脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯及其预聚物和应用的制作方法

专利名称：：脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯及其预聚物和应用的制作方法脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯及其预聚物和应用
背景技术：
：本发明涉及新颖的脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯，以及这些脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物。本发明还涉及包含这些脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物的聚脲和聚脲氨基。改性的异氰酸酯(包括改性的二苯基甲烷二异氰酸酯)是已知的，并且在现有技术中有所描述。各种改性形式包括例如脲基甲酸酯改性、縮二脲改性、碳二亚胺改性、异氰脲酸酯改性、脲二酮(uretdione)改性、氨基甲酸酯改性、噁二嗪三酮改性的形式以及它们的各种组合。脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯及其预聚物等是已知的，并且例如在美国专利5,319,053和5,319,054中进行了描述。U.S.5,319,053的液体稳定产品的特征是NCO基团含量为12-32.5%，且包含脂族醇与二苯基甲烷二异氰酸酯异构体的特定混合物的反应产物。该参考文献还揭示了稳定的液体MDI预聚物，其包含上述脲基甲酸酯改性的MDI与含有两个或更多个活性氢基团的有机物质的反应产物。美国专利5,319,054描述了在25X:能稳定储存的脲基甲酸酯改性的液体MDI组合物。二苯基甲烷二异氰酸酯的具体异构体分布要求2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯为2-60重量％。美国专利5,440,003中描述了脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物。这些产物在25'C是稳定的液体，且包含二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体混合物与芳族醇(例如苯酚)的反应产物，所得产物转化为NCO基团含量为12-32重量％的脲基甲酸酯。EP0031650中揭示了液体多异氰酸酯组合物。这些多异氰酸酯组合物通过使包含至少1,5重量％的2，4，-异构体的二苯基甲垸二异氰酸酯与一元醇或单烷氧基二醇反应制得。在工作实施例中用于制备脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的最高分子量单烷氧基二醇是分子量为406的单甲氧基聚丙二醇。描述了各种脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯及其预聚物以及任选的其它改性形式的其它专利包括例如美国专利4,738,991、5,663,272、5,783,652、6,242,556、6,482,913、6,639,040、6,838,542、6,887,399和6,991,746。GB994,980还提供了脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的一般说明。本发明的优点包括，基于这些新颖的脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的预聚物具有较低的粘度。这些较低的粘度使得异氰酸酯和多元醇组分之间的混合效果更好，提高了由此制得的弹性体的物理性质。
发明内容本发明涉及脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，该脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物，还涉及包含这些预聚物的聚脲和聚脲氨酯(polyureaurethane)，以及制备这些物质的方法。该新颖的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的NCO基团含量为0.25-30%，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲烷二异氰酸酯，(b)当量重量大于1000至约10000的聚醚单醇；(c)合适的催化剂。这些新颖的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯通过使(a)二苯基甲烷二异氰酸酯与(b)当量重量大于1000至约10000的聚醚单醇在(c)合适的催化剂存在下反应制得。这些脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物的NCO基团含量为0.25-26%，且包含(1)和(2)的反应产物(1)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量为0.25-30%，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲烷二异氰酸酯；(b)当量重量大于1000至约10000的聚醚单醇；(C)合适的催化剂；(2)至少一种官能度为1.5-6且分子量为500-10000的聚醚多元醇。这些预聚物通过使(1)上述脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯与(2)至少一种官能度为1.5-6且分子量为500-10000的聚醚多元醇反应制得。本发明的双组分、胺固化的聚脲包含(A)与(B)的反应产物(A)脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物，该预聚物的NCO基团含量为0.25-26重量％，其包含(1)和(2)的反应产物(1)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量为0.25-30重量％，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲烷二异氰酸酯；(b)当量重量大于1000至约10000的聚醚单醇；(c)合适的催化剂；(2)至少一种官能度为1.5-6且分子量为500-10000的聚醚多元醇；(B)异氰酸酯-活性组分，其包含至少一种选自下组的化合物(1)一种或多种含胺基的化合物，其官能度至少为1.8，分子量为大于750至约7000;(2)至少一种分子量小于或等于750的二胺或多胺。