太阳能电池密封膜用组合物、太阳能电池密封膜以及使用其的太阳能电池的制作方法

文档序号:3670898阅读:96来源:国知局

专利名称::太阳能电池密封膜用组合物、太阳能电池密封膜以及使用其的太阳能电池的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种太阳能电池密封膜用组合物,其适合用于太阳能电池中的将乙烯-极性单体共聚物作为主成分的密封膜的形成。
背景技术
:近年来,从资源的有效利用和防止环境污染等方面出发,将太阳光直接转换为电能的太阳能电池被广泛使用,进行进一步开发。通常如图l所示,太阳能电池在表面侧透明保护部件ll和背面侧保护部件(后罩)12之间夹持表面侧密封膜13A和背面侧密封膜13B,密封多个有机硅发电元件等太阳能电池用单元14而构成。在现有的太阳能电池中使用的表面侧透明保护部件中,为了尽量有效地使太阳光入射到电池内以集光到太阳能电池用单元,使用玻璃基板等透明基板。另一方面,为了防止水分向电池内部侵入等,背面侧保护部件使用聚对苯二曱酸乙二酯(PET)等塑料薄膜或在这些塑料薄膜的表面形成由银构成的蒸镀膜的物质。作为表面侧和背面侧所用的密封膜,可以使用由乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)等乙烯-极性单体共聚物形成的薄膜。以往的太阳能电池中,从价廉、具有高的透明性出发,作为密封膜优选使用乙烯醋酸乙烯共聚物。4太阳能电池通常是通过将含有EVA和交联剂的EVA组合物加热压延成膜以形成密封膜,然后依次层叠表面侧透明保护部件、表面侧密封膜、太阳能电池用单元和背面侧保护部件,同时在135~18(TC左右的温度下加热加压使EVA交联固化、接合一体化而制造。另外,在以往的太阳能电池用密封膜中,为了提高膜强度和耐久性,除了乙烯-极性单体共聚物外,还使用有机过氧化物等交联剂来提高交联密度(专利文献l)。在交联剂的活化方法中,有热分解法、氧化还原分解法和离子分解法等,通常使用热分解法。专利文献l:日本专利第3473605号说明书
发明内容发明要解决的问题太阳能电池作为住宅用发电系统而越发普及,由于是绿色能源,所以希望向产业用发电系统普及。因此,为了进一步促进太阳能电池的普及,进一步提高了发电效率的高功率电压类型太阳能电池的开发是必不可少的。为了提高太阳能电池的发电效率,有必要尽量使光有效地入射到电池内以集光到太阳能电池用单元。为此,作为太阳能电池中的密封膜使用具有高的透明性的密封膜是有效的方法。目前,由具有高透明性的EVA薄膜、EEA薄膜等乙烯-极性单体共聚物构成的薄膜被作为太阳能电池中的密封膜使用,但从太阳能电池的高功率化的观点考虑,希望进一步提高太阳能电池用密封膜的透明性。因此,本发明的目的在于提供一种具有高透明性的太阳能电池用密封膜。发明效果本发明人鉴于上述问题进行各种研究,结果发现通过使阳能电池用密封膜,可以得到透明性进一步提高的太阳能电池用密封膜。即,本发明利用包含乙烯-极性单体共聚物、交联剂以及具有亚烷氧基的化合物的太阳能电池密封膜用组合物来解决上述课题。本发明的太阳能电池密封膜用组合物的优选方案如下所述。(1)前述具有亚烷氧基的化合物是下述式(1)所示的化合物。R1R3R20^_C=CH;O(1)m(其中,112为取代或非取代的亚烷基,113表示氢原子或曱基,n为l30的整数,m为l3的整数;m为l时,W表示烷氧基、芳氧基、磷酸基、磷酸酯基、曱基丙烯酰基乙氧基磷酸基、丙烯酰基乙氧基磷酸基、丙烯酰氧基或者甲基丙烯酰氧基;m为2时,Ri表示2价的脂肪族烃基;m为3时,Ri表示3价的脂肪族烃基)(2)在前述式(i)中,前述R2为亚乙基或以-<:120^((:113)-表示的基团。(3)在前述式(1)中,前述n为1~16的整数。6(4)在前述式(1)中,前述m为1,前述R^为丙烯酰氧基或曱基丙烯酰氧基。(5)前述具有亚烷氧基的化合物的含量相对于前述乙烯-极性单体共聚物100质量份为0.01~5质量份。(6)前述乙烯-极性单体共聚物为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。根据本发明的太阳能电池密封膜用组合物,可以形成全光线透过率优异、具有高透明性的太阳能电池用密封膜。