟有机基团的2官能苯酚等。上述2官能苯酚，可单独或将两种以上组合使用。在这里，式中，R'及W分别独立地表示氬原子、氟原子、碳原子数1~12的有机基团、以及碳原子数1~12的含氟有机基团的任一个。[化16]在这里，式中，R3、R"及RS分别独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数1~12的有机基团、以及碳原子数1~12的含氟有机基团的任一个。[化17][化15]R6R9在这里，式中，R6、R7、118及119分别独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数1~12的有机基团、以及碳原子数1~12的含氟有机基团的任一个。[化18]R10R13Z-CH2,C(CH3)2,Qr,.CF2'C(CF3)2.。.S,S02在这里，式中，R1G、R11、R"及R"分别独立地表示氬原子、氟原子、碳原子数1~12的有机基团、以及碳原子数1~12的含氟有机基团的任一个，r表示2~IO的整数。作为本发明的光学材料用苯氧树脂合成时使用的催化剂，只要是促进环氧基与酚性羟基的醚化反应的物质就没有特别限制。例如，可举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐；曱醇锂、乙醇锂、di丁醇锂、曱醇钠、乙醇钠、k丁醇钠、曱醇钾、乙醇钾、叔丁醇钾等碱金属醇盐；苯酚锂、苯酚钠、苯酚钾等碱金属酚盐；氢化锂、氢化钠、氢化钾等碱金属氢化物；硼氢化锂、硼氢化钠、硼氢化钾等碱金属硼氢化物；氨基锂、氨基钠等碱金属氨基盐；六曱基磷酸三酰胺、磷酸三(二氯丙基)酉旨、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三甲基酯、三正丁基膦、三异丙基膦、三环己基膦、亚磷酸三苯基酯、苯基膦酸、三苯基膦、二苯基膦等有机磷化合物；三正丁基胺、千基曱基胺、曱苯胺等仲胺；三乙基胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三正丁基胺、二乙基异丙基胺、千基二曱基胺、N,N-二曱基苯胺、N,N,N'，N'-四曱基乙二胺等叔胺；吡咯烷、N-曱基吡咯烷、哌啶、N-曱基哌啶、吗啉、N-曱基吗啉、哌嗪、N，N'-二曱基哌嗪、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1，5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯等环状胺；咪唑、l-甲基咪唑、2-曱基咪哇、4-曱基咪哇、1-乙基咪唑、2-乙基咪哇、4-乙基咪唑、1-异丙基咪唑、2-异丙基咪唑、4-异丙基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1-苯基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪哇、2,4-二曱基咪峻、2,4-二乙基咪哇、2,4-二异丙基咪唑、2,4-二苯基咪哇、2_乙基—4—甲基咪哇、1-节基—2—甲基咪哇、1-氰基乙基—2-曱基咪唑、苯并咪唑、2-曱基咪唑啉、2-十一烷基咪唑啉、2-十七烷基咪唑啉等咪唑类；氯化四正丁基铵、溴化四正丁基铵、碘化四正丁基铵、氯化千基三曱基铵、溴化千基三曱基铵、碘化苄基三曱基铵等季铵盐等。这些化合物可单独或将两种以上组合使用。上述催化剂的配合量，相对于2官能环氧树脂1摩尔，优选为0.001-0.20摩尔。如果为0.001摩尔以上时，可得到理想的反应速度，进行加成聚合反应。如果为0.20摩尔以下时，不产生作为副反应的交联反应，可以直链状使其高分子量化。从以上的观点出发，进一步优选为0.005-0.15摩尔，特别优选为0.01~0.10摩尔。本发明的光学材料用苯氧树脂合成时使用的反应溶剂，只要可溶解2官能环氧树脂和2官能苯酚、可溶解合成的苯氧树脂的溶剂就没有特别限制，优选使用沸点为80300。C的酰胺系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂。沸点为80。C以上时，可提高合成温度。30(TC以下时，分离合成的苯氧树脂时，可容易除去溶剂。从以上的观点出发，进一步优选沸点为100~300°C,特别优选为130~250。C。作为沸点为80300。C的酰胺溶剂，例如，可举出曱酰胺、N-甲基曱酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、乙酰胺、N-曱基乙酰胺、N，N-二曱基乙酰胺、2-吡咯烷酮、N-曱基吡咯烷酮等。作为沸点为80-300。C的酮系溶剂，例如，可举出曱基乙基酮、曱基异丁基酮、3-戊酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、苯乙酮、乙酰丙酮等。作为沸点为8030(TC的醚系溶剂，例如，可举出乙二醇二曱醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单曱醚、丙二醇单曱醚乙酸酯、二甘醇单曱醚、二甘醇二曱醚等。上述反应溶剂可单独使用或将两种以上组合使用。另外，上述反应溶剂以外，也可将曱苯、二甲苯、均三甲苯、异丙苯、对甲基异丙基苯等芳香族烃与上述反应溶剂组合使用。合成本发明的光学材料用苯氧树脂时的反应溶液的固体成分浓度优选为5~70质量％。5质量％以上时，可得到理想的反应速度。70质量％以下时，可不发生作为副反应的交联反应而得到苯氧树脂。从以上的观点出发，进一步优选为10~60质量％，特别优选为20~50质量％。合成本发明的光学材料用苯氧树脂时的反应温度优选为40~180°C。40°C以上时，可得到理想的反应速度。180。C以下时，不发生作为副反应的交耳关反应而以直链状进行高分子量化。从以上的观点出发，进一步优选为60-160°C，特别优选为80-140°C。在本发明中，合成光学材料用苯氧树脂时的2官能环氧树脂与2官能苯酚的聚合摩尔比优选为1.0:0.8-1.2。2官能苯酚的聚合摩尔比为0.8以上时，不发生作为副反应的交联反应而以直链状进行高分子量化，并且可获得树脂对于溶剂的溶解性。另一方面，为1.2以下时，树脂的高分子量化容易进行。从以上的观点出发，进一步优选2官能环氧树脂与2官能苯酚的聚合摩尔比为1.0:0.85—1.15,特别优选为1.0:0.9-1.1。本发明的光学材料用苯氧树脂，进而可使多元酸酐进行加成反应，制成其分子中含有羧基的光学材料用苯氧树脂。由于分子中含有羧基，后述的光学材料用树脂组合物及由该树脂组合物形成的光学材料用树脂薄膜可用碱水溶液显影。作为多元酸酐，可举出琥珀酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、邻苯二曱酸酐、四氬邻苯二曱酸酐、六氢邻苯二曱酸酐、偏苯三酸酐、六氢偏苯三酸肝等。这些物质中，从透明性、耐热性、低折射率及溶解性的观点出发，优选琥珀酸肝、戊二酸酐、四氢邻苯二曱酸酐、六氢邻苯二曱酸酐、六氢偏苯三酸酐。进而，本发明的光学材料用苯氧树脂，根据需要可在侧链中含有乙烯性不饱和基团。其组成和合成方法没有特别限制，例如，对于上述光学材料用苯氧树脂，使含有至少一个乙烯性不饱和基团和环氧基、氧环丁基、异氰酸酯基、羟基、羧基等的一个官能基的化合物进行加成反应或缩合反应，可在侧链中导入乙烯性不饱和基团。作为这样的化合物没有特别限制，可举出(曱基)丙烯酸缩水甘油酯、(曱基)丙烯酸a-乙基缩水甘油酯、(曱基)丙烯酸a-正丙基缩水甘油酯、(曱基)丙烯酸a-正丁基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-曱基缩水甘油酯、(曱基)丙烯酸2-乙基缩水甘油酯、(曱基)丙烯酸2-丙基缩水甘油酯、(曱基)丙烯酸3,4-环氧丁酯、(曱基)丙烯酸3,4-环氧庚酯、(曱基)丙烯酸a-乙基-6,7-环氧庚酯、(曱基)丙烯酸3，4-环氧环己基曱酯、邻乙烯基千基缩水甘油醚、间乙烯基千基缩水甘油醚、对乙烯基千基缩水甘油醚等含有乙烯性不饱和基团和环氧基的化合物；(曱基)丙烯酸(2-乙基-2-氧环丁基)曱酯、(甲基)丙烯酸(2-曱基-2-氧环丁基)曱酯、(曱基)丙烯酸2-(2-乙基-2-氧环丁基)乙酯、(曱基)丙烯酸2-(2-曱基-2-氧环丁基)乙酯、(曱基)丙烯酸3-(2-乙基-2-氧环丁基)丙酯、(曱基)丙烯酸3-(2-乙基-2-氧环丁基)丙酯等含有乙烯性不饱和基团和氧环丁基的化合物；(曱基)丙烯酸异氰酸乙酯等含有乙烯性不饱和基团和异氰酸酯基的化合物；(曱基)丙烯酸2-羟乙酯、(曱基)丙蹄酸2-羟丙酯、(曱基)丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、(曱基)丙烯酸2-羟丁酯等含有乙烯性不饱和基团和羟基的化合物；(曱基)丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、琥珀酸(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)S旨、(甲基)丙烯酸2-邻苯二曱酰乙酯、(曱基)丙烯酸2-四氢邻苯二曱酰乙酯、(曱基)丙烯酸2-六氢邻苯二曱酰乙酯、co-羧基-聚己内酯单(曱基)丙烯酸酯、3-乙烯基苯曱酸、4-乙烯基苯甲酸等含有乙烯性不饱和基团和羧基的化合物等。另外，在这里所谓(曱基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯。在本发明的光学材料用苯氧树脂中，由该苯氧树脂构成的树脂薄膜在25。C波长830nm的折射率要求为1.580以下。为1.580以下时，能容易地广泛用于需要低折射率的光学部件。从以上的观点出发，优选为1.560以下，特别优选为1.540以下。对于该折射率的下限没有特别限制，从不损害作为光学材料的通用性的观点出发，优选为1.300以上，更优选为1.350以上，进一步优选为1.400以上，特别优选为1.450以上。本发明的光学材料用苯氧树脂的平均分子量，作为重均分子量优选为1000-2000000的范围。