这些双组分、胺固化的聚脲通过使(A)与(B)反应制得，所述(A)是上述脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物，所述(B)是选自下组的异氰酸酯-活性组分(l)一种或多种含胺基的化合物，其官能度至少为1.8，分子量大于750至约7000;(2)至少一种分子量小于或等于750的二胺或多胺。本发明的单组分、湿固化的聚脲氨酯包含(A)与(B)任选地在(C)存在下的反应产物(A)脲基甲酸酯改性的二异氰酸酯的预聚物，其NCO基团含量为0.25-26%，且包含(1)与(2)的反应产物(1)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量为0.25-30%，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲垸二异氰酸酯；(b)当量重量大于1000至约10000的聚醚单醇；(c)合适的催化剂；(2)至少一种官能度为1.5-4且分子量为500-10000的聚醚多元醇；(B沐；(C)一种或多种催化剂。用于制备这些单组分、湿固化的聚脲氨酯的方法包括使(A)上述脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物与(B)水任选地在(C)一种或多种催化剂存在下反应。本发明还涉及由文中所述的脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的预聚物制备的涂料和弹性体，以及包含文中所述的聚脲的密封剂和包含文中所述的聚脲氨酯的填缝剂。具体实施例方式本发明涉及NCO基团含量约为0.25-30X的脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯。一般来说，这些脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的NCO基团含量至少约为0.25%，优选至少约为1%，更优选至少约为6.5%。这些脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的NCO基团含量还可以小于或等于30%，优选小于或等于26%，更优选小于或等于19%。另外，脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的NCO基团含量可以在这些上限值和下限值的任意组合之间变化，包括这些上限值和下限值，例如0.25-30%，优选1-26%，更优选6.5-19%。脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲垸二异氰酸酯；(b)当量重量大于1000至约10000的聚醚单醇；(c)合适的催化剂。作为用于脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的(a)的合适的二苯基甲烷二异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯的任何异构体混合物。一般来说，优选使用包含(i)1-81重量％的2,4，-异构体、(ii)19-99重量％的4，4，-异构体和(iii)0-6重量。/。的2，2，-异构体的混合物，其中(i)、(ii)和(iii)的重量百分数之和等于二苯基甲垸二异氰酸酯的100重量％。更优选该混合物包含(i)20-73重量％的2,4，-异构体、(ii)27-80重量％的4,4，-异构体和(iii)0-3重量％的2，2，-异构体。最优选的是包含(i)30-63重量％的2,4'-异构体、(ii)37-70重量％的4,4'-异构体和(iii)0-3重量y。的2,2'-异构体的二苯基甲烷二异氰酸酯。(i)、(ii)和(iii)的重量百分数之和总是等于二苯基甲烷二异氰酸酯的100重量％。用于脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的合适的聚醚单醇包括那些当量重量为大于1000至约10000的聚醚单醇。通常，这些聚醚单醇的当量重量大于1000，优选至少为1100，更优选至少为1200。这些聚醚单醇的当量重量还通常小于或等于10,000，优选小于或等于7000，更优选小于或等于4500。合适的聚醚单醇的当量重量可以在这些当量重量值的任何组合之间的范围内(包括这些当量重量值，除非另有指示)，例如为大于IOOO至小于或等于10000，优选为至少1100至小于或等于7000，更优选为至少1200至小于或等于4500。文中所用的术语"聚醚单醇"指理论官能度约为1.0-1.2的当量重量在上述范围内的化合物。适用于制备脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的聚醚单醇包括例如那些具有上述当量重量和理论官能度的单醇，并且该单醇依据众所周知的方法通过环氧烷或环氧烷混合物(采用无规或分步加入)与含氢起始物或这类起始物的混合物经过縮合反应制得。示例性的环氧烷包括例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧杂环己烷、环氧己烷(hexyleneoxide)、环氧芳烷(aralkyleneoxides)如氧化苯乙烯、和卤代环氧烷如三氯环氧丁烷等。更优选的环氧烷是环氧丙烷或环氧丙烷与环氧乙垸的混合物，可以使用它们无规地或分步地进行垸氧基化。适用于制备本发明的聚醚单醇的含氢起始物(或起始剂)包括例如芳族起始物，诸如苯酚、苯甲醇、垸基取代的苯酚如壬基苯酚等；脂环族起始物，诸如环己醇、烷基取代的环己醇、环戊醇、环己基甲醇等；和脂族醇，作为起始物。合适的脂族醇的例子包括具有1-5个碳原子的低级脂族醇和具有6个或更多个碳原子的高级脂族醇。高级脂族醇包括含有6-11个碳原子的增塑剂范围的醇和含有12个或更多个碳原子的洗涤剂范围的醇。用于制备本发明的聚醚单醇的合适的脂族醇的一些例子包括甲醇、乙醇、丙醇、l-和2-丁醇、l-戊醇、l-己醇、2-甲基-l-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-l-丁醇、l-庚醇、l-辛醇、2-辛醇、2-乙基己醇、3,5-二甲基-1-己醇、2，2,4-三甲基-1-戊醇、l-壬醇、2,6-二甲基-4-庚醇、l-癸醇、l-十一醇、l-十二醇、l-十三醇、l-十四醇、l-十五醇、l-十六醇、l-十七醇、l-十八醇、l-十九醇、l-二十醇、l-二十六醇、1-三十七醇(heptatricontanol)等，以及它们的混合物。含有一个羟基和一个或多个双键的化合物也适合用作起始物，例如烯丙醇、2-烯丙基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚、肉桂醇(cinamylalcohol)、十一碳烯醇(undecdenylalcohol)、烯丙胺、丙烯酸、H^—碳烯酸、9-十六碳烯-l-醇、9-十八碳烯-l-醇、10-二十碳烯(dcosen)-l-醇等。