使用前述太阳能电池用密封膜的太阳能电池具有高的发电效率,从发电初期开始可发挥高的发电量。图l表示通常的太阳能电池的剖面图。附图标记"i兌明11表面侧透明保护部件12背面侧保护部件13A表面侧密封膜13B背面侧密封膜14太阳能电池单元。具体实施例方式本发明的太阳能电池密封膜用组合物含有作为基本成分的乙烯-极性单体共聚物、交联剂以及具有亚烷氧基的化合物。本发明中,发现通过使用具有亚烷氧基的化合物,可以得到具有高透明性的太阳能电池用密封膜。利用这样的本发明的组合物,可以形成不损害由乙烯-极性单体共聚物带来的电绝缘性、密封7性、柔软性以及耐湿热性等密封膜所要求的特性,透明性提高了的太阳能电池用密封膜。以下,对本发明的太阳能电池密封膜用组合物进行更详细说明。(具有亚烷氧基的化合物)本发明的组合物包含具有至少一个亚烷氧基的化合物。作为这样的化合物,除了以下记载的以外,只要是聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等现有公知的物质,则并没有特别限定。前述化合物从可以获得不损害其它物性、透明性优异的太阳能电池用密封膜出发,优选除了亚烷氧基外还具有碳-碳双键的物质。此时,碳-碳双键(-OC-)可以位于分子内的任何部分,如果考虑反应性和制造性,则优选位于分子的末端部分。另外,作为碳-碳双键的种类,优选(曱基)丙烯酰基和(曱基)丙烯酰氧基,最优选(曱基)丙烯酰基的双键。作为这种具有亚烷氧基的化合物,优选列举出下述式(1)所示的化合物。[化学式2]、1R2OtC—C-CH;o(1)(其中,R"为取代或非取代的亚烷基,W表示氢原子或曱基,n为l30的整数,m为l3的整数;m为1时,R^表示烷氧基、芳氧基、磷酸基、磷酸酯基、曱基丙烯酰基乙氧基磷酸基、丙烯酰基乙氧基磷酸基、丙烯酰氧基或者曱基丙烯酰氧基;m为2时,W表示2价的脂肪族烃基;m为3时,R'表示3价的脂肪族烃基)作为前述式(1)的R2,可以使用取代或非取代的亚烷基。作为R2,优选使用取代或非取代的碳原子数为1~40的亚烷基,进而为碳原子数为1~30的亚烷基、特别是碳原子数为1~15的亚烷基。具体地说,可以优选列举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚曱基、亚丙基、亚丁基、六亚甲基、八亚曱基、十亚曱基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚曱基、十四亚曱基、十五亚曱基、十六亚曱基、十七亚曱基、十八亚曱基等。另外,在被取代的亚烷基中,作为取代基可优选列举出碳原子数110的烷基。具体可优选列举出曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基等。作为前述R2,特别优选列举出亚乙基或者以-<:112(:11((:113)-表示的基团。只要是这些基团,就可以形成不对乙烯-极性单体共聚物的主链产生影响、具有高透明性的太阳能电池用密封膜。在前述式(1)中,n表示环氧乙烷的平均加成摩尔数,为1~30的整数。n优选l16的整数,更优选412的整数。由此,可以抑制将所形成的密封膜巻取时膜之间密合、不剥离的粘连现象、同时形成具有高透明性的太阳能电池用密封膜。在前述式(1)中,m为1~3的整数。m为l时,R"表示烷氧基、芳氧基、丙烯酰氧基或曱基丙烯酰氧基。作为前述Ri中的烷氧基,可以优选列举出碳原子数l~10的烷氧基。具体地可优选列举出乙氧基、曱氧基、丙氧基、丁氧基和异辛氧基等,其中,特别优选列举乙氧基、苯氧基。作为前述Ri中的芳氧基,优选列举出碳原子数620的芳氧基。具体地优选列举出苯氧基、千氧基、萘氧基等,其中,特别优选列举出苯氧基。另外,前述R^可以是磷酸基(-0-PO(OH)2)、磷酸酯基9(-O-PO(OM)OH或-O-PO(OM)2;M表示碳原子数l~10的烷基、特别是1~6的烷基)、曱基丙烯酰乙氧基磷酸基(CH2=C(CH3)COO(CH2)2OPO(OH)-0-)、丙烯酰乙氧基磷酸基(CH2=CHCOO(CH2)2OPO(OH)-0-)。另外,在前述式(l)中,m为2时,W表示2价的脂肪族烃基。作为前述2价的脂肪族烃基,具体地可优选列举出碳原子数1~14、特别是l~8的直链状或支链状的亚烷基。