1000以上时，因为分子量大在制成树脂组合物时的强度充分，2000000以下时，对于有机溶剂的溶解性或与后面所述(B)聚合性化合物的相溶性变得良好。从以上的观点出发，更优选为10000-2000000的范围，进一步优选为30000-1500000的范围，特别优选为50000-1000000的范围。另外，其分子中含有羧基的光学材料用苯氧树脂的场合，重均分子量优选为1000-300000000的范围。1000以上时，因为分子量大在制成^"脂组合物时的强度充分，3000000以下时，对于由碱性水溶液构成的显影液的溶解性或与(B)聚合性化合物的相溶性变得良好。从以上的观点出发，更优选为1000~2000000的范围，进一步优选为3000-2000000的范围，特别优选为5000~1000000的范围。另外，本发明的重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定、进行标准聚乙烯换算的值。其分子中含有羧基的光学材料用苯氧树脂的场合，可规定酸值，使得在后述通过显影来选择性除去感光性树脂组合物的层而形成图案的工序中，可通过公知的各种显影液来显影。例如，在使用碳酸钠、碳酸钾、氢氧化四甲基铵、三乙醇胺等碱性水溶液进行显影时，优选酸值为20~300mgKOH/g。20mgKOH/g以上时容易显影，300mgKOH/g以下时没有耐显影液性降低的情况。从以上的观点出发，进一步优选30~250mgKOH/g,特别优选40~200mgKOH/g。使用由包含水或碱性水溶液和1种以上有机溶剂的碱性水溶液进行显影时，优选酸值为10-250mgKOH/g。酸值为10mgKOH/g以上时容易显影，250mgKOH/g以下时没有耐显影液性降低的情况。从以上的观点出发，进一步优选为20~200mgKOH/g,特别优选为30~150mgKOH/g。本发明的光学材料用苯氧树脂在N，N-二甲基乙酰胺溶液(固体成分浓度40质量％)的25。C时的粘度优选为10030000mPa.s。为100mPa.s以上时，可成膜为期望的膜厚，为30000mPa,s以下时，容易操:作。从以上的观点出发，进一步优选为50030000mPa.s,特别优选为1000~15000mPa.s。另外，本发明的溶液粘度是用E型粘度计测定的值。本发明的光学材料用苯氧树脂的玻璃化转变温度优选为30~400°C。30°C以上时，可减轻在回流工序等高温时发生的树脂劣化，40(TC以下时，具有充分的耐热性的同时，不会很大地损害透明性等光学特性，是适合的。从以上的观点出发，进一步优选为60~300°C。另外，本发明的玻璃化转变温度是通过差示扫描热量测定(DifferentialScanningCalorimetry;DSC)求得的值。本发明的光学材料用苯氧树脂在空气中的重量减少5%的温度优选为150~600°C。为150。C以上时，可减轻在回流工序等高温时发生的树脂分解，600。C以下时，具有充分的耐热性的同时，不会很大地损害透明性等光学特性，是适合的。从以上的观点出发，更优选为200~600°C,进一步优选为250-550°C,特别优选为300~500°C。另外，本发明的重量减少5%的温度是通过热重量-差示热分析(Thermogravimetry-DifferentialThermalAnalysis;TG-DTA)求得的值。以下，对本发明的光学材料用树脂组合物进行说明。作为本发明的光学材料用树脂组合物，只要是含有上述光学材料用苯氧树脂的树脂组合物就没有特别限制，优选通过加热或活性光线的照射而固化的树脂组合物。具体地说，优选含有(A)上述光学材料用苯氧树脂、(B)聚合性化合物及(C)聚合引发剂的树脂组合物。作为(A)成分的配合量，相对于(A)成分和(B)成分的总量优选为10~85质量％。为10质量％以上时，可以得到具有充分的强度和可挠性的固化物，85质量％以下时，曝光时通过(B)成分聚合进入而容易固化，可得到充分的耐溶剂性。从以上的观点出发，进一步优选为10~80质量％,特别优选为20~70质量％。以下，对本发明的(B)聚合性化合物进行说明。作为(B)聚合性化合物，只要是通过加热或紫外线等照射而聚合的化合物，就没有特别限制，可适合举出例如分子内含有乙烯性不饱和基团的化合物。具体地说，可举出(曱基)丙烯酸酯、偏卣代乙烯、乙烯基醚、乙烯醇酯、乙蹄基吡啶、乙烯基酰胺、芳基化乙烯等，这些物质从透明性和耐热性的^L点出发，优选(曱基)丙烯酸酯及芳基化乙烯。作为(曱基)丙烯酸酯，可使用单官能(甲基)丙烯酸酯、2官能(曱基)丙烯酸酯或3官能以上的多官能(曱基)丙烯酸酯的任一种。作为单官能(曱基)丙烯酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸异丁酯、(曱基)丙烯S吏叔丁酯、(曱基)丙烯酸丁氧基乙酯、(曱基)丙烯酸异戊酯、(曱基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸庚酯、(曱基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(曱基)丙烯酸十一烷基酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸十三烷基酯、(曱基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(曱基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸二十二烷基酯、(曱基)丙烯酸2-轻基乙酯、(曱基)丙烯酸2-羟基丙酯、(曱基)丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、(曱基)丙烯酸-2-羟基丁酯、曱氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(曱基)丙烯酸酯、单(2-(曱基)丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯等脂肪族(曱基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环戊酯、(曱基)丙烯酸环己酯、2-四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异水片酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)四氲邻苯二甲酸酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)六氢邻苯二曱酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯；(曱基)丙烯酸千酯、(甲基)丙烯酸苯酯、邻联苯(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸-l-萘酯、(曱基)丙烯酸-2-萘酯、(曱基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸对枯基苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸邻苯基苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸-1-萘氧基乙酯、(曱基)丙烯酸-2-萘氧基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N-咔唑、苯氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、(曱基)丙烯酸-2-羟基-3-(邻苯基苯氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3_(1-萘氧基)丙酯、(曱基)丙烯酸-2-幾基-3-(2-萘氧基)丙酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)邻苯二曱酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；这些物质的己内酯改性体等。这些物质中，从透明性及耐热性的观点出发，优选上述脂环式(曱基)丙烯酸酯；(曱基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸苯酯、邻联苯(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸-l-萘酯、(曱基)丙烯酸-2-萘酯、(曱基)丙烯酸苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸对枯基苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸邻苯基苯氧基乙酉旨、(曱基)丙烯酸-1-萘氧基乙酯、(曱基)丙烯酸-2-萘氧基乙酯、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-N-呻唑、(曱基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、(曱基)丙烯酸-2-羟基-3-(邻苯基苯氧基)丙酯、(曱基)丙烯酸-2一鞋基-3—(l-萘氧基)丙酉旨、(甲基)丙烯酸—2-羟基一3-(2-萘氧基)丙酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)邻苯二曱酸酯等芳香族(曱基)丙烯酸酯。