另外，各种醇的混合物可用作本发明的聚醚单醇的起始物。除了单官能化合物外，起始物还可包含少量二官能或更高官能的化合物。这些化合物的例子包括乙二醇、丙二醇等。特别优选的用于制备本发明的聚醚单醇的起始物是壬基苯酚，以及可作为NEODOL25从壳牌化学公司(ShellChemicalCompany)商购的<:12-(315醇的混合物。这些合适的起始化合物的烷氧基化反应可以通过合适的方法进行，例如使用氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠或甲醇钾之类的强碱进行碱催化。其它合适的催化剂包括二乙锌，金属环烷酸盐和叔胺的组合，等等。优选的催化剂是双金属氰化物(DMC)络合催化剂，例如美国专利4,843,054和5,158,922揭示的六氰基钴酸盐.甘醇二甲醚催化剂，这两篇专利文献的内容通过参考结合于此，更优选的是美国专利5，470，813揭示的基本无定形的六氰基钴酸锌叔丁基醇络合催化剂，该专利文献的内容通过参考结合于此。特别优选使用基本上无定形的六氰基钴酸锌叔丁基醇络合催化剂来生产单分散的聚氧化烯单醇，其具有格外窄的分子量分布。特别优选的聚醚单醇是壬基苯酚的丙氧基化产物，或<:12-<:15醇的混合物(包括那些可以作为NEODOL⑧25从壳牌化学公司(ShdlChemicalCo.)购得的产品)的丙氧基化产物，它们在DMC催化剂存在下制得。适合用作本发明的组分(c)的催化剂包括适用于形成脲基甲酸酯的任何已知的催化剂。合适的催化剂包括但不限于例如乙酰丙酮锌、2-乙基己酸锌、2-乙基己酸钴、环垸酸钴、亚油树脂酸铅(leadlinoresinate)等。本发明的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯依据例如美国专利5,319,053、5,319,054和5,440,003所述的已知方法制得，这些专利文献的内容通过参考结合于此。如果需要，在本发明的组合物和用于制备这些组合物的方法中使用这些文献所述的催化剂终止剂。苯甲酰氯是优选的催化剂终止剂。合适的上述脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物的NCO基团含量通常为0.25-26%。一般来说，这些预聚物的NCO基团含量至少约为0.25%，优选至少约为0.5%，更优选至少约为1%。这些预聚物的NCO基团含量还通常小于或等于26%，优选小于或等于23%，更优选小于或等于16%。另外，预聚物的NCO基团含量可以在这些上限值和下限值的任意组合之间变化，包括这些上限值和下限值，例如0.25-26%，优选0.5-23%，更优选1-16%。这些预聚物包含(1)上述脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯与(2)至少一种官能度为1.5-6且分子量为500-10000的聚醚多元醇的反应产物。对于这些预聚物，合适的(l)脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的NCO基团含量如上所述。合适的用于(l)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的(a)二苯基甲烷二异氰酸酯也具有上述异构体分布。在制备用于(A)预聚物的(1)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯中用作(b)的合适的聚醚单醇的当量重量在上述范围内。适合在脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物中用作组分(A)(2)的聚醚多元醇的官能度通常为1.5-6。通常，这些聚醚多元醇的官能度至少为1.5，优选至少为1.8。合适的聚醚多元醇的官能度通常等于或小于6，优选等于或小于4，更优选等于或小于3.5，最优选等于或小于2.2。合适的聚醚多元醇的官能度可以在这些官能度的任意组合的范围内(包括这些官能度)，例如为1.5-6，优选为1.5-4，更优选为1.5-3.5，最优选为1.8-2.2。这些聚醚多元醇的分子量通常为500-10000。通常，这些聚醚多元醇的分子量为500，优选至少为1000，更优选至少为1250，最优选至少为1500。这些聚醚多元醇的分子量还通常小于或等于IO，OOO，优选小于或等于7000，更优选小于或等于5000，最优选小于或等于4500。合适的聚醚多元醇的分子量可以在这些分子量的任意组合的范围内(包括这些分子量)，例如为500至小于或等于10000，优选为至少1000至小于或等于7000，更优选为至少1250至小于或等于5000，最优选为至少1500至小于或等于4500。用于本发明的合适的聚醚多元醇包括聚氨酯化学中那些已知和常用的聚醚多元醇。合适的聚醚多元醇包括例如通过以下方法制得的聚醚多元醇在合适的催化剂存在下，用一种或多种环氧烷对根据所需的聚醚多元醇具有合适的官能度的合适的起始物或起始化学物进行垸氧基化反应，得到所需的聚醚多元醇。环氧烷可以单独使用，或者相互混合使用，以及/或者依次使用。合适的起始物或起始化合物包括例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙垸、季戊四醇、山梨糖醇、二甘醇、双丙甘醇、二丁二醇等。合适的环氧垸包括环氧乙垸、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯醇和四氢呋喃。合适的催化剂包括例如KOH、BF3、DMC等。最优选的是由丙二醇和环氧丙垸制备的分子量为2000、官能度为2的聚醚多元醇。依据本发明，在聚醚多元醇和脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的反应中还可以包括一种或多种催化剂，以促进预聚物形成中NCO基和OH基之间的反应。尽管使用催化剂是有利的，但是在本发明中是任选的。当使用或需要催化剂时，聚氨酯化学中任何已知的常规催化剂都是合适的。因此，胺和垸醇胺化合物以及有机金属化合物都是合适的。一些例子包括以下例举的催化剂三乙胺、二甲基苯胺、二环己胺、N,N，N，，N，-四甲基二氨基-二乙基醚、N,N，-二吗啉代二乙基醚、N,N,N，，N，-四甲基乙二胺、二甲基氨基乙醇、N，N，，N-三(二甲基氨基丙基)-s-六氢三嗪、金属氯化物和金属盐(诸如氯化铁(II)、氯化锌、辛酸铅、二辛酸锡、二乙基己酸锡、二月桂酸二丁基锡、硫醇二丁基二月桂基锡)、以及基于钛、铋、锆等的催化剂。另外，氢氧化铵和碱金属氢氧化物也可以用作催化剂。本发明的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物依据例如美国专利5，319，053、5，319,054和5,440,003所述的已知方法制得，这些专利文献的内容通过参考结合于此。如果需要，在本发明的组合物和用于制备这些组合物的方法中使用这些文献所述的催化剂终止剂。