具体地优选列举出亚甲基、亚乙基、乙叉基(ethylidene)、三亚甲基、亚丙基(l,2-丙二基)、异丙叉基(isopropylidene)、四亚曱基、乙基亚曱基、五亚曱基、六亚曱基、七亚甲基、八亚甲基等。前述2价的脂肪族烃基可以被1~4个耳又代基所取代。作为取代基,可以列举出碳原子数l~6的烷基。在前述式(l)中,m为3时,W表示3价的脂肪族烃基。前述3价的脂肪族烃基优选下述式(2)所示的基团。、(其中,W表示氢原子、碳原子数l~4的烷基或碳原子数1~4的羟烷基)。另外,前述3价的脂肪族烃基优选下述式(3)所示的基团。[化学式4]H,C(3)在前述式(1)中,特别优选m为1、W为丙烯酰氧基或曱基丙烯酰氧基。由此,可以形成不对乙烯-极性单体共聚物的主链产生影响、具有高透明性的太阳能电池用密封膜。作为上述式(1)所示的化合物,具体地可以列举出,乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、四亚曱基二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇单(曱基)丙烯酸酯、曱氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、单(2-曱基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯(CH2=C(CH3)COO(CH2)2OPO(OH)2)、单(2-丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯(CH2=CHCOO(CH2)2OPO(OH)2)、二(2-曱基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯([CH2=C(CH3)COO(CH2)20]2PO(OH))、二(2-丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯([CH2=CHCOO(CH2)20]2PO(OH))等。这些化合物可以单独使用一种,也可以使用2种以上。其中,从可以形成透明性优异的太阳能电池用密封膜出发,本发明的组合物作为具有亚烷氧基的化合物优选乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数11=230,特别是2~16)、特别优选九乙二醇二(曱基)丙烯酸酯和四乙二醇二(曱基)丙烯酸酯。并且,本发明中(曱基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。在本发明的组合物中,上述具有亚烷氧基的化合物的含量ii相对于前述乙烯醋酸乙烯酯共聚物100质量份,为O.Ol~5质量份,优选0.05~0.6质量份。通过使前述含量为5质量份以下,可以抑制具有亚烷氧基的化合物随时间渗出到所形成的密封膜表面而有损密封膜外观的渗出现象以及粘连现象的发生,通过使其为O.Ol质量份以上,可以充分发挥由前述化合物带来的上述效果。(乙烯-极性单体共聚物)本发明的组合物,除了上述的具有亚烷氧基的化合物以外,还含有乙烯-极性单体共聚物。作为前述乙烯-极性单体共聚物的极性单体,可以例示出不饱和羧酸、其盐、其酯、其酰胺,乙烯基酯、一氧化碳等。更具体地可以例示出丙烯酸、曱基丙烯酸、富马酸、衣康酸、马来酸单曱酯、马来酸单乙酯、马来酸酐、衣康酸酐等不饱和羧酸,这些不饱和羧酸的锂、钠、钾等l价金属的盐和镁、钙、锌等多价金属的盐,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、马来酸二甲酯等不饱和羧酸酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯那样的乙烯基酯、一氧化碳、二氧化硫等的一种或二种以上等。