作为2官能(曱基)丙烯酸酯，可举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(曱基)丙烯酸酯、三甘醇二(曱基)丙烯酸酯、四甘醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、四丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸-1,3-丁二醇酯、二(曱基)丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二(曱基)丙烯酸新戊二醇酯、二(曱基)丙烯酸-3-曱基-1,5-戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1,6-己二醇酯、二(曱基)丙烯酸-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇酯、二(曱基)丙蹄酸-1,9-壬二醇酯、二(曱基)丙烯酸-l，10-癸二醇酯、二(曱基)丙烯酸甘油酯、乙氧基化二(甲基)丙烯酸酯2-曱基-1,3-丙二醇酯等脂肪族(曱基)丙烯酸酯；(曱基)丙烯酸环己烷二曱醇酯、乙氧基化(曱基)丙烯酸环己烷二甲醇酯、丙氧基化(曱基)丙烯酸环己垸二甲醇酯、乙氧基化丙氧基化(曱基)丙烯酸环己烷二曱醇酯、(曱基)丙烯酸三环癸烷二曱醇酯、乙氧基化(曱基)丙烯酸三环癸烷二曱醇酯、丙氧基化(曱基)丙烯酸三环癸烷二甲醇酯、乙氧基化丙氧基化(曱基)丙烯酸三环癸烷二曱醇酯、乙氧基化加氢双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化加氲双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化加氢双酚A二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化加氢双酚F二(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化加氢双酚F二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化加氢双酚F二(甲基)丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚F二(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚F二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化双酚F二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚AF二(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚AF二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化双酚AF二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化芴型二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化芴型二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化芴型二(曱基)丙烯酸酯等芳香族(曱基)丙烯酸酯；这些物质的己内酯改性体；新戊二醇型环氧(曱基)丙烯酸酯等脂肪族环氧(甲基)丙烯酸酯；环己烷二曱醇型环氧(曱基)丙烯酸酯、加氩双酚A型环氧(曱基)丙烯酸酯、加氢双酚F型环氧(曱基)丙烯酸酯等脂环式环氧(曱基)丙烯酸酯；间苯二酚型环氧(曱基)丙烯酸酯、双酚A型环氧(曱基)丙烯酸酯、双酚F型环氧(曱基)丙烯酸酯、双酚AF型环氧(曱基)丙烯酸酯、芴型环氧(曱基)丙烯酸酯等芳香族环氧(曱基)丙烯酸酯等。这些物质中，从透明性及耐热性的观点出发，优选上述脂环式(曱基)丙烯酸酯、上述芳香族(甲基)丙烯酸酯、上述脂环式环氧(甲基)丙烯酸酯、上述芳香族环氧(曱基)丙烯酸酯。作为3官能团以上的多官能(曱基)丙烯酸酯，可举出例如三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季,戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、双三羟曱基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯等脂肪族(曱基)丙烯酸酯；乙氧基化异氰尿酸三(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化异氰尿酸三(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化异氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯等杂环式(曱基)丙烯酸酯；这些物质的己内酯改性体；苯酚酚醛清漆型环氧(曱基)丙烯酸酯；曱酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯等芳香族环氧(曱基)丙烯酸酯。这些物质中从透明性及耐热性的观点出发，优选上述杂环式(曱基)丙烯酸酯及上述芳香族环氧(曱基)丙烯酸酯。这些化合物，可单独使用或将两种以上组合使用，进而可与其他的聚合性化合物组合使用。另外，作为(甲基)丙烯酸酯和芳基化乙烯以外优选的(B)聚合性化合物，从与(A)光学材料用苯氧树脂的相溶性的观点出发，可举出分子内含有两个以上环氧基的化合物。具体地说，可举出双酚A型环氧树脂、四溴双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚AF型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、芴型环氧树脂等2官能苯酚缩水甘油醚；加氢双酚A型环氧树脂、加氬双酚F型环氧树脂、加氬2，2'-双酚型环氧树脂、加氢4，4'-双酚型环氧树脂等加氲2官能苯酚缩水甘油醚；苯酚酚醛清漆型环氧树脂、曱酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯-苯酚型环氧树脂、四苯酚基乙烷型环氧树脂等多官能苯酚缩水甘油醚；聚乙二醇型环氧树脂、聚丙二醇型环氧树脂、新戊二醇型环氧树脂、1，6-己二醇型环氧树脂等2官能脂肪醇缩水甘油醚；环己烷二曱醇型环氧树脂、三环癸烷二甲醇型环氧树脂等2官能脂环式醇缩水甘油醚；三羟曱基丙烷型环氧树脂、山梨醇型环氧树脂、甘油型环氧树脂等多官能脂肪醇缩水甘油醚；邻苯二曱酸二缩水甘油酯等2官能芳香族缩水甘油酯；四氬邻苯二曱酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二曱酸二缩水甘油酯等2官能脂环式缩水甘油酯；N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N-二缩水甘油基三氟甲基苯胺等2官能芳香族缩水甘油基胺；N,N,NW'-四缩水甘油基-4，4-二氨基二苯基曱烷、1，3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,0-三缩水甘油基-对氨基苯酚等多官能芳香族缩水甘油基胺；脂环族二环氧缩酮、脂环族二环氧己二酸酯、脂环族二环氧羧酸酯、乙烯基环己烯二氧化物等2官能脂环式环氧树脂；2，2-双(羟曱基)-1-丁醇的1,2-环氧基-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物等多官能脂环式环氧树脂；三缩水甘油基异氰尿酸酯等多官能杂环式环氧树脂；有机聚硅氧烷型环氧树脂等2官能或多官能含硅环氧树脂等。这些物质中，从透明性及耐热性的观点出发，优选双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚AF型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、芴型环氧树脂等2官能苯酚缩水甘油醚；上述加氢2官能苯酚缩水甘油醚；上述多官能苯酚缩水甘油醚；上述2官能脂环醇缩水甘油醚；上述2官能芳香族缩水甘油酯；上述2官能脂环式缩水甘油酯；上述2官能脂环式环氧树脂；上述多官能脂环式环氧树脂；上述多官能杂环式环氧树脂；上述2官能或多官能含硅环氧树脂。这些化合物，可单独使用或将两种以上组合使用，进而可与其他的聚合性化合物组合使用。另外，这些聚合性的化合物中，从耐热性的观点出发，优选使用其分子中包含选自脂环结构、芳基、芳氧基及芳烷基组成的组中的l种以上基团的化合物。具体地说，可举出包含选自脂环结构、芳基、芳氧基及芳烷基组成的组中的l种以上基团的(甲基)丙烯酸酯、芳基化乙烯及上述分子内包含两个以上环氧基的脂环式化合物等。另外，在这里所谓芳基是表示例如苯基、萘基等芳香族烃基、啼唑基等芳香族杂环式基团。作为包含选自脂环结构、芳基、芳氧基及芳烷基组成的组中的l种以上基团的(曱基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸节酯、(曱基)丙烯酸苯酯、对联苯(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸-l-萘酯、(曱基)丙烯酸-2-萘酯、(曱基)丙烯酸苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸对枯基苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸邻苯基苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸-1-萘氧基乙酯、(曱基)丙烯酸-2-萘氧基乙酯、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基-N-咔唑、(曱基)丙烯酸-2—羟基一3—(邻苯基苯氧基)丙西旨、(曱基)丙烯酸一2-羟基-3-(1-萘氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-(2-萘氧基)丙酯、单(2-(曱基)丙烯酰氧基乙基)邻苯二曱酸酯等单官能芳香族(曱基)丙烯酸酯；上述2官能芳香族(曱基)丙烯酸酯；上述单官能及2官能脂环式(曱基)丙烯酸酯；上述2官能脂环式环氧(曱基)丙烯酸酯；上述2官能芳香族环氧(曱基)丙烯酸酯及上述3官能以上的多官能芳香族环氧(曱基)丙烯酸酯等。