苯甲酰氯是优选的催化剂终止剂。合适的本发明的双组分、胺固化的聚脲包含(A)上述脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物与(B)异氰酸酯-活性组分的反应产物，所述异氰酸酯-活性组分包含至少一种选自下组的化合物(l)一种或多种官能度至少为1.8、分子量为大于750至约7000的含胺基的化合物；(2)至少一种分子量小于或等于750的二胺或多胺。本发明的聚脲由脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物制得。这些预聚物的NCO基团含量如上所述。通常，该范围是0.25-26%。适用于制备这些用于聚脲(即双组分体系)的预聚物的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的NCO基团通常为0.25-30重量％，包含(a)二苯基甲烷二异氰酸酯与(b)当量重量为大于1000至10000的聚醚单醇在(c)至少一种催化剂存在下的反应产物。这些脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯和用于制备它们的组分如上所述。适合与脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯反应制备预聚物的聚醚多元醇的分子量和官能度等如上文中所述。依据本发明，双组分、胺固化的聚脲包含(A)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物与(B)异氰酸酯-活性组分的反应产物。适合用作(B)异氰酸酯-活性组分的组分包含至少一种选自下组的化合物(l)一种或多种官能度至少约为1.8且分子量为大于750至约7000的含胺基的化合物，(2)至少一种分子量小于或等于750的二胺或多胺。另外，(B)异氰酸酯-活性组分任选地包含(3)—种或多种含羟基的化合物。适合用作本发明的组分(B)(1)的官能度至少约为1.8且分子量为大于750至约7000的含胺基化合物包括例如胺封端的聚醚多元醇、胺封端的硅氧垸(silicone)、胺封端的环氧化物(包括那些基于1，2-环氧丁垸的)、胺封端的聚酯等。合适的胺封端的聚醚多元醇包括例如美国专利6,765,080中描述的那些聚醚多元醇，该专利文献的内容通过参考结合于此。适合用于本发明的胺封端的硅氧垸的例子包括例如美国公开专利申请2004/210010中描述的那些(该专利文献的内容通过参考结合于此)，美国专利6,723,821中所描述的胺封端的环氧化物(该专利文献的内容通过参考结合于此)，和美国专利5,317,076中描述的胺封端的1，2-聚氧丁烯二醇(该专利文献的内容通过参考结合于此)。这些含胺基的化合物的官能度通常为1.8-6。通常，这些含胺基的化合物的官能度至少为1.8，优选至少为2。合适的含胺基的化合物的官能度通常等于或小于6，优选等于或小于4，更优选等于或小于3。合适的含胺基的化合物的官能度可以在这些官能度的任意组合的范围内(包括这些官能度)，例如为1.8-6，优选为1.8-4，更优选为2-3，最优选为2。另外，这些含胺基的化合物的分子量通常为大于750至7000。通常，这些含胺基的化合物的分子量大于750，优选至少为IOOO，更优选至少为1500。这些含胺基的化合物的分子量还通常小于或等于7000，优选小于或等于5000，更优选小于或等于4000，最优选小于或等于2500。合适的含胺基的化合物的分子量可以在这些分子量的任意组合的范围内(包括这些分子量，除非有其他提示)，例如为大于750至小于或等于7000，优选为至少1000至小于或等于5000，更优选为至少1000至小于或等于4000，最优选为1500至小于或等于2500。适用于本发明的胺封端的聚醚多元醇包括例如聚氨酯化学领域中已知的那些。合适的胺封端的聚醚多元醇包括例如美国专利6,635,737、6,765,080中描述的那些聚醚多元醇，该专利文献的内容通过参考结合于此。特别优选用作本发明的组分(B)(1)的化合物是官能度为2、分子量约为2000的胺封端的聚醚多元醇。该聚醚多元醇可以名称JeffamineD-2000从亨斯迈(Huntsman)购得。适合用作本发明的组分(B)(2)的官能度至少约等于或大于1.8、分子量小于或等于750的含胺基的化合物包括例如低分子量胺封端的聚醚多元醇、芳族和/或脂(环)族二胺和多胺，包括N-垸基取代的和N,N'-二烷基取代的芳族二胺，聚天冬氨酸酯等。所述二胺和多胺可以是伯胺和/或仲胺化合物。通常，这些含胺基的化合物是已知的，例如美国专利5,126,170、5,236,741和6,765,080中描述了这些化合物本身和如何制备它们的方法，这些专利文献的内容通过参考结合于此。适合用作本发明的用于聚脲的(B)(2)的二胺和/或多胺的官能度为1.8-4。通常，这些含胺基的化合物的官能度至少为1.8，优选至少为2。合适的含胺基的化合物的官能度通常等于或小于4，优选等于或小于3。合适的二胺和/或多胺的官能度可以在这些官能度的任意组合的范围内(包括这些官能度)，例如为1.8-4，优选为2-3，最优选为2。另外，用作聚脲中(B)(2)的二胺和/或多胺的分子量小于或等于750。通常，这些胺化合物的分子量至少为60，优选至少为100，更优选至少为300。这些用于(B)(2)的胺化合物的分子量还通常小于或等于750，优选小于或等于600，更优选小于或等于400。合适的含胺基的化合物的分子量可以在这些分子量的任意组合的范围内(包括这些分子量)，例如为大于或等于60至小于或等于750，优选为大于或等于100至小于或等于600，更优选为大于或等于300至小于或等于400。在任选的实施方式中，聚脲还包含(B)(3)—种或多种含羟基化合物。合适的含羟基化合物的官能度通常为1.8-6，分子量约为60-10000。合适的含羟基化合物的一些例子包括但不限于聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚硫醚、聚酯、聚己内酯、聚碳酸酯、聚縮醛、二醇和其它分子量较低的含羟基化合物，包括例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、二甘醇、双丙甘醇、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇等、三丙二醇和它们的混合物。适合用作本发明的用于聚脲的(B)(3)的含羟基化合物的官能度通常为1.8-6。通常，这些含羟基化合物的官能度至少为1.8，优选至少为2。合适的含羟基化合物的官能度通常等于或小于6，优选等于或小于4。合适的含羟基化合物的官能度可以在这些官能度的任意组合的范围内(包括这些官能度)，例如为1.8-6，优选为2-4，最优选为2。另外，用作聚脲中(B)(3)的含羟基化合物的分子量通常为60-10000。通常，这些含羟基化合物的分子量至少为60，优选至少为400，更优选至少为1000，最优选至少为1500。