作为前述乙烯-极性单体共聚物更具体地作为代表例可以例示出,乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-曱基丙烯酸共聚物那样的乙烯-不饱和羧酸共聚物,前述乙烯-不饱和羧酸共聚物的羧基的一部分或全部被上述金属中和的离聚物、乙烯-丙烯酸曱酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物、乙烯-丙烯酸异丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物那样的乙烯-不饱和羧酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸异丁酯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯-曱基丙烯酸共聚物那样的乙烯-不饱12和羧酸酯-不饱和羧酸共聚物及其羧基的一部分或全部被上述金属中和的离聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物那样的乙烯-乙烯酯共聚物等。作为乙烯-极性单体共聚物,优选使用以JISK7210规定的熔体流动速率(MeltFlowRate)35g/10分钟以下,特别优选3~6g/10分钟的物质。通过使用具有这样的熔体流动速率的乙烯-极性单体共聚物的太阳能电池用密封膜,在制作太阳能电池时的密封工序中的加热加压时,可以抑制引起密封膜熔融或位置偏离而乂人基才反端部渗出。并且,本发明中,熔体流动速率(MFR)的值是根据JISK7210、基于19(TC、荷重21.18N的条件下进行测定的。其中,乙烯-极性单体共聚物最优选为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。由此,可以形成价廉、透明性和柔软性优异的太阳能电池用密封膜。在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯的含量相对于前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物100质量份,优选20~35质量份,进而为2230质量份、更优选2428质量份。醋酸乙烯酯的含量若不足20质量份,则高温下交联固化时可能有所得到的密封膜的透明性不充分的顾虑,若超过35质量份,则可能有容易产生羧酸、醇、胺等的顾虑。(交联剂)进而,本发明的组合物除了具有亚烷氧基的化合物和乙烯-极性单体共聚物以外,优选含有交联剂。由此,可以维持交联时的高反应性并提高耐久性。作为前述组合物中使用的交联剂,优选使用有机过氧化物或光聚合引发剂。其中,从可以得到改善了粘接力、透明性、耐湿性、耐贯通性的温度依赖性的密封膜出发,优选使用有机过氧化物。作为前述有机过氧化物,只要是在100°C以上的温度分解并产生自由基,则可以使用任意的物质。有机过氧化物通常考虑成膜温度、组合物的调制条件、固化温度、被粘物的耐热性、贮藏稳定性而选择,特别是优选半衰期10小时的分解温度为70。C以上的物质。作为前述有机过氧化物,从树脂的加工温度、贮藏稳定性观点考虑,可列举过氧化苯曱酰系固化剂、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化3,3,5-三曱基己酰、过氧化二-正辛酰、过氧化月桂酰、过氧化硬脂酰、过氧化l,l,3,3-四曱基丁基-2-乙基己酸酯、过氧化丁二酸、2,5-二曱基-2,5-二(过氧化2-乙基己酰)己烷、l-环己基-l-曱基乙基过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化叔己基-2-乙基己酸酯、过氧化4-曱基苯曱酰、过氧化叔丁基-2-乙基己酸酯、过氧化间曱苯酰+苯曱酰、过氧化苯曱酰、l,l-双(过氧化叔丁基)-2-曱基环己酸酯、l,l-双(过氧化叔己基)-3,3,5-三甲基环己酸酯、l,l-双(过氧化叔己基)环己酸酯、l,l-双(过氧化叔丁基)-3,3,5-三曱基环己酸酯、l,l-双(过氧化叔丁基)环己酸酯、2,2-双(4,4-二过氧化叔丁基环己基)丙烷、l,l-双(过氧化叔丁基)环十二烷、过氧化叔己基异丙基单碳酸酯、过氧化叔丁基马来酸、过氧化叔丁基-3,3,5-三曱基己酸酯、过氧化叔丁基月桂酸酯、2,5-二曱基-2,5-二(过氧化曱基苯曱酰)己烷、过氧化叔丁基异丙基单碳酸酯、过氧化叔丁基-2-乙基-己基单碳酸酯、过氧化叔丁基苯甲酸酯、2,5-二曱基-2,5-二(过氧化苯曱酰)己烷等。