作为芳基化乙烯，可举出N-乙烯基咔唑等。作为(B)聚合性化合物的配合量，相对于(A)成分和(B)成分的总量优选为15~90质量％。15质量％以上时，曝光时容易将(A)成分聚合进入而固化，可获得充分的耐溶剂性，90质量％以下时，可获得具有充分的强度或可挠性的固化物。从以上的观点出发，进一步优选20~90质量％，特别优选30~80质量％。以下，对本发明的(C)聚合引发剂进行说明。作为本发明的(C)聚合引发剂，只要是可通过加热或紫外线等的照射使聚合开始的物质就没有特别限制，例如使用含有乙烯性不饱和基团的化合物作为(B)聚合性化合物时，可举出热自由基聚合引发剂、光自由基聚合引发剂等，从固化速度快、可常温固化考虑，优选光自由基聚合引发剂。作为热自由基聚合引发剂，可举出例如曱基乙基酮过氧化物、环己酮过氧化物、曱基环己酮过氧化物等酮过氧化物；1,1-双(叔丁基过氧)环己烷、1,1-双(^又丁基过氧)—2-曱基环己烷、l,l-双(叔丁基过氧)—3,3，5—三甲基环己烷、l，l-双(叔己基过氧)环己烷、l，l-双(叔己基过氧)-3,3，5-三甲基环己烷等酮过氧化物；对萜烷过氧化氢等过氧化氢；a，a'-双(叔丁基过氧)二异丙基苯、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化、二叔丁基过氧化物等二烷基过氧化物；过氧化辛酰、过氧化月桂酰、过氧化硬脂酰、过氧化苯曱酰等二酰基过氧化物；双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基过氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基过氧化二碳酸酯、二-3-曱氧基丁基过氧化碳酸酯等过氧化碳酸酯；过氧化新戊酸叔丁基S旨、叔己基过氧化新戊酸酯、1,1,3,3-四曱基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧)己烷、叔己基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三曱基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基单碳酸酯、叔丁基过氧化苯曱酸酯、叔己基过氧化苯曱酸酯、2，5-二曱基-2，5-双(苯甲酰基过氧)己烷、叔丁基过氧化乙酸酯等过氧化酯；2，2'-偶氮二异丁腈、2，2'_偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(4-曱氧基-2'-二曱基戊腈)等偶氮二烷基腈。这些物质中，从固化性、透明性及耐热性的观点出发，优选上述二酰基过氧化物；1,1,3,3-四曱基丁基过氧化-2-乙基己酸面旨、2,5-二曱基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧)己烷、叔己基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三曱基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基单碳酸酯、叔丁基过氧化苯曱酸酯、叔己基过氧化苯甲酸酯、2,5-二甲基-2，5-双(苯曱酰基过氧)己烷、叔丁基过氧化乙酸酯等过氧化酯；上述二烷基腈。作为光自由基聚合引发剂，可举出例如2,2-二曱氧基-1，2-二苯基乙烷-l-酮等苯偶姻缩酮；l-羟基环己基苯基酮；2-羟基-2-曱基-1-苯基丙烷-l-酮、1—[4—(2—羟基乙氧基)苯基]—2—羟基—2-曱基—1一丙烷一l一酮等a—幾基酮；2—千基一2—二曱基氨基—1_(4—吗啉^R苯基)-丁烷-1-酮、1,2-曱基-1-[4-(曱石克基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等oc-氨基酮；1-[(4-苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮-2-(苯曱酰)肟等肟酯；双(2,4,6-三曱氧基苯曱酰基)苯基膦氧化物、双(2,6-二曱氧基苯甲酰基)-2，4,4-三甲基戊基膦氧化物、2，4,6-三甲基苯曱酰基二苯基膦氧化物等膦氧化物；2-(邻氯苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻氯苯基)-4,5-二(曱氧基苯基)咪唑二聚物、2-(邻氟苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(对曱氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物；二苯曱酮、N，N'-四甲基-4，4'-二氨基二苯曱酮、N,N'-四乙基-4,4'-二氨基二苯曱酮、4-曱氧基-4'-二甲基氨基二苯曱酮等二苯曱酮类；2-乙基蒽酮、菲醌、2-叔丁基蒽酮、八曱基蒽酮、1,2-苯并蒽酮、2,3-苯并蒽酮、2-苯基蒽酮、2,3-二苯基蒽酮、l-氯蒽酮、2—曱基蒽酮、1,4-萘醌、9,10-菲醌、2—甲基-l,4一萘醌、2,3-二曱基蒽醌等醌类；苯偶姻曱醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚；苯偶姻、曱基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻类；卡基二曱醛缩苯乙酮等苯偶酰化合物；9-苯基吖咬、1,7-双(9,9'-吖咬基庚烷)等吖啶类；N-苯基甘氨酸、香豆素等。另外，在上述2,4，5-三芳基咪唑二聚物中，两个三芳基咪唑部位的芳基的取代基，可提供相同而对称的化合物，也可提供不同而不对称的化合物。另外，也可组合瘗吨酮化合物和叔胺，如二乙基嚷吨酮和二曱氨基苯曱酸的组合。这些物质中，从固化性、透明性及耐热性的观点出发，优选上述a-羟基酮及上述膦氧化物。这些热及光自由基聚合引发剂，可以单独使用或将两种以上组合使用。进而，可与适当的增感剂组合使用。另外，使用环氧树脂作为(B)聚合性化合物时，作为(C)成分的聚合引发剂，可举出热阳离子聚合引发剂或光阳离子聚合引发剂等，从固化速度快、可常温固化出发，优选光阳离子聚合引发剂。作为热阳离子聚合引发剂，可举出例如对烷氧基苯基千基曱基锍六氟锑酸盐等千基锍盐；节基-对氰基吡啶六氟锑酸盐、1-萘曱基-邻氰基吡啶六氟锑酸盐、肉桂基-邻氰基吡啶六氟锑酸盐等吡啶盐；节基二曱基苯基铵六氟锑酸盐等节基铵盐等。这些物质中，从固化性、透明性及耐热性的观点出发，优选上述节基4充盐。作为光阳离子聚合引发剂，可举出例如对曱氧基苯二氮錄六氟磷酸盐等芳基二氮错盐，二苯基硖鐳六氟磷酸盐、二苯基碘錄六氟锑酸盐等二芳基碘錄盐；三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基-4-硫代苯氧基苯基锍六氟磷酸盐、二苯基-4-硫代苯氧基苯基锍六氟锑酸盐、二苯基-4-硫代苯氧基苯基锍五氟羟基锑酸盐等三芳基锍盐；三苯基栖六氟磷酸盐、三苯基铜四氟硼酸盐、三苯基锢六氟锑酸盐等三芳基栖盐；二甲基苯甲酰甲基#^六氟锑酸盐、二乙基苯曱酰曱基锍六氟锑酸盐等二烷基苯甲酰甲基锍盐；4-羟基苯基二曱基锍六氟锑酸盐、4-羟基苯基苄基曱基锍六氟锑酸盐等二烷基-4-羟基盐；a-羟曱基苯偶因磺酸酯、N-羟基酰亚胺磺酸盐、a-磺酰氧基酮、卩-磺酰氧基酮等磧酸酯等。这些物质中，从固化性、透明性及耐热性的观点出发，优选上述三芳基4克盐贝。这些热及光自由基聚合引发剂，可以单独使用或将两种以上组合使用。进而，可与适当的增感剂组合使用。本发明的(C)聚合引发剂的配合量，相对于(A)成分和(B)成分的总量优选为0.1~IO质量份。0.1质量％以上时，固化充分，10质量％以下时，可得到充分的光透过性。从以上的观点出发，进一步优选0.3-7质量％，特别优选0.5~5质量％。并且，另外根据需要，在本发明的光学部件形成用树脂组合物中，以不给予本发明效果不良影响的比例来添加抗氧化剂、变黄防止剂、紫外线吸收剂、可见光吸收剂、着色剂、增塑剂、稳定剂、填充剂等所谓添加剂。本发明的光学材料用树脂组合物，可使用适当的有机溶剂进行稀释，作为光学材料用树脂清漆使用。在这里作为使用的有机溶剂，只要是能溶解该树脂组合物的溶剂就没有特别限制，可举出例如四氬呋喃、曱醇、乙醇、异丙醇、丙酮、曱基乙基酮、曱基异丁基酮、环己酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、Y-丁内酯、乳酸曱酯、乳酸乙酯、曱基溶纤素、乙基溶纤素、丁基溶纤素、乙基溶纤素乙酸酯、丙二醇单曱醚、丙二醇单曱醚乙酸酯、曱苯、二甲苯、N,N'-二甲基甲酰胺、N,N'-二曱基乙酰胺、N-曱基吡咯烷酮等。这些溶剂中，从溶解性及沸点的观点出发，优选曱基乙基酮、曱基异丁基酮、环己酮、乳酸曱酯、乳酸乙酯、乙基溶纤素、丙二醇单曱醚、丙二醇单曱醚乙酸酯、甲苯、二曱苯、N，N'-二曱基乙酰胺。这些有机溶剂，可单独使用或将两种以上组合使用。另外，树脂清漆中的固体成分浓度通常优选为20~80质量％。调和光学材料用树脂清漆时，优选通过搅拌进行混合。对于搅拌方法没有特别限制，从搅拌效率的观点出发优选使用螺旋桨进行搅拌。进行搅拌时的螺旋桨的旋转速度没有特别限制，优选101000转。IO转以上时，可使(A)~(C)成分以及有机溶剂的各成分充分混合，1000转以下时，由于螺旋桨的旋转引起的气泡的巻入变少。从以上的观点出发，更优选50-800转，特别优选100~500转。对于搅拌时间没有特别限制，优选1-24小时。l小时以上时，可使(A)~(C)成分以及有机溶剂的各成分充分混合，24小时以下时，可缩短清漆调合时间。调合的光学材料用树脂清漆，优选使用孔径50|im以下的过滤器进行过滤。