这些用于(B)(3)的含羟基化合物的分子量还通常小于或等于IO，OOO，优选小于或等于5000，更优选小于或等于4000，最优选小于或等于2500。合适的含羟基化合物的分子量可以在这些分子量的任意组合的范围内(包括这些分子量)，例如为大于或等于60至小于或等于10,000，优选为大于或等于400至小于或等于5000，更优选为大于或等于1000至小于或等于4000，最优选为大于或等于1500至小于或等于2500。本发明的双组分材料可任选地含有一种或多种催化剂以加快固化速率。通常，任何常规的众所周知的用于促进氨基甲酸酯反应的催化剂都是合适的。这些催化剂包括有机金属催化剂，例如那些基于锡、汞、铋、锌、铅、铁、锆、钛等的有机金属催化剂，以及胺催化剂、烷醇胺等。在特别优选的实施方式中，由上述这些聚脲制得密封剂。这些密封剂通常是双组分制剂。这些聚脲密封剂的组分之一包含脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物。在这些密封剂中，优选的是(A)所述脲基甲酸酯改性的MDI的预聚物的NCO基团含量为5-26%，优选为10-23%，更优选为12-16%,其包含(1)与(2)的反应产物(1)脲基甲酸酯改性的MDI，其NCO基团含量为10-30%，优选为16-23%，更优选为17-19%，其包含(a)与(b)的反应产物(a)具有上述异构体分布的二苯基甲烷二异氰酸酯，(b)分子量为大于1000至10000、优选为1100-5000、更优选为1200-2000的聚醚单醇；(2)至少一种聚醚多元醇，其官能度为1.5-6，优选为1.5-3，更优选为1.8-2.2，分子量为500-10000，优选为500-5000，更优选为1000-3000，最优选为簡-2500。对于这些密封剂中的各组分，上述对于NCO基团含量、分子量、官能度等指出的范围的任意组合对于本发明都是合适的。如本领域中已知的，双组分、胺固化的聚脲密封剂通过以下方法制备首先由一种或多种异氰酸酯和一种或多种多元醇制备NCO封端的预聚物。该组分用作两种组分中的一种。用于密封剂的第二组分通常是胺封端的聚醚树脂、胺封端的增链剂、任选的多元醇(上述用作组分(B)(1)至(B)(3)的)、以及各种添加剂(如增塑剂、填料、颜料、光稳定剂、抗氧化剂、增粘剂和任选的催化剂)的混合物。这两种组分通常以一定的比例通过静态混合管混合。混合的组分通常在1-60分钟内胶凝，硬化成最终的密封剂。关于密封剂及其制备的更详细的描述见例如美国专利6,635,737，该专利文献的内容通过参考结合于此。本发明的合适的单组分、湿固化的聚脲氨酯包含(A)上述脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物与(B)水任选地在(C)一种或多种催化剂存在下的反应产物。在本发明的聚脲氨酯中，合适的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物的NCO基团含量通常为0.25-26%，并且如上述预聚物的一般说明中所述的。适用于制备用于单组分聚脲氨酯的这些预聚物的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的NCO基团含量通常为0.25-30重量％，并且如上文关于脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯中所述的。如前文所述的，它们包含(a)二苯基甲烷二异氰酸酯(优选其中异构体分布如前文所述)与(b)上述当量重量为大于1000至10000的聚醚单醇在(c)至少一种催化剂存在下的反应产物。适用于制备该预聚物的聚醚多元醇的官能度通常为1.5-4，分子量为500-10000。对于这些聚醚多元醇优选的分子量范围如上述关于制备脲基甲酸酯改性的二异氰酸酯的预聚物中所述的。这些聚醚多元醇的官能度通常为1.5-4。通常，这些聚醚多元醇的官能度至少为1.5，优选至少为1.8。合适的聚醚多元醇的官能度通常等于或小于4，优选等于或小于3.5，更优选等于或小于3.2。合适的聚醚多元醇的官能度可以在这些官能度的任意组合的范围内(包括这些官能度)，例如为1.5-4，优选为1.5-3.5，更优选为1.8-3.2。如同聚氨酯化学中已知的，通过制造低NCO封端的预聚物来制得单组分、湿固化的聚脲氨酯。可以在存在填料和添加剂的情况下制备预聚物，或者之后将预聚物与填料和添加剂混合。典型的填料和添加剂包括碳酸酯、颜料、增塑剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外稳定剂、干燥剂、交联剂、催化剂和溶剂。一般来说，例如美国公开专利申请2006/0020101Al中揭示了其它细节，该专利文献的内容通过参考结合于此。在本发明的单组分、湿固化的聚脲氨酯中，与预聚物反应的水可以是来自环境空气的水分。因此，如本文中所用的，水的定义包括来自环境空气的水分，本发明的单组分材料优选以这种方式即通过来自环境空气的水分固化。另外，可任选地存在一种或多种催化剂以促进预聚物的NCO基团与水(或水分)之间的反应。优选将这类催化剂加入预聚物中。合适的催化剂在此还包括聚氨酯和/或聚脲化学中常规的众所周知的催化剂。这类催化剂的一些例子特别包括但不限于胺催化剂，例如JeffcatDMDEE。在优选的实施方式中，由这些单组分、湿固化的聚脲氨酯制备填缝剂。在此实施方式中，(A)脲基甲酸酯改性的MDI的预聚物的NCO基团含量为0.25-23%，优选为0.5-5%，更优选为1-4%;其包含(1)与(2)的反应产物，其中(l)是脲基甲酸酯改性的MDI，其NCO基团含量为0.25%-30%，优选为1%至23%，更优选为2%至12%，最优选为4%至10%，其是(a)具有上述异构体分布的二苯基甲垸二异氰酸酯与(b)分子量为1000-10000、优选为2000-7000、更优选为3500-4500的聚醚单醇在(c)合适的催化剂存在下的反应产物，(2)是至少一种聚醚多元醇，其官能度为1.5-4，优选为1.5-3.5，更优选为1.8-3.2，分子量为500-7000，优选为1250-5000，更优选为1500-4500，最优选为4000。对于这些填缝剂中的各组分，上述对于NCO基团含量、分子量、官能度等指出的范围的任意组合对于本发明都是合适的。按照本领域中已知的方法制备填缝剂。各种方法是已知的，且例如在美国公开专利申请2006/0020101Al中进行了描述。以下实施例进一步详细地说明了本发明组合物的制备和应用。在上文中陈述的本发明在精神或范围上都不受这些实施例的限制。本领域技术人员容易理解，可以对以下制备步骤的条件和过程进行已知的修改，用来制备这些组合物。除非另有说明，否则所有的温度都为"C，所有的份数和百分数都分别为重量份数和重量百分数。实施例以下物质和縮写用于实施例中异氰酸酯A:二苯基甲垸二异氰酸酯的异构体混合物，其NCO基团含量约为33-34%，含有约57重量％的2，4'-异构体、约42重量％的4，4'-异构体和小于1重量％的2，2，-异构体。