作为前述过氧化苯甲酰系固化剂,只要在70。C以上的温度下分解、产生自由基,就均可以使用,但优选半衰期10小时的分解温度为50。C以上的物质,可以考虑调制条件、成膜温度、14固化(贴合)温度、被粘物的耐热性、l&藏稳定性而适当选择。作为可使用的过氧化苯曱酰系固化剂,可以列举出例如,过氧化苯曱酰、2,5-二曱基己基-2,5-双过氧化苯甲酸酯、过氧化对氯苯曱酰、过氧化间-甲苯酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化叔丁基苯甲酸酯等。过氧化苯曱酰系固化剂可以使用l种,也可以组合4吏用2种。作为前述交联剂优选为2,5-二曱基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷。由此,可获得具有优异透明性的太阳能电池用密封膜。在前述组合物中,前述有机过氧化物的含量相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份,优选0.12质量份,更优选0.2~1.5质量份。前述有机过氧化物的含量如果少,往往所得密封膜的透明性降低,若过多,则往往与共聚物的相容性变差。另外,作为光聚合引发剂,可以使用公知的任意的光聚合引发剂,但希望是配合后的贮藏稳定性好的物质。作为这种光聚合引发剂可以列举出例如,2-羟基-2-曱基-l-苯基丙烷-l-酮、1-羟基环己基苯酮、2-曱基-1-(4-(甲硫基)苯基)2-吗啉代-1-丙烷等苯乙酮系、苯偶酰二曱基缩酮等苯偶姻系、二苯曱酮、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯曱酮等二苯曱酮系、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基瘗吨酮等p塞吨酮系,作为其他的特殊物质,可以侵_用苯曱酰甲酸曱酯。特别优选可以列举出2-羟基-2-甲基-l-苯基丙烷-l-S同、1-羟基环己基苯酮、2-曱基-1-(4-(曱硫基)苯基)-2-吗啉代-1-丙烷、二苯曱酮等。这些光聚合引发剂可根据需要以任意比例混合使用如4-二曱基氨基安息香酸这样的安息香酸系或叔胺系等公知惯用的光聚合促进剂的l种或2种以上。另外,可以仅混合使用光聚合引发剂的1种或2种以上混合。在前述组合物中,前述光聚合引发剂的含量相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份,优选0.5~5.0质量份。(交联助剂)进而,本发明的太阳能电池用密封膜组合物可根据需要含有交联助剂。前述交联l^剂可以提高乙烯-极性单体共聚物的凝胶分率、提高耐久性。作为前述交联助剂(作为官能基具有自由基聚合性基团的化合物),除三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯等3官能的交联助剂以外,还可列举出(甲基)丙烯酸酯(例如nk酯等)的单官能或2官能的交联助剂等。其中,优选三烯丙基氰脲酸酯和三烯丙基异氰脲酸酯,特别优选三烯丙基异氰脲酸酯。前述交联助剂,相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份,优选使用0.1~3.0质量份,更优选使用0.1-2.5质量份。(粘性提高剂)本发明的太阳能电池密封膜用组合物如果考虑太阳能电池内部的密封性能,优选具有优异的粘合力。因此,前述组合物可以进一步含有粘性提高剂。作为前述粘性提高剂可以含有硅烷偶联剂。由此可以形成具有优异粘合力的太阳能电池用密封膜。作为前述硅烷偶联剂,可以列举出,y-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅烷、y-曱基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、y-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、P-(3,4-环氧环己基)乙基三曱氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、y-巯基丙基三甲氧基硅烷、y-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-(3-(氨乙基)-y-氨基丙基三曱氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用,也可以2种以上组合使用,其中,特别优选列举出y-曱基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷。前述硅烷偶联剂的含量,相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份,优选为O.l~0.7质量份,特别优选为0.3~0.65质量份。(其他)本发明的太阳能电池密封膜用组合物,为了改良或调整膜的各种物性(机械强度、透明性等光学特性、耐热性、耐光性、交联速度等),可以根据需要进一步添加增塑剂、含丙埽酰氧基化合物、含甲基丙烯酰氧基化合物和/或含环氧基化合物等各种添力口剂。作为前述增塑剂,没有特别限定,一般可以使用多元酸的酯、多元醇的酯。作为其例子,可以列举出邻苯二曱酸二辛酯、己二酸二己酯、三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、癸二酸丁酯、四乙二醇二庚酸酯、三乙二醇二壬酸酯。增塑剂可以使用一种,也可以二种以上组合使用。增塑剂的含量,相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份,优选5质量份以下的范围。作为前述的含丙烯酰氧基化合物和前述含曱基丙烯酰氧基化合物,通常是丙烯酸或曱基丙烯酸衍生物,可以列举出例如丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、酰胺。作为酯残基的例子,可以列举出曱基、乙基、癸基、硬脂基、月桂基等直链状的烷基,环己基、四氢糠醇基、氨乙基、2-羟乙基、3-羟丙基、3-氯-2-羟丙基。作为酰胺的例子,可列举出双丙酮丙烯酰胺。另外,也可以列举出乙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇和丙烯酸或曱基丙烯酸的酯。作为前述含环氧基化合物,可以列举出,三缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苯酚(亚乙氧基)5缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二曱酸二缩水甘油酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、丁基缩水甘油醚。前述含丙烯酰氧基化合物、前述含曱基丙烯酰氧基化合物、或者前述含环氧基化合物分别相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份,分別通常优选含有G.5~5.0质量份,特别是含有1.0~4.0质量份。另外,前述太阳能电池密封膜用组合物可以含有紫外线吸收剂、光稳定剂和防老剂。本发明的太阳能电池密封膜用组合物通过含有紫外线吸收剂,可以抑制由被照射的光等的影响导致乙烯-极性单体共聚物劣化、太阳能电池用密封膜黄变。作为前述紫外线吸收剂没有特别限定,可以优选列举出2-羟基-4-曱氧基二苯曱酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯曱酮、2,4-二羟基二苯曱酮、2,2,-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯曱酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂。另外,上述二苯曱酮系紫外线吸收剂的配合量,相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份,优选为O.Ol~5质量份。本发明的太阳能电池密封膜用组合物通过含有光稳定剂,可以抑制由被照射的光等的影响导致乙烯-极性单体共聚物劣化、太阳能电池用密封膜黄变。