孔径50pm以下时，可除去大的异物等，清漆涂布时不发生排斥等，另外可抑制传送芯部的光的散射。从以上的观点出发，更优选使用孔径30pm以下的过滤器进行过滤，特别优选使用孔径lOiim以下的过滤器进行过滤。调合的光学材料用树脂清漆，优选在减压下进行脱气泡。脱气泡方法没有特别限制，作为具体例可使用真空泵和钟形罩、带有真空装置的脱气泡装置。减压时的压力没有特别限制，优选不使树脂清漆中含有的有机溶剂沸腾的压力。减压脱泡时间没有特别限制，优选360分钟。3分钟以上时，可除去树脂清漆内溶解的气泡。60分钟以下时，树脂清漆中含有的有机溶剂不挥发。将本发明的包含(A)光学材料用苯氧树脂、(B)聚合性化合物和(C)聚合引发剂的光学材料用树脂组合物进行聚合、固化形成固化薄膜，该固化薄膜在温度25。C波长830nm的折射率优选为1.300-1.600。为1.300~1.600时，与通常的光学树脂的折射率差别不大，因此不损害作为光学材料的通用性。从以上的观点出发，进一步优选为1.325-1.575,特别优选为1.350~1.550。将本发明的包含(A)光学材料用苯氧树脂、(B)聚合性化合物和(C)聚合引发剂的光学材料用树脂组合物进行聚合、固化形成的厚度50pm的固化薄膜，其在波长400nm的透过率为80%以上。80%以上时，光的透过量充分。从以上的观点出发进一步优选85%以上。另外，关于透过率的上限没有特别限制。另外，上述透过率可通过后述实施例中记载的市售分光光度计等测定。以下，对本发明的光学材料用树脂薄膜进行说明。本发明的光学材料用树脂薄膜包含上述光学材料用树脂组合物。作为该树脂薄膜的制造方法没有特别限制，通过将上述光学材料用树脂清漆涂布于合适的基材、除去溶剂可容易地进行制造。或者也可以将光学材料用树脂组合物直接涂布于基材上来制造。作为基材薄膜，没有特别限制，可举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丁二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚^克化物、聚醚砜、聚醚酮、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳酯、聚砜、液晶聚合物等。这些物质中，从柔软性及韧性的观点出发，优选聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丁二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚苯碌u醚、聚芳酯、聚砜。基材薄膜的厚度，可根据作为目标的柔软性进行适当改变，优选3~25(Him。3pm以上时薄膜强度充分，250|im以下时可获得充分的柔软性。从以上的观点出发，进一步优选5~200pm，特別优选7~150pm。另外，从提高与树脂层的剥离性的观点出发，可根据需要使用通过聚硅氧烷系化合物、含氟化合物等进行了脱模处理的薄膜。在基材薄膜上涂布光学材料用树脂清漆或光学材料用树脂组合物而制造的光学材料用树脂薄膜，根据需要可将保护薄膜贴在树脂层上，制成由基材薄膜、树脂层及保护薄膜构成的3层结构。作为保护薄膜，没有特别限制，可举出例如聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丁二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃等。这些物质中，从柔软性及韧性的观点出发，优选聚对苯二曱酸乙二醇酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃。另外，从提高与树脂层的剥离性的观点出发，可根据需要使用通过聚硅氧烷类化合物、含氟化合物等进行了脱模处理的薄膜。保护薄膜的厚度，可根据目标的柔软性进行适当改变，优选1025(Him。10(im以上时薄膜强度充分，250jim以下时可获得充分的柔软性。从以上的观点出发，进一步优选15~200nm，特别优选20~150pm。对于本发明的光学材料用树脂薄膜的树脂层的厚度没有特别限定，干燥后的厚度通常优选为5~500pim。5pm以上时，由于厚度充分因而树脂薄膜或该薄膜的固化物的强度充分，500i!m以下时，由于可充分进行干燥，树脂薄膜中的残留溶剂量不增加，加热该薄膜的固化物时不发泡。本发明的光学材料用树脂组合物，作为光波导形成用树脂组合物是适合的，同样本发明的光学材料用树脂薄膜，作为光波导形成用树脂薄膜是适合的。以下，对本发明的光波导进行说明。图1的(a)表示光波导的截面图。光波导1形成于基板5上，由高折射率的芯部形成用树脂组合物构成的芯部2、以及由低折射率的包层形成用树脂组合物构成的下部包层4和上部包层3构成。本发明的光学材料用树脂组合物及光学材料用树脂薄膜，优选用于光波导1的下部包层4、芯部2及上部包层3中的至少一个。通过使用光学材料用树脂薄膜，可进一步提高包层和芯层的层间密合性或光波导芯图案形成时的图案形成性(细线或狭窄线间对应性)，并可形成线宽或线间小的微细图案。另外，可提供能一次制造大面积的光波导的生产率优异的工艺。在上述的光波导1中，作为基板5可使用硅基板、玻璃基板或FR-4基板等玻璃环氧树脂基板等的硬基板。光波导l,也可使用具有柔软性的树脂薄膜等基材薄膜代替上述基板，制成挠性光波导。此时，作为基材薄膜没有特别限制，但从柔软性及韧性的^L点出发，例如聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丁二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯等聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯醚、聚醚硫化物、聚醚砜、聚醚酮、聚芳酯、液晶聚合物、聚砜等是适合的。作为基材薄膜的厚度，可根据目标柔软性进行适当改变，优选5250pm的范围。5pm以上时可获得充分的薄膜强度，250(im以下时可获得充分的柔软性。另外，可使基板5具有作为保护薄膜的功能。通过配置保护薄膜5，可赋予光波导1该保护薄膜5的柔软性和韧性。进而，光波导1不会被弄脏或受损，因此操作容易度提高。从以上的观点出发，可以如图1(b)那样将保护薄膜5配置于上部包层3的外侧，也可以如图(c)那样将保护薄膜5配置于下部包层4和上部包层3这两者的外侧。如果光波导1具有充分的柔软性或韧性，也可以如图(d)那样，不配置保护薄膜5。下部包层4的厚度没有特别限制，优选为2-200^im。2)im以上时容易将传送光封闭于芯内部，200pm以下时，光波导1整体的厚度不会过大。从以上的观点出发，进一步优选为5~150nm，特别优选为10~10(Him。这里，所谓下部包层4的厚度，是从芯部2与下部包层4的界面开始到下部包层4的下面为止的值。下部包层形成用树脂薄膜的厚度没有特别限制，可按照使固化后的下部包层4的厚度在上述范围内来调整厚度。芯部的高度没有特别限制，优选10-100pm。芯部的高度为lO^im以上时，与光波导形成后的受发光元件或光纤的结合中的位置重合^^差(tole腦e)变小，100pm以下时，在与光波导形成后的受发光元件或光纤的结合中，结合效率不会变小。从以上的观点出发，芯部的高度进一步优选为20~80pm，特别优选为30-70^im。另外，对于芯部形成用树脂薄膜的厚度没有特别限制，可按照使固化后的芯部高度在上述范围内来调整厚度。上部包层3的厚度，只要在可埋入芯部2的范围就没有特别限制，干燥后的厚度优选为10~500|im。作为上部包层3的厚度，可以与最初所形成的下部包层4的厚度相同或不同，从埋入芯部2的观点出发，优选比下部包层4的厚度厚。从以上的观点出发，进一步优选20-300pm,特别优选30200jom。这里，所谓上部包层3的厚度，是从芯部2与下部包层4的界面开始到上部包层3的上面为止的值。在本发明的光波导中，光传输损失优选为0.3dB/cm以下。0.3dB/cm以下时，光的损失变小，传送信号的强度充分。从以上的观点出发进一步优选为0.25dB/cm以下，特别优选为0.20dB/cm以下。另外，在本发明的光波导中，实施3次最高温度265。C的回流试验后的光传输损失优选为0.3dB/cm以下。0.3dB/cm以下时，光的损失变小，传送信号的强度充分的同时，可通过回流工艺进行部件安装，因此适用范围变广。从以上的观点出发进一步优选为0.25dB/cm以下，特别优选为0.20dB/cm以下。这里，所谓最高温度265。C的回流试验是按照JEDEC规格(JEDECJESD22A113E)的条件进行的无铅焊料回流试验。以下，对于使用本发明的光学材料用树脂薄膜作为最理想用途的光波导形成用树脂薄膜时的应用例进行说明。光波导形成用树脂薄膜，也可通过与上述光学材料用树脂薄膜同样的方法制造。另夕卜，作为在芯部形成用树脂薄膜的制造过程中使用的基材，只要是后述的芯图案形成中使用的透过曝光用活性光线的物质就没有限制，可举出例如聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚碳酸酯、聚苯醚、聚芳酯等。这些物质中，从曝光用活性光线的透过率、柔软性及韧性的观点出发，优选聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丁二醇酯等聚酯；聚丙烯等聚烯烃。进而，从提高曝光用活性光线的透过率和降低芯图案的侧壁粗糙的观点出发，进一步优选使用高透明型基材薄膜。作为这样的高透明型基材薄膜，可举出东洋纺织抹式会社制造的CosmoShineA1517、CosmoShineA4100。另外，从提高与树脂层的剥离性的观点出发，可根据需要使用通过聚硅氧烷系化合物、含氟化合物等进行脱模处理的薄膜。芯部形成用树脂薄膜的基材薄膜的厚度优选为5~50|im。5pm以上时，作为支持体的强度充分，50pm以下时，芯图案形成时光掩模与芯部形成用树脂组合物层的空隙不变大，图案形成性良好。从以上的观点出发，进一步优选基材薄膜的厚度为1040fim的范围，特别优选15~30|mi。