异氰酸酯B:二苯基甲垸二异氰酸酯的异构体混合物，其NCO基团含量约为33-34%,含有约30重量％的2,4'-异构体、约70重量％的4，4'-异构体和小于1重量％的2,2'-异构体。异氰酸酯C:二苯基甲垸二异氰酸酯，其NCO基团含量约为33-34%，含有约98重量％的4,4，-异构体以及小于2重量％的2，2，-和2,4'-异构体。醇A:异丁醇(IBA)单醇A:单官能聚醚醇，其OH值约为45，当量重量约为1250，包含C12-C15醇的混合物的丙氧基化产物。该C12-C15醇的混合物可以作为NEODOL25从壳牌化学公司(ShellChemicalCompany)购得。单醇B:单官能聚醚醇，其OH值约为35，当量重量约为1600，包含壬基苯酚的丙氧基化产物。单醇C:单官能聚醚醇，其OH值约为36，当量重量约为1550，包含C12-C15醇的混合物的丙氧基化产物。该C12-C15醇的混合物可以作为NEODOL25从壳牌化学公司(ShellChemicalCompany)购得。单醇D:单官能聚醚醇，其OH值约为165，当量重量约为340，包含环氧丙烷与丁醇的反应产物。单醇E:单官能聚醚醇，其OH值约为15，理论官能度约为1.2，当量重量约为4000，包含单醇C和少量丙二醇的丙氧基化产物。文中描述了制备该单醇的方法。ZnAcAc:乙酰丙酮锌，脲基甲酸酯催化剂BzCl:苯甲酰氯，催化剂终止剂多元醇A:聚醚多元醇，其官能度为2，分子量约为2000，包含丙二醇与环氧丙烷的反应产物。多元醇B:聚醚多元醇，其官能度约为2，OH值约为28，分子量约为4000，包含丙二醇与环氧丙烷的反应产物。胺A:胺封端的聚醚多元醇，其官能度为2，分子量约为2000，可以作为JeffamineD-2000从亨斯迈公司(HunstmanInc.)购得。胺B:4,4'-二(仲丁基氨基)二苯基甲垸，一种芳族二胺，其分子量约为310;可以作为Unilink4200从德克特化学有限公司(DorfKetalChemicalsLLC)购得。Ti02:二氧化钛，可以作为TioxideTR93从亨斯迈公司购得。HALS1:二(l,2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，一种位阻胺光稳定剂，可以作为Ti皿vin292从汽巴吉格公司(CibaGeigy)购得。HALS2:a-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基)-4-羟苯基]-1-氧代丙基]-"-羟基聚(氧基((^乂)-1，2-乙二基&11^加^^);)，一种位阻胺光稳定剂，可以作为Tinuvin1130从汽巴吉格公司购得。Irg肌oxll35:3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸异辛酯，一种液态的位阻酚类抗氧化剂，可作为Irganoxll35从汽巴吉格公司购得。SilaneA-187:三甲氧基[3-环氧乙烷基甲氧基)丙基]硅烷，一种环氧官能硅垸，可从通用高级材料(GEAdvancedMaterials)购得。以下过程用于制备单醇E:将5775克单醇C加入30升搅拌条件下的反应器中。搅拌器的功率输入为8hp/Mgal。对于最终20000克的批量规模，加入0.6克IMPACT-3催化剂，使得产物中催化剂浓度为30ppm。对起始混合物进行脱气，以除去氧气，然后加热到13(TC的反应温度。然后通过氮气喷射对起始物进行真空汽提(100mmHg真空和40克/小时氮气，30分钟)。在该汽提步骤后，向反应器中加入少量PO，相当于231克或4%的起始物，以活化催化剂。在顶部空间的压力下降到其峰值压力的一半时，重新开始加入PO，在20分钟内爬升到39.9克/分钟的稳态环氧化物进料速率。氧化物的总进料时间为6小时。在氧化物进料的过程中，向反应器中加入39克丙二醇。当已经加入13950克时，停止加入环氧化物，该量不包括活化量。(如果包括活化量，则氧化物总加入量为14181克)。在环氧化物加料完成后，将反应器在反应温度再保持30分钟，以使反应完成。然后冷却反应器，加入160ppm维他命E(VitaminE)作为抑制剂。最终产品(即单醇E)的分析结果如下OH#14.9毫克KOH/克官能度1.2粘度25°C时为1169cSt除非另有指示，表1的各预聚物即实施例l-9都是依据以下过程制备的。实施例1-9:一用脲基甲酸酯降低预聚物的粘度向干净的2升三颈圆底烧瓶中加入所需量的异氰酸酯。该圆底烧瓶装配有搅拌器、气体鼓泡器和温度计。用加热罩将异氰酸酯加热到45-50°C。向烧瓶中加入所需量的单醇，加入的速率应保持温度低于55'C。如果需要，使用水浴冷却反应。将反应温度保持在55'C，直到实现理论的异氰酸酯含量。然后向反应器中加入乙酰丙酮锌(ZincAcAc)。将温度升高到70°C，并保持在该温度，直到实现脲基甲酸酯形成的理论异氰酸酯值，在本文中也称为脲基甲酸酯NCO%。在该实验的该时刻取出少量样品，用于化学分析。在合适的脲基甲酸酯NCOX加入苯甲酰氯，以终止反应。残留在烧瓶中的异氰酸酯的量用于计算对于脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的预聚物实现最终的目标NCO含量所需的多元醇的量。向圆底烧瓶中加入最后一部分的多元醇。将反应温度保持在6(TC，直到实现对于预聚物的最终理论NCO含量。涉及脲基甲酸酯改性的异氰酸酯及其预聚物的配方、XNCO和粘度的细节示于表1中。表l:异构体含量和单醇分子量对脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的预聚物的粘度的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>实施例10-15:这些实施例描述了适合作为密封剂的双组分聚脲。除非另有指示，表2的各密封剂配方即实施例10-15都是依据以下过程制备的。实施例10-15:按表2所示称取部分B的组分，放入400克最大号的塑料FlakTek杯中。将该杯以2,000rpm的转速旋转1分钟。然后向FlakTek杯中加入所需量的部分A(即来自实施例1-3或7-9的脲基甲酸酯改性的MDI的预聚物)。在FlakTek混合器开始运转的同时起动加德纳(Gardner)胶凝计时器。FlakTek杯以2,000rpm的转速旋转30秒。将混合的树脂倾倒入铝杯中。将该杯放入加德纳胶凝计时器中。当加德纳胶凝计时器停止旋转时，测量胶凝时间。按照相同的方法制备用于物理性质测量的样品。但是，将混合的树脂倾倒入8X10XV4英寸的窗口模具(windowmold)中。使样品在室温下固化。测量物理性质，显示在表2中。表2.实施例10-15-异构体含量和单醇分子量对聚脲密封剂性质的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>实施例16:实施例16是异氰酸酯A的预聚物。