作为前述光稳定剂,优选使用被称为受阻胺系的光稳定剂,可以列举出例如LA-52、LA-57、LA-62、LA國63、LA-63p、LA國67、LA國68、(均为(林)ADEKA制造)、Tinuvin744、Tinuvin770、Tinuvin765、Tinuvin144、Tinuvin622LD、CHIMASSORB944LD(均为西巴特殊化学品公司制造)、UV-3034(B.F.Goodrich公司制造)等。并且,上述光稳定剂可以单独使用,也可以2种以上组合使用,其配合量相对于乙烯-极性单体共聚物100质量份,优选为O.Ol~5质量份。作为前述防老剂,可以列举出例如,N,N-己烷-l,6-二基双18[3-(3,5-二-叔丁基_4-羟基苯基)丙酰胺]等受阻酚系抗氧化剂、磷系热稳定剂、内酯系热稳定剂、维生素E系热稳定剂、硫系热稳定剂等。为了使用上述的本发明的组合物来形成太阳能电池用密封膜,根据公知的方法进行即可。例如通过由通常的挤出成型、压延成形等进行成形以获得薄片状物的方法来制造。另外,通过使前述组合物溶解于溶剂中,用适当的涂布才几(coater)将该溶液涂布在适当的支撑体上、干燥以形成涂膜,从而也可以获得薄片状物。予以说明,制膜时的加热温度优选交联剂不反应或几乎不反应的温度。例如优选50~90°C,特另ij优选40~80°C。然后,可以根据加热加压等常规方法为了密封而将太阳能电池用密封膜交联固化。太阳能电池用密封膜的厚度没有特别限定,可以是50pm2mm的范围。使用本发明的太阳能电池密封膜用组合物所形成的太阳能电池用密封膜,具有高的全光线透过率、且透明性优异。另夕卜,在本发明中,全光线是指太阳光的波长范围的光线,通常是波长300nm1200nm范围的光线。使用前述太阳能电池用密封膜的太阳能电池,由于>^人外部入射的光的透过率高,所以可以有效集光到太阳能电池用单元,可以发挥高的功率电压。使用本发明的太阳能电池用密封膜的太阳能电池的结构没有特别限制,可以列举出在表面侧透明保护部件与背面侧保护部件之间夹设前述太阳能电池用密封膜并密封太阳能电池用单元的结构等。另外,本发明中,对太阳能电池用单元的受光面侧称为"表面侧",与太阳能电池单元的受光面相反一面侧称为"背面侧"。在前述太阳能电池中,为了将太阳能电池单元充分密封,如图1所示,可以层叠表面侧透明保护部件ll、表面侧密封膜13A、太阳能电池用单元14、背面侧密封膜13B和背面侧保护部件12,并根据加热加压等常规方法,使密封膜交联固化。在前述的加热加压中,例如,可以将前述叠层体用真空层压机在温度为135~180°C、进一步为140~180°C、特别为155~180°C,脱气时间为O.l~5分钟,加压压力为O.l~1.5kg/cm2,加压时间为515分钟进行力D热压接。在该加热加压时,通过使表面侧密封膜13A和背面侧密封膜13B所含的乙烯-极性单体共聚物进行交联,夹设表面侧密封膜13A和背面侧密封膜13B,使表面侧透明保护部件ll、背面侧保护部件12、太阳能电池用单元14一体化而密封太阳能电池用单元14。本发明的太阳能电池中所使用的表面侧透明保护部件通常可以是硅酸盐玻璃等玻璃基板。玻璃基板的厚度一般为O.l~10mm,优选0.35mm。玻璃基板通常可以是在化学上或热力学上受到强化的玻璃板。另外,背面侧保护部件是PET等塑料薄膜,考虑耐热性、耐湿性,优选在氟化聚乙烯薄膜或塑料薄膜表面形成由银构成的蒸镀膜的薄膜,特别优选依次层叠氟化聚乙烯薄膜/Al/氟化聚乙烯薄膜的薄膜。另外,本发明的太阳能电池如上所述,其特征在于,用于表面侧和背面侧的密封膜。因此,对于表面侧透明保护部件、背面侧保护部件和太阳能电池用单元等前述密封膜以外的部件,只要具有与现有公知的太阳能电池相同的结构则没有特别限制。实施例以下通过实施例对本发明进行说明。本发明并不受以下实施例的限制。20(实施例1)(1)乙烯醋酸乙烯酯共聚物(醋酸乙烯酯含量为26重量%)100质量份(2)交联剂(2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷)1.3质量份(3)交联助剂(三烯丙基异氰脲酸酯)2.0质量份(4)添加剂l(九乙二醇二丙烯酸酯,共荣社化学抹式会社制造,LIGHT-ESTER9EG)O.l质量l分使用上述配方的EVA组合物,在80。C压延成形,成膜为EVA膜(厚900阿)。