这样得到的设置于基材上的光波导形成用薄膜，例如通过巻曲成巻状可容易地保存。另外，可将巻状的薄膜切出合适的尺寸，制成片状来保存。以下，对于将光波导形成用树脂薄膜用于下部包层、芯部及上部包层来形成光波导的制造方法进行说明。首先，作为第1工序将下部包层形成用树脂薄膜层叠于基板5上形成下部包层4。作为层叠方法，可举出使用滚筒层压机、或平板型层压机来一边加热一边压接的方法等，从密合性及追踪性的观点出发，优选使用平板式层压机在减压下层叠下部包层形成用树脂薄膜。这里，本发明的所谓平板型层压机，是指将层叠材料夹持于一对平板之间，通过加压平板进行压接的层压机，例如可适当使用真空加压式层压机。这里的加热温度优选为50~130°C,压接压力优选为0.1~1.0Mpa(1~10kgf/cm2),但对于这些条件没有特别限制。另外，利用真空加压式层压机进行层压前，使用滚筒层压机，预先将下部包层形成用树脂薄膜暂时粘贴于基板5上。在这里，从提高密合性和追踪性的观点出发，优选进行压接的同时进行暂时粘贴，进行压接时，可在使用具有加热辊的层压机加热的同时来进行。层压温度优选为室温(25°C)~150°C。室温(25。C)以上时，下部包层4与芯部的密合性提高，150。C以下时芯部在滚筒层压时不会流动，可得到必要的薄膜厚。从以上的观点出发，优选为40-130。C的范围。压力优选为0.2-0.9Mpa，层压速度优选为0.1~3米/分钟，但对于这些条件没有特别限制。另外，在下部包层形成用树脂薄膜上存在保护薄膜时，除去保护薄膜后进行层叠。其后，通过光和/或加热使下部包层形成用树脂薄膜进行固化。此时，形成下部包层4时的活性光线的照射量优选为0.1~5J/cn^，加热温度优选为50~130°C，但对于这些条件没有特別限制。另外，有必要除去下部包层形成用树脂薄膜的基材薄膜时，可在下部包层形成用树脂薄膜的固化前或固化后的任一种情况下除去。接着，作为第2工序，在下部包层4上层叠芯部形成用树脂薄膜，形成芯部。在第2工序中，通过在上述下部包层4上加热压接芯部形成用树脂薄膜，形成比下部包层4折射率高的芯部。在这里，芯部形成用树脂薄膜优选是#:设计为比下部包层形成用树脂薄膜高的折射率、可通过活性光线形成芯图案的感光性树脂组合物。作为第2工序的层叠方式，可举出使用滚筒层压机、或平板型层压机的方法，从密合性、追踪性及平坦性的观点出发，优选与第1工序同样地使用平板型层压机、优选真空加压式层压机在减压下层叠包层形成用树脂薄膜。这里的加热温度优选为50~130°C，压接压力优选为0.1~l.OMpa(1~10kgf/cm2),但对于这些条件没有特别限制。另外，利用真空加压式层压机进行层叠前，使用滚筒层压机，预先将芯部形成用树脂薄膜暂时粘贴于下部包层4上。在这里，从提高密合性和追踪性的观点出发，优选进行压接的同时进行暂时粘贴，进行压接时，可在使用具有加热辊的层压机加热的同时来进行。层压温度优选为室温(25°C)~150°C。室温(25。C)以上时，下部包层4与芯部的密合性提高，150。C以下时芯部在滚筒层压时不会流动，可得到必要的膜厚。从以上的观点出发，优选为40-130。C的范围。压力优选为0.20.9Mpa，层压速度优选为0.1~3米/分钟，但对于这些条件没有特别限制。另夕卜，在芯部形成用树脂薄膜上存在保护薄膜时，除去保护薄膜后进行层叠。接着，作为第3工序，将芯部曝光显影，形成光波导的芯图案(芯部2)。具体地说，通过被称为底图(artwork)的负掩模图案或正掩模图案，活性光线照射在图像上。另外，可使用激光直接描绘而不通过光掩模直接使活性光线照射于图像上。作为活性光线的光源，可举出例如碳弧灯、汞蒸汽弧光灯、超高压汞灯、高压汞灯、氙灯等可有效照射紫外线的公知光源。另外，可举出其他照相用泛光灯、太阳灯等可有效放射可见光的光源。这里的活性光线的照射量优选为0.01~10J/cm2。0.01J/cm2以上时，固化反应充分进行，没有因后述的显影工序而使芯图案流失的情况，10J/cn^以下时，没有因曝光量过多而使芯图案变粗的情况，可适宜地形成微细的图案。从以上的观点出发，更优选为0.055J/cm2的范围，特别优选为0.12J/cm2的范围。另外，曝光后，从提高分辨率和芯图案密合性的观点出发，可进行曝光后加热。作为从紫外线照射到曝光后加热的时间，优选为30秒~10分钟以内。在该范围内时通过紫外线照射产生的活性种不会失活。曝光后加热的温度优选为40~160°C。接着，除去芯部形成用树脂薄膜的支持薄膜，通过湿显影、干显影等除去未曝光部分进行显影，形成芯图案。湿显影时，使用有机溶剂、碱性水溶液、水系显影液等对应于上述芯部形成用树脂薄膜的组成的显影液，通过例如喷雾、刷涂、刮涂、振动浸渍等公知方法进行显影，根据需要可并用两种以上的显影方法。作为显影液，优选使用安全而且稳定、操作性良好的显影液。作为上述有机溶剂系显影液，可举出例如丙酮、曱醇、乙醇、异丙醇、曱基乙基酮、曱基异丁基酮、环己酮、醋酸丁酯、乳酸乙酯、Y-丁内酯、曱基溶纤素、乙基溶纤素、丁基溶纤素、乙基溶纤素乙酸酯、丙二醇单曱醚、丙二醇单曱醚乙酸酯、曱苯、二曱苯、N，N'-二曱基曱酰胺、N，N'-二曱基乙酰胺、N-曱基吡咯烷酮等。这些物质中，从溶解性的观点出发，优选使用曱基乙基酮、曱基异丁基酮、环己酮、乳酸甲酯、乳酸乙酯、Y-丁内酯、乙基溶纤素、丁基溶纤素、丙二醇单甲醚、丙二醇单曱醚乙酸酯、N,N'-二曱基乙酰胺、N-曱基吡咯烷酮。另外，上述有机溶剂可单独或将两种以上组合使用，从未曝光部的溶解性调整的观点出发，优选组合使用适当的有机溶剂。作为具体例，适合举出丙二醇单曱醚乙酸酯/N，N'-二曱基乙酰胺、丙二醇单曱醚乙酸酯/N-甲基吡咯烷酮、乳酸乙酯/N，N'-二甲基乙酰胺、乳酸乙酯/N-曱基吡咯烷酮、Y-丁内酯/n，n'-二曱基乙酰胺、y-丁内酯/n-曱基吡咯烷酮的组合。另外，上述有机溶剂为了防止着火，可在1~20质量％的范围内添加水。作为上述碱性水溶液的碱，没有特别限制，可举出例如锂、钠或钾的氢氧化物等氢氧化碱；锂、钠、钾或铵的碳酸盐或碳酸氪盐等碳酸碱；磷酸钾、磷酸钠等碱金属磷酸盐；焦磷酸钠、焦磷酸钾等碱金属焦磷酸盐；硼砂、硅酸钠等钠盐；氢氧化四曱基铵、三乙醇胺、乙二胺、二乙三胺、2-氨基-2-羟曱基-1,3-丙二醇、1,3-二氨基丙醇-2-吗啉等有机碱。这些物质可单独或将两种以上组合^f吏用。用于显影的碱性水溶液的pH优选为9~13的范围，进一步优选为优选为9~12的范围，特别优选为9~11。调节其温度使得适合芯部形成用树脂组合物层的显影性。另外，在碱性水溶液中，可混入表面活性剂、消泡剂、用于促进显影的少量有机溶剂等。作为上述水系显影液，只要是包含水或碱性水溶液与一种以上的有机溶剂就没有特别限制。作为上述有机溶剂，可举出例如三丙酮醇、丙酮、醋酸乙酯、曱醇、乙醇、异丙醇、丁醇、曱基溶纤素、乙基溶纤素、丁基溶纤素、二甘醇单曱醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚等。这些物质可单独或将两种以上组合使用。有机溶剂的浓度通常优选为2~90质量％,可调节其温度使得适合芯部形成用树脂组合物层的显影性。另外，水系显影液的pH,在可充分进行上述芯部形成用树脂薄膜的显影的范围内优选尽可能小，优选pH812，进一步优选pH9-11,特别优选9~10。进而，在水系显影液中可少量混入表面活性剂、消泡剂等。作为显影后的处理，可使用上述有机溶剂或水洗涤光波导的芯图案。作为有机溶剂系洗涤液，可举出例如丙酮、曱醇、乙醇、异丙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸乙酯、y-丁内酯、曱基溶纤素、乙基溶纤素、丁基溶纤素、丙二醇单曱醚、丙二醇单曱醚乙酸酯、甲苯、二曱苯等。这些物质中，从溶解性的观点出发，优选使用曱醇、乙醇、异丙醇、醋酸乙酯。这些物质可单独或将两种以上组合^^用。另外，上述有机溶剂为了防止着火，可在1~20质量％的范围内添加水。进而，作为曝光或洗涤后的处理，根据需要可通过进行60-25(TC程度的加热或0.1~1000J/cn^程度的曝光使芯图案进一步固化。接着，作为第4工序，为了埋入芯图案而在芯图案上层叠上部包层形成用树脂薄膜，形成上部包层3。设计上部包层形成用树脂薄膜使其成为比芯部形成用树脂薄膜低的折射率。此时，上部包层3的厚度，优选比芯部的厚度大。作为第4工序的层叠方式，可举出使用滚筒层压机、或平板型层压机的方法等，从密合性、追踪性及平坦性的观点出发，与第l及第2的工序同样，优选使用平板式层压机、适合使用真空加压式层压机在减压下层叠上部包层形成用树脂薄膜。这里的加热温度优选为50~130°C,压接压力优选为0.1~l.OMpa(1~10kgf/cm2)，但对于这些条件没有特别限制。另夕卜，在上部包层形成用树脂薄膜上存在保护薄膜时，除去保护薄膜后进行层叠。第4工序的固化，与第1工序同样地通过光和/或热进行。形成上部包层3时的活性光线的照射量优选为0.1~30J/cm2。上部包层形成用树脂薄膜的支持薄膜为PET时，活性光线的照射量优选为0.1~5J/cm2。另一方面，该支持薄膜为聚萘二曱酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯醚、聚醚^5克化物、聚醚>5风、聚<风等时，与PRT相比难以通过紫外线等短波长的活性光线，因此活性光线的照射量优选为0.5~30J/cm2。0.5J/cn^以上时固化反应充分进行，30J/crr^以下时不需要过长的光照射时间。从以上的观点出发，更优选为3~27J/cm2，特别优选为5~25J/cm2。另夕卜，为了进一步固化，可使用能从两面同时照射活性光线的两面曝光机。另外，可以一边加热一边照射活性光线。活性光线照射中和/或照射后的加热温度优选为50~200°C,但涂布不限定于这些条件。另外，有必要除去上部包层形成用树脂薄膜的基材薄膜时，可在上部包层形成用树脂薄膜的固化前或固化后的任一种情况下除去。实施例以下，通过实施例进一步具体说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。