该预聚物根据以下步骤制备向干净的2升三颈圆底烧瓶中加入所需量的异氰酸酯。该圆底烧瓶装配有搅拌器、气体鼓泡器和温度计。用加热罩将异氰酸酯加热到6(TC。在搅拌条件下将多元醇加入到反应器中，同时保持温度在6(TC。保持反应温度，直到实现最终的理论NCO含量。配方示于表3中。实施例17-20:这些实施例表示脲基甲酸酯改性的异氰酸酯(实施例20)和脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的预聚物(实施例17-19)。通过与以上实施例1-9所述相同的步骤制备该预聚物。按照与实施例1-9所述相似的步骤制备实施例20的脲基甲酸酯改性的异氰酸酯，但是该过程是加入苯甲酰氯终止的。配方的详细情况示于表3中。实施例21:该实施例表示常规脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的预聚物，其中所述脲基甲酸酯改性的异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯与脂族醇(即异丁醇)的反应产物。通过与以上实施例l-9所述相同的步骤制备该实施例。具体配方示于表3中。表3:实施例16-21—脲基甲酸酯含量对粘度的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>实施例22-27:这些实施例陈述了双组分聚脲密封剂的制备。实施例22是由上表3的实施例16的脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的预聚物制备的双组分聚脲密封剂的对比例。实施例23-26是本发明的双组分聚脲密封剂的代表。实施例23-27使用表3中实施例17-20所示制备的组合物。这些双组分密封剂的配方示于表4中。按表4所示称取部分B的组分，放入400克最大号的塑料FlakTek杯中。将该杯以2,000rpm的转速旋转1分钟。然后将所需量的A部分(即脲基甲酸酯改性的异氰酸酯，脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的预聚物和异氰酸酯预聚物)加入到FlakTek杯中。在FlakTek混合器开始运转的同时起动加德纳(Gardner)胶凝计时器。FlakTek杯以2,000rpm的转速旋转30秒。将混合的树脂倾倒入铝杯中。将该杯放入加德纳胶凝计时器中。当加德纳胶凝计时器停止旋转时，测量胶凝时间。按照相同的方法制备用于物理性质测量的样品。但是，将混合的树脂倾倒入8X10XV4英寸的窗口模具(windowmold)中。使样品在室温下固化。测量物理性质，显示在表4中。表4.脲基甲酸酯含量对聚脲密封剂的物理性质的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>实施例29:该实施例说明了单组分、低NCO含量、湿固化的预聚物。实施例29说明了单组分、湿固化的基础树脂(baseresin)的物理性质。该树脂可与填料和添加剂混合制备填缝剂。实施例28和29依据以下步骤制备向干净的2升三颈圆底烧瓶中加入所需量的异氰酸酯。该圆底烧瓶装配有搅拌器、气体鼓泡器和温度计。用加热罩将异氰酸酯加热到45-5(TC。向烧瓶中加入所需量的分子量为4000的单醇，加入的速率应保持温度低于55'C。如果需要，使用水浴冷却反应。将反应温度保持在55"C，直到实现理论的异氰酸酯含量。然后向反应器中加入ZincAcAc。将温度升高到7(TC，并保持在该温度，直到实现脲基甲酸酯形成的理论异氰酸酯值。在该实验的该时刻取出少量样品，用于化学分析。加入苯甲酰氯终止反应。残留在烧瓶中的异氰酸酯的量用于计算实现最终的目标NCO含量所需的多元醇的量。向烧瓶中加入多元醇，同时将温度保持在6(TC。保持反应温度，直到实现最终的理论NCO含量。配方示于表5中。对照实施例30:实施例30是二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物。向干净的2升三颈圆底烧瓶中加入所需量的异氰酸酯。该圆底烧瓶装配有搅拌器、气体鼓泡器和温度计。用加热罩将异氰酸酯加热到6(TC。在搅拌条件下将多元醇加入反应器中。保持反应温度，直到实现最终的理论NCO含量。配方示于表5中。表5:脲基甲酸酯含量对预聚物粘度和物理性质的影响<table>complextableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>(l)在环境条件下根据表5所示的材料测量的湿固化的膜的机械性质虽然在前文中为了说明起见对本发明进行了详细的描述，但应理解，这些详细描述仅仅是为了说明，在不偏离本发明的精神和范围的情况下本领域技术人员可对其进行修改，本发明仅由权利要求书限定。权利要求1.一种脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量为0.25-30％，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲烷二异氰酸酯，(b)当量重量大于1000至约10000的聚醚单醇；(c)合适的催化剂。2.如权利要求1所述的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量为1-26%，其中，(a)所述二苯基甲烷二异氰酸酯包含1-81重量％的2,4，-异构体、19-99重量%的4，4'-异构体和0-6重量％的2,2，-异构体，所述异构体的重量百分数之和等于所述二苯基甲烷二异氰酸酯的100重量0/^;(b)所述聚醚单醇的当量重量大于1000至10000。3.—种制备如权利要求1所述的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的方法，其包括使(a)与(b)在(c)存在下反应(a)二苯基甲烷二异氰酸酯，(b)当量重量大于1000至约10000的聚醚单醇；(c)合适的催化剂。4.一种脲基甲酸酯改性的二异氰酸酯的预聚物，其NCO基团含量为0.25-26%,且包含(1)和(2)的反应产物(1)脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯，其NCO基团含量为0.25-30%，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲烷二异氰酸酯；(b)当量重量大于1000至约10000的聚醚单醇；(C)合适的催化剂；(2)至少一种官能度为1.5-6且分子量为500-10000的聚醚多元醇。5.