(实施例2~5和比4交例1~2)使用添加剂l以及添加剂2(九乙二醇二丙烯酸酯,共荣社化学抹式会社制造,LIGHT-ACRYLATE9EG-A)和添加剂3(四乙二醇二丙烯酸酯,共荣社化学株式会社制造,LIGHT-ACRYLATE4EG),分别制成表1所示的配方,除此以外,与实施例1同样4喿作,调制EVA组合物并成膜EVA膜。(评价)按照下述顺序测定各实施例和比较例中制作的EVA膜的全光线透过率。将EVA膜凿穿成50mmx50mm的大小,-使用两张玻璃4反(厚3mm,大小50mmx50mm),依次层叠玻璃基板/EVA膜/玻璃基板。将这样操作得到的层叠体用真空层压机在真空下、温度约90。C、脱气时间3分钟、压制时间10分钟的条件下,加热压接,进而在155°C的烘箱中加热45分钟交联EVA,以使EVA膜的凝胶分率达到约95质量%。然后,使用分光光度计(日立制作所林式会社制造U-4000)测定层叠体的厚度方向的光线透过光谱,算出3处波长范围300~1200nm的光线透过率的平均值。结果示于表1。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>从表l中可知,根据本发明可以形成全光线透过率高、透明性优异的太阳能电池用密封膜。另夕卜,在各实施例中制作的EVA膜,关于对太阳能电池用密封膜所必要的其它物性、电绝缘性、密封性、柔软性和耐湿热性等,在各实施例中制作的EVA膜等与现有的EVA膜相比毫不逊色。权利要求1.一种太阳能电池密封膜用组合物,其包含乙烯-极性单体共聚物、交联剂以及具有亚烷氧基的化合物。2.根据权利要求l所述的太阳能电池密封膜用组合物,所述具有亚烷氧基的化合物是用下述式(1)所示的化合物。[化学式l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(1)(其中,W为取代或非取代的亚烷基,RS表示氢原子或曱基,n为l30的整数,m为l3的整数;m为1时,R^表示烷氧基、芳氧基、磷酸基、磷酸酯基、曱基丙烯酰基乙氧基磷酸基、丙烯酰基乙氧基磷酸基、丙烯酰氧基或者曱基丙烯酰氧基;m为2时,W表示2价的脂肪族烃基;m为3时,W表示3价的脂肪族烃基)3.根据权利要求2所述的太阳能电池密封膜用组合物,在所述式(1)中,所述112为亚乙基或以-CH2CH(CH3)-表示的基团。4.根据权利要求2或3任一项所述的太阳能电池密封膜用组合物,在所述式(l)中,所述n为l16的整数。5.根据权利要求2~4中任一项所述的太阳能电池密封膜用组合物,在所述式(1)中,所述m为1,所述R/为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。6.根据权利要求l~5中任一项所述的太阳能电池密封膜用组合物,所述具有亚烷氧基的化合物为九乙二醇二(曱基)丙烯酸酯和/或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。7.根据权利要求l~6中任一项所述的太阳能电池密封膜用组合物,所述具有亚烷氧基的化合物的含量相对于所述乙烯-极性单体共聚物100质量份为0.01~5质量份。8.根据权利要求l~7中任一项所述的太阳能电池密封膜用组合物,所述乙烯-极性单体共聚物为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。9.一种太阳能电池用密封膜,其使用权利要求l~8中任一项所述的太阳能电池密封膜用组合物而成。10.—种太阳能电池,所述太阳能电池是通过在表面侧透明保护部件与背面侧保护部件之间夹持密封膜,并使其交联一体化而密封太阳能电池用单元而成,其特征在于,所述密封膜为权利要求9所述的太阳能电池用密封膜。全文摘要本发明提供一种具有高透明性的太阳能电池用密封膜。通过含有乙烯-极性单体共聚物、交联剂以及具有亚烷氧基的化合物的太阳能电池密封膜用组合物来解决上述问题。由此可以形成全光线透过率优异、具有高透明性的太阳能电池用密封膜。文档编号C08F290/04GK101506996SQ20078003126公开日2009年8月12日申请日期2007年8月22日优先权日2006年8月23日发明者片冈央尚申请人:株式会社普利司通
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