实施例1在装有冷却管的烧瓶中，称量加氢双酚A型环氧树脂71.4g(环氧当量2(Mg/eq、环氧基换算0.350摩尔)、双酚A38.0g(酚性羟基换算0.333摩尔)及氢氧化锂0.25g(0.010摩尔)，加入、溶解已称量的N,N-二曱基乙酰胺使得反应系中的固体成分浓度为40质量％。其后，一边机械性搅拌该反应溶液，一边在油浴中用1小时将反应系中的温度升温至120°C,在120。C搅拌5小时后冷却，得到光学材料用苯氧树脂A。接着，在玻璃板上粘贴脱模PET薄膜(帝人杜邦薄膜公司制造A63、厚度50(im)，使用烘干型涂布机(Yoshimitsu精机公司YBA-4),将上述合成的光学材料用苯氧树脂A溶液以250jLim的空隙涂布于该薄膜的脱模处理面上。接着，在烘箱中进行60。C/10分钟、7(TC/10分钟、80。C/10分钟、100。C/10分钟及120°C/10分钟干燥。最后进一步进行160°C/1小时干燥后，剥离PET薄膜，得到45jLim的光学材料用苯氧树脂A的薄膜。使用棱镜耦合测试仪(Metricon公司制造Model2010)测定得到的光学材料用苯氧树脂A的薄膜在温度25。C波长830nm的折射率。将其结果示于表1。[平均分子量的测定]使用GPC(岛津制作所公司制造ChromatopackC-R4A)测定得到的光学材料用苯氧树脂A的重均分子量及数均分子量(都是标准聚苯乙烯换算)。另外，柱使用东曹公司制造TSK凝胶G2000HXi7G4000HXIyG6000HXL。使用E型粘度计(东机美公司制造VISCONICEHD)测定得到的光学材料用苯氧树脂A的N，N-二甲基乙酰胺溶液(固体成分浓度40质量％)在25r的粘度。将其结果示于表l。使用DSC(PERKIN-ELMER公司制造DSC7)在测定温度范围30°C—250°C、以升温速度10。C/分钟测定得到的光学材料用苯氧树脂A的薄膜的玻璃化转变温度。将其结果示于表l。使用TG-DTA在测定温度范围30°C—600°C、以升温速度10。C/分钟测定得到的光学材料用苯氧树脂A的薄膜的重量减少5%的温度。将其结果示于表1实施例2除了使用加氢双酚F型环氧树脂63.0g(环氧当量180g/eq、环氧基换算0.350摩尔)作为2官能环氧树脂以外，与实施例1同样的方法和条件下合成光学材料用苯氧树脂B。与实施例1同样的方法及条件下得到厚度50pm的光学材料用苯氧树脂B的薄膜。以下，与实施例1同样的方法及条件下，进行折射率、平均分子量、粘度、玻璃化转变温度及重量减少5%的温度测定。将其结果示于表1。实施例3使用作为含氟2官能苯酚的双酚AF55.8g(酚性羟基换算0.332摩尔)作为2官能苯酚、在120。C的搅拌时间为7小时，除此以外，与实施例l同样的方法和条件下合成光学材料用苯氧树脂C。与实施例1同样的方法及条件下得到厚度50lam的光学材料用苯氧树脂C的薄膜。以下，与实施例1同样的方法及条件下，进行折射率、平均分子量、粘度、玻璃化转变温度及重量减少5%的温度测定。将其结果示于表1。实施例4在装有冷却管的烧瓶中，称量加氬双酚A型环氧树脂71.4g(环氧当量204g/eq、环氧基换算0.350摩尔)、双酚A38.0g(酚性羟基换算0.333摩尔)及1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬_5-烯L24g(0.010摩尔)，加入、溶解已称量的N,N-二曱基乙酰胺使得反应系中的固体成分浓度为40质量％。其后，一边机械性搅拌该反应溶液，一边在油浴中用1小时将反应系中的温度升温至12(TC，在120。C搅拌4小时后冷却，冷却至IO(TC。接着在反应溶液中加入四氢邻苯二曱酸酐76.08g(0.50摩尔)，在100°C搅拌5小时后冷却，得到光学材料用苯氧树脂D溶液。测定得到的光学材料用苯氧树脂D酸值的结果为95mgKOH/g。另外，酸值是由中和光学材料用苯氧树脂D溶液需要的0.1摩尔/升氢氧化钾水溶液量计算的。此时，作为指示剂添加的酚酞从无色变为粉色的点为中和点。与实施例1同样的方法及条件下，得到厚度50pm的光学材料用苯氧树脂D的薄膜。以下，与实施例1同样的方法及条件下，进行折射率、平均分子量、粘度、玻璃化转变温度及重量减少5%的温度测定。将其结果示于表1。实施例5在装有冷却管的烧瓶中，称量加氢双酚A型环氧树脂71.4g(环氧当量204g/eq、环氧基换算0.350摩尔)、双酚AF55.8g(酚性羟基换算0.332摩尔)及1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯1.24g(0.010摩尔)，加入、溶解已称量的N,N-二曱基乙酰胺使得反应系中的固体成分浓度为40质量％。其后，一边机械性搅拌该反应溶液，一边在油浴中用1小时将反应系中的温度升温至120。C，在12(TC搅拌7小时后，冷却至100。C。接着在反应溶液中加入四氢邻苯二曱酸酐76.08g(0.50摩尔)，在100°C搅拌5小时后冷却，得到光学材料用苯氧树脂E溶液。测定得到的光学材料用苯氧树脂E酸值的结果为90mgKOH/g。与实施例1同样的方法及条件下，得到厚度50jxm的光学材料用苯氧树脂E的薄膜。以下，与实施例1同样的方法及条件下，进行折射率、平均分子量、粘度、玻璃化转变温度及重量减少5%的温度测定。将其结果示于表1。比净交例1使用东都化成公司制造YP-50(双酚A型苯氧树脂)作为苯氧树脂，进行与实施例1同样的评价。将其结果示于表l。另外，在温度25。C波长830nm的折射率为1.582，高于1.580。比车交例2使用东都化成公司制造YP-70(双酚A型/双酚F型苯氧树脂)作为苯氧树脂，进行与实施例1同样的评价。将其结果示于表l。另外，在温度25。C波长830nm的折射率为1.590，高于1.580。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>实施例6[芯部形成用树脂清漆的调合]将(A)光学材料用苯氧树脂Al1质量份、作为(B)聚合性化合物的9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(新中村化学工业公司制造A-BPEF)44.5质量份、双酚A型环氧丙烯酸酯(新中村化学工业公司制造EA-1020)44.5质量份、作为(C)聚合引发剂的双(2，4,6-三甲基苯曱酰基)苯基膦氧化物(汽巴精化公司制造Irgacure819)2质量份及作为稀释溶剂的乙基溶纤素40质量份称量于广口聚乙烯瓶中，使用机械搅拌机、旋转轴、螺旋桨，在温度25。C、转数400转的条件下搅拌6小时，配制芯部形成用树脂清漆。其后，使用孔径2pm的聚四氟乙烯树脂过滤器(Advantec东洋公司制PF020)，在温度25。C、压力0.4MPa的条件下加压过滤，进而使用真空泵和钟形罩在减压度50mmHg的条件下进行15分钟减压脱气泡。[芯部形成用树脂薄膜的制造]使用涂布机(平野金属公司制造多层涂布机TM-CM)将上述芯部形成用树脂清漆涂布于PET薄膜(东洋纺织公司制造A1517、厚度16pm)的未处理面上，在8(TC干燥10分钟，其后在100。C干燥10分钟，接着粘贴作为保护薄膜的PET薄膜(帝人杜邦薄膜公司制造A31、厚度25pm),得到芯部形成用树脂薄膜。此时树脂层的厚度通过调节涂布机的空隙可任意地调整，在本实施例中进行调节使得固化后的薄膜厚为50pm。[包层形成用树脂清漆的调合]将(A)光学材料用苯氧树脂A50质量份、作为(B)聚合性化合物的脂环族二环氧化羧酸酯(旭电化工业公司制造KRM-2110)50质量份、(C)聚合引发剂(旭电化工业公司制造SP-170)4质量份及作为稀释溶剂的乙基溶纤素40质量份称量于广口聚乙烯瓶中，使用机械搅拌机、旋转轴、螺旋桨，在温度25。C、转数400转的条件下搅拌6小时，调合包层形成用树脂清漆。其后，使用孔径2pm的聚四氟乙烯树脂过滤器(Advantec东洋公司制PF020)，在温度25。C、压力0.4MPa的条件下加压过滤，进而使用真空泵和钟形罩在减压度50mmlig的条件下进行15分钟减压脱气泡。[包层形成用树脂薄膜的制造]用与芯部形成用树脂薄膜同样的方法将包层形成用树脂清漆涂布于PET薄膜(东洋纺织公司制造A1517、厚度16pm)的未处理面上进行干燥，得到包层形成用树脂薄膜。在本实施例中进行调节使得固化后的薄膜厚，下部包层形成用树脂薄膜为30|im，上部包层形成用树脂薄膜为80pm，以及折射率和透过率测定用固化薄膜为50(im。[折射率和透过率测定用固化薄膜的制造]使用滚筒层压机(日立化成设备公司制造HLM-1500),在压力0.4MPa、温度100。C、速度0.8米/分钟的条件下将除去保护薄膜(A31)的上述芯部形成用树脂薄膜或包层形成用树脂薄膜进行层叠。接着，使用紫外线曝光机(大日本网屏公司制造MAP-1200-L)，照射紫外线(波长365nm)1J/cm2后，除去作为支持薄膜的PET薄膜(A1517),在13(TC进行1小时干燥，得到厚度50pm的固化薄膜。[折射率的测定]使用棱镜耦合测试仪(Metricon公司制造Model2010)测定得到的固化薄膜在温度25。C波长830nm的折射率。将其结果示于表2。[透过率的测定]使用分光光度计(日立制作所公司制造、U-3410,spectrophotometer)测定得到的固化薄膜在25。C波长400nm的透过率。将其结果示于表2。[光波导的制造]使用真空加压式层压机(名机制作所制造MVLP-500/600)，在压力0.5MPa、温度5(TC及加压时间30秒钟的条件下将除去保护薄膜(A31)的下部包层形成用树脂薄膜层叠于FR-4基板(日立化成工业公司制造E-679F)上。接着，使用紫外线曝光机(ORC制作所公司制造EXM-1172),照射紫外线(365nm)lJ/cn^后，除去作为支持薄膜的PET薄膜(A1517)，接着通过在8(TC进行10分钟加热处理，形成下部包层4。接着，使用上述真空加压式层压机，在压力0.5MPa、温度50。C及加压时间30秒钟的条件下将芯部形成用树脂薄膜层压于该下部包层4上。接着，通过宽度50(im的负型光掩模，用紫外线曝光机(大日本网屏公司制造MAP-1200-L)照射紫外线(波长365nm)0.5J/cm2，接着在80。