如权利要求4所述的预聚物，其NCO基团含量为0.5-23%,其中(l)所述脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的NCO基团含量为1-26%，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲烷二异氰酸酯，其包含1-81重量％的2，4，-异构体、19-99重量％的4，4，-异构体和0-6重量％的2，2，-异构体，所述异构体的重量百分数之和等于所述二苯基甲烷二异氰酸酯的100重量％;(b)聚醚单醇，其当量重量为1000至10000;(c)合适的催化剂；(2)所述聚醚多元醇的官能度为1.5-6，分子量为500-10000。6.—种制备如权利要求4所述的NCO基团含量为0.25-26%的脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物的方法，其包括使(1)与(2)反应(1)脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯，其NCO基团含量为0.25-30%，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲垸二异氰酸酯；(b)当量重量大于1000至约10000的聚醚单醇；(c)合适的催化剂；(2)至少一种官能度为1.5-6且分子量为500-10000的聚醚多元醇。7.—种双组分聚脲，其包含(A)和(B)的反应产物(A)如权利要求4所述的预聚物；(B)异氰酸酯-活性组分，其包含至少一种选自下组的化合物(1)一种或多种含胺基的化合物，其官能度至少为1.8，分子量为大于750至约7000;(2)至少一种官能度至少为1.8、分子量小于或等于750的二胺或多胺。8.如权利要求7所述的双组分聚脲，其特征在于，(A)所述脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物的NCO基团含量为0.25-26重量％，且包含(1)和(2)的反应产物(1)脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯，其NCO基团含量为1-26重量％，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲烷二异氰酸酯；(b)当量重量大于1100至约7000的聚醚单醇；(C)合适的催化剂；(2)至少一种官能度为1.5-4且分子量为1000-7000的聚醚多元醇。9.一种双组分聚脲，其包含(A)和(B)的反应产物(A)脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物，其NCO基团含量为5-26重量％，且包含(1)和(2)的反应产物(1)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量为10-30重量％，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲烷二异氰酸酯，其包含1-81重量％的2,4'-异构体、19-99重量％的4，4'-异构体和0-6重量％的2,2'-异构体，所述异构体的重量百分数之和等于所述二苯基甲烷二异氰酸酯的100重量％;(b)当量重量为1100至5000的聚醚单醇；(C)合适的催化剂；(2)至少一种官能度为1.5-6且分子量为500-10000的聚醚多元醇；(B)异氰酸酯-活性组分，其包含至少一种选自下组的化合物.-(1)一种或多种含胺基的化合物，其官能度至少为1.8，分子量大于750至约7000;(2)至少一种官能度至少为1.8、分子量小于或等于750的二胺或多胺。10.如权利要求7所述的双组分聚脲，其特征在于，(B)所述异氰酸酯-活性组分还包含(3)—种或多种含羟基化合物。11.一种制备聚脲的方法，其包括使(A)与(B)反应(A)如权利要求4所述的预聚物；(B)异氰酸酯-活性组分，其包含至少一种选自下组的化合物(1)一种或多种含胺基的化合物，其官能度至少为1.8，分子量大于750至约5000;(2)至少一种官能度至少为1.8、分子量小于或等于750的二胺或多胺。12.—种单组分聚脲氨酯，其包含(A)与(B)任选地在(C)存在下的反应产物(A)如权利要求4所述的预聚物；(B)水；(c)一种或多种催化剂。13.如权利要求12所述的单组分聚脲氨酯，其特征在于，(A)所述脲基甲酸酯改性的二异氰酸酯的预聚物的NCO基团含量为0.5-23%，且包含(1)和(2)的反应产物(l)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量为1-26%，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲烷二异氰酸酯，其包含(i)20-73重量。/。的2,4'-异构体，(ii)27-80重量y。的4，4'-异构体，和(iii)0-3重量％的2,2，-异构体，所述(i)、(ii)和(iii)的重量百分数之和等于二苯基甲烷二异氰酸酯的100重量％;(b)当量重量大于1100至约7000的聚醚单醇；(c)合适的催化剂；(2)至少一种官能度为1.5-3.5且分子量为1000-7000的聚醚多元醇。14.一种单组分聚脲氨酯，其包含(A)脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的预聚物，其NCO基团含量为0.25-23%，且包含(1)和(2)的反应产物(1)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量为0.25-30%，且包含(a)与(b)在(c)存在下的反应产物(a)二苯基甲烷二异氰酸酯，其包含1-81重量％的2,4，-异构体、19-99重量％的4,4'-异构体和0-6重量％的2,2'-异构体，所述异构体的重量百分数之和等于所述二苯基甲垸二异氰酸酯的100重量％;(b)当量重量为1000至约10000的聚醚单醇；(C)合适的催化剂；(2)至少一种官能度为1.5-4且分子量为500-7000的聚醚多元醇；(B)水；任选地，在(C)一种或多种催化剂存在下。15.—种制备聚脲氨酯的方法，其包括使(A)与(B)任选地在(C)存在下反应(A)如权利要求4所述的预聚物；(B)水；(C)一种或多种催化剂。16.—种包含如权利要求9所述的双组分聚脲的密封剂。517.—种包含如权利要求14所述的单组分聚脲氨酯的填缝剂。全文摘要本发明涉及新颖的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，这些脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物，以及由这些预聚物制备的双组分聚脲和单组分聚脲氨酯。另外，本发明还涉及制备这些不同组合物的方法，以及由双组分聚脲制备密封剂和由单组分聚脲氨酯制备填缝剂的方法。文档编号C08G18/32GK101367907SQ200810130139公开日2009年2月18日申请日期2008年7月25日优先权日2007年7月27日发明者J·A·约翰斯顿,K·W·海德,W·S·古斯塔维奇申请人:拜尔材料科学有限公司