C进行5分钟曝光后加热。其后除去作为支持薄膜的PET薄膜，使用显影液(乙基溶纤素/N,N-二曱基乙酰胺-8/2、质量比)，将芯图案(芯部2)进行显影。接着用洗涤液(异丙醇)洗涤，在100。C加热干燥l小时。接着，在与下部包层4形成时同样的方法和条件下，进一步层压上述得到的上部包层形成用树脂薄膜，用上述紫外线曝光机照射紫外线(波长365nm)2J/cm2。其后除去作为支持薄膜的PET薄膜(A1517)，通过在160。C加热处理l小时，形成上部包层3，得到图1(a)表示的附带基板5的光波导l。其后，使用切割锯(DISCO公司制造DAD-341)切出波导长度5cm的光波导1。[传输损失的测定]使用以波长850nm的光为中心波长的VCSEL(EXFO公司制造FLS-300-01-VCL)作为光源、光接收元件(爱德万公司Q82214)、入射光纤(GI-50/125多模光纤、NA=0.20)和出射光纤(SI-114/125、NA=0.22),通过截断法(cut-backmethod)(测定波导长5、3、2cm)测定得到的光波导的传输损失。将其结果[传输损失(回流前)]示于表2。[回流试马企]对于得到的光波导(波导长5cm),使用回流试验机(古河电气工业公司烤炉XNA-645PC)按照JEDEC规格(JEDECJESD22A113E)的条件进行3次最高温度265。C的回流试验。详细的回流条件示于表3，回流炉内的温度曲线示于图2。使用与上述同样的光源、光接收元件入射光纤及出射光纤，测定回流试-验后的光波导的传输损失值。将其结果[传输损失(回流后)]示于表2。实施例7除了将实施例6使用的苯氧树脂A改变为环氧树脂B以外，在与实施例6同样的方法及条件下，制造图1(a)表示的附带基板5的光波导1。以下，在与实施例6同样的方法及条件下，进行折射率测定、透过率测定、传输损失测定及回流试验。将其结果示于表2。实施例8除了将实施例6使用的苯氧树脂A变更为环氧树脂C以外，在与实施例6同样的方法及条件下，制造图1(a)表示的附带基板5的光波导1。以下，在与实施例6同样的方法及条件下，进行折射率测定、透过率测定、传输损失测定及回流试验。将其结果示于表2。实施例9将(A)光学材料用苯氧树脂D50质量份、作为(B)聚合性化合物的乙氧化双酚A二丙烯酸酯(新中村化学工业公司制造A-BPE-6)25质量4分及对枯基苯氧基丙烯酸酯(新中村化学工业公司制造A-CMP-IE)25质量份、作为(C)聚合引发剂的双(2,4,6-三甲基苯曱酰基)苯基膦氧化物(汽巴精化公司制造Irgacure819)2质量份及作为稀释溶剂的丙二醇单曱醚乙酸酯102质量份称量于广口聚乙烯瓶中，在与实施例6同样的方法及条件下得到芯部形成用清漆及芯部形成用树脂薄膜。使用实施例8得到的包层形成用树脂薄膜作为包层形成用树脂薄膜，使用2.38质量％氢氧化四曱基铵水溶液作为芯图案的显影液，以及使用纯水作为显影后的洗涤液，除此以外，在与实施例6同样的方法及条件下，制造图l(a)表示的附带基板5的光波导1。以下，在与实施例6同样的方法及条件下，进行折射率测定、透过率测定、传输损失测定及回流试验。将其结果示于表2。比4交例3除了使用苯氧树脂(东都化成公司制造YP-50)代替实施例6中使用的光学材料用苯氧树脂A以外，在与实施例6同样的方法及条件下尝试制造光波导。但是，芯部显影时，由于发生剥离及显影残留，不能形成5(^m宽的芯图案，不能得到光波导。以下，在与实施例6同样的方法及条件下，进行折射率测定及透过率测定。将其结果示于表2。[表2]项目实施例6实施例7实施例8实施例9比较例350pm宽芯图案能形成能形成能形成能形成不能形成折射率"芯1.5761.5771.5651.5331.583包层1.5221.5231.5101.5101.548透过率(％)"芯8385848386包层8684858587传输损失(dB/cm)*3回流前0.10,10.10.2—回流后0.10.10.10.2-*1波长830mn*2波长400nm*1波长850nm[表3]区域编号1234567上部加热器设定温度(。c)1751952202502802200下部加热器设定温度(。c)175195220250300240—输送速度(cm/min)60工业上的应用性本发明的光学材料用苯氧树脂为低折射率，且耐热性及透明性优异。另夕卜，含有该苯氧树脂的光学材料用树脂组合物、由该树脂组合物构成的光学材料用树脂薄膜、以及使用该树脂组合物和/或该树脂薄膜制造的光波导耐热性及透明性也优异，通用性高，可适用于广泛的领域。权利要求1.一种光学材料用苯氧树脂，其是使选自下述通式(1)～(5)表示的2官能环氧树脂中的至少一种、和选自下述通式(6)～(9)表示的2官能酚中的至少一种进行加成聚合反应得到的光学材料用苯氧树脂，由该苯氧树脂构成的薄膜在25℃时波长830nm条件下的折射率为1.580以下，[化1]式中，n1表示0～5的整数，m表示2～10的整数；[化2]式中，n2表示0～5的整数；[化3]式中，n3表示0～5的整数；[化4]式中，n4表示0～5的整数；[化5]式中，p表示2～10的整数，q表示1～5的整数；[化6]式中，R1及R2分别独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数1～12的有机基团、及碳原子数1～12的含氟有机基团的任一个；[化7]式中，R3、R4及R5分别独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数1～12的有机基团、及碳原子数1～12的含氟有机基团的任一个；[化8]式中，R6、R7、R8及R9分别独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数1～12的有机基团、及碳原子数1～12的含氟有机基团的任一个；[化9]式中，R10、R11、R12及R13分别独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数1～12的有机基团、及碳原子数1～12的含氟有机基团的任一个，r表示2～10的整数。2.根据权利要求1所述的光学材料用苯氧树脂，其中，所述2官能环氧树脂为加氢双酚A型环氧树脂和加氢双酚F型环氧树脂中的至少任一种。3.根据权利要求1或2所述的光学材料用苯氧树脂，其中，所述2官能酚是含氟2官能酚。4.根据权利要求1~3的任一项所述的光学材料用苯氧树脂，其中，所述2官能环氧树脂与所述2官能酚的聚合摩尔比为1.0:0.8~1.2。5.—种光学材料用苯氧树脂，是通过权利要求14的任一项所述的光学材料用苯氧树脂与多元酸肝的反应得到的，其分子中含有羧基。6.根据权利要求15的任一项所述的光学材料用苯氧树脂，其重均分子量为1000-2000000。7.根据权利要求16的任一项所述的光学材料用苯氧树脂，其在固体成分浓度40质量％的N,N-二曱基乙酰胺溶液中的25。C时的粘度为100~30000mPa.s。8.根据权利要求17的任一项所述的光学材料用苯氧树脂，其玻璃化转变温度为30~400°C。9.根据权利要求18的任一项所述的光学材料用苯氧树脂，其在空气中的重量减少5%的温度为150~600°C。10.—种光学材料用树脂组合物，其特征在于，含有(A)权利要求19的任一项所述的光学材料用苯氧树脂、(B)聚合性化合物和(C)聚合引发剂。11.根据权利要求10所述的光学材料用树脂组合物，其中，(A)成分的配合量相对于(A)成分和(B)成分的总量为10~85质量％,(B)成分的配合量相对于(A)成分和(B)成分的总量为15~90质量％，(C)成分的配合量相对于(A)成分和(B)成分的总量为0.110质量o/。。12.根据权利要求10或11所述的光学材料用树脂组合物，其中，(B)聚合性化合物是分子中含有乙烯性不饱和基团和两个以上的环氧基中的至少一种的化合物。13.根据权利要求1012的任一项所述的光学材料用树脂组合物，其中，(B)聚合性化合物是分子中含有选自脂环结构、芳基、芳氧基及芳烷基组成的组中的至少一种的化合物。14.根据权利要求1013的任一项所述的光学材料用树脂组合物，其中，(C)聚合引发剂是光自由基聚合引发剂和/或光阳离子聚合引发剂。15.根据权利要求1014的任一项所述的光学材料用树脂组合物，其中，将所述光学材料用树脂组合物聚合并固化而成的固化薄膜在温度25。C时波长830nm条件下的折射率为1.300-1.600。16.根据权利要求10~15的任一项所述的光学材料用树脂组合物，其中，将所述光学材料用树脂组合物聚合并固化而成的厚度50nm的固化薄膜在温度25。C时波长400nm条件下的透过率为80%以上。17.—种光学材料用树脂薄膜，由权利要求10~16的任一项所述的光学材料用树脂组合物构成。18.—种光波导，具有使用权利要求10~16的任一项所述的光学材料用树脂组合物形成的芯部和/或包层。19.一种光波导，具有使用权利要求17所述的光学材料用树脂薄膜形成的芯部和/或包层。20.根据权利要求18或19所述的光波导，其光传输损耗为0.3dB/cm以下。21.根据权利要求18-20的任一项所述的光波导，其中，进行3次最高温度265°C的回流试验后的光传输损耗为0.3dB/cm以下。全文摘要本发明提供光学材料用苯氧树脂、含有该苯氧树脂的光学材料用树脂组合物、由该树脂组合物构成的光学材料用树脂薄膜、以及使用该树脂组合物和/或该树脂薄膜的光波导，所述光学材料用苯氧树脂是通过使选自特定的2官能环氧树脂中的至少一种和选自特定的2官能苯酚中的至少一种进行加成聚合反应得到的光学材料用苯氧树脂，该苯氧树脂构成的薄膜在25℃时的波长830nm条件下的折射率为1.580以下。本发明可以提供耐热性和透明性优异的低折射率的光学材料用苯氧树脂、含有该苯氧树脂的光学材料用树脂组合物、由该树脂组合物构成的光学材料用树脂薄膜、以及使用该树脂组合物和/或该树脂薄膜的光波导。文档编号C08L71/10GK101400719SQ20078000886公开日2009年4月1日申请日期2007年3月15日优先权日2006年3月15日发明者柴田智章,牧野龙也,落合雅美,高崎俊彦,高桥敦之申请人:日立化成工业株式会社