专利名称：：迷迭香提取物作为抗氧剂在高聚物中的应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及材料领域，特别涉及迷迭香提取物作为抗氧剂在高聚物中的应用。
背景技术：
：迷迭香(RosmarinusoficinalisL.)别名艾菊，系唇形科迷迭香属植物，其主要成分包括二萜类、黄酮类、三萜类化合物和精油，广泛应用于食品、药品、化妆品等方面。有研究表明，迷迭香的非挥发性成分具有明显的抗氧化作用，而且具有良好的热稳定性和不挥发性，在食品工业中广泛用于面类、油炸食品、肉类和食用油类的长期贮藏。然而，至今国内外尚未见将这种化合物作为抗氧剂在高聚物中使用的报道。
发明内容本发明的目的在于提供迷迭香提取物作为抗氧剂在高聚物中的应用。迷迭香提取物作为抗氧剂在高聚物中的应用，迷迭香提取物的用量为高聚物质量的0.01%~10.00%，优选0.01%~1.00%，加工温度在240。C以下。所述迷迭香提取物的制备方法为将迷迭香草干燥，粉碎至60100目，加入220倍重量的有机溶剂，在2012(TC提取2168小时，浓縮，在4010(TC下干燥制得迷迭香提取物；所述有机溶剂为乙醚、乙酸乙酯、氯仿、乙醇、甲醇、石油醚、丙酮或正己垸中的一种或一种以上混合物；所述提取为冷提或加热提取；所述的浓縮为减压浓縮。迷迭香提取物还可以与其它抗氧剂混合应用于高聚物的加工过程。其它抗氧剂包括链终型主抗氧剂、氢过氧化物分解剂和其它天然抗氧剂。链终型主抗氧剂具体可为胺类、受阻酚类抗氧剂；氢过氧化物分解剂具体可为亚磷酸酯类、磷酸酯类抗氧剂；其它天然抗氧化剂具体可为维生素类、儿茶素类抗氧剂。所述高聚物包括橡胶、塑料及其共聚物；所述橡胶可为聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁二烯与苯乙烯共聚物橡胶及其它各种橡胶；所述塑料可为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯及其它各种塑料；所述共聚物可为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯与丁二烯的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯与异戊二烯的嵌段共聚物及其它各种共聚物。本发明与现有技术相比具有如下优点和效果(1)迷迭香提取物属于天然产物，无毒，环境友好，可用于直接与食品接触的包装材料；(2)迷迭香提取物热稳定性好；对各类高聚物材料都有明显的抗氧化作用。具体实施例方式下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。用表1横列中不同的有机溶剂(乙醚、乙酸乙酯、氯仿、乙醇、石油醚、丙酮、甲醇)提取制备迷迭香抗氧剂，并按表1纵列中的比例与聚丙烯充分混合后，在开放式炼塑机中辊炼3min，双辊温度180士5。C，制成2mm的样片。使用差示扫描量热仪(DSC)测定试样的氧化诱导温度。氧化诱导测试在氧气气氛中进行，流速20mL/min。5CTC恒温2min;以10°C/min的速率升温，聚丙烯开始快速降解时，热流发生明显变化，此时的温度即为氧化诱导温度。表i添加不同比例迷迭香抗氧剂的聚丙烯的氧化诱导温度rc)<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>由表1可见，各种有机溶剂提取的迷迭香抗氧剂对聚丙烯均有较好的抗氧化效果，其中氯仿提取的抗氧剂在添加量较少时高于其它溶剂。当添加量超过0.6%，氧化诱导稳温度增加不明显，所以最优用量为0.4%，此时抗氧剂的性价比较高。实施例2将线性低密度聚乙烯与抗氧剂按表2比例充分混合，在开放式炼塑机中辊炼3min，双辊温度120±5°。，制成2mm的样片。氧化诱导温度测试条件同上。表2线性低密度聚乙烯的氧化诱导温度rc)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>由表2可见，相对于空白样品，迷迭香抗氧剂对线性低密度聚乙烯有较好的抗氧化效果，使线性低密度聚乙烯的氧化诱导温度有大幅提升。实施例3将高密度聚乙烯与抗氧剂按表3比例充分混合，在开放式炼塑机中辊炼3min，双辊温度130土5。C,制成2mm的样片。氧化诱导温度测试条件同上。表3高密度聚乙烯的氧化诱导温度CC)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>由表3可见，相对空白样品，迷迭香抗氧剂对高密度聚乙烯有较好的抗氧化效果，使高密度聚乙烯的氧化诱导温度有大幅提升。:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与抗氧剂按表4比例充分混合，室温下在开放式炼塑机中辊炼3min，制成2mm的样片。氧化诱导温度测试条件同上。表4乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的氧化诱导温度rc)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表4可见，迷迭香抗氧剂对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的抗氧化效果强于复合型抗氧剂B215。实施例5将聚丙烯与迷迭香抗氧剂、天然抗氧化剂维生素E按表5比例充分混合，加工条件和测试条件同上。表5聚丙烯的氧化诱导温度CC)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表5可见，迷迭香抗氧剂、天然抗氧化剂维生素E的混合应用对聚丙烯有较好的抗氧化效果。实施例6将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与迷迭香抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂168按表6比例充分混合，加工条件和测试条件同上。表6乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的氧化诱导温度(°C)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表6可见，迷迭香抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂168的混合应用对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物有较好的抗氧化效果。实施例7将天然橡胶与迷迭香抗氧剂、氧化剂1076按表7比例充分混合，室温下在开放式炼塑机中辊炼3min，制成2mm的样片。测试条件同上。表7天然橡胶的氧化诱导温度rc)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表7可见，迷迭香抗氧剂、氧化剂1076的混合应用对天然橡胶有较好的抗氧化效果。权利要求1.迷迭香提取物作为抗氧剂在高聚物中的应用。2、根据权利要求1所述的迷迭香提取物作为抗氧剂在高聚物中的应用，其特征在于迷迭香提取物的用量为高聚物质量的0.01%~10.00%。3、根据权利要求1所述的迷迭香提取物作为抗氧剂在高聚物中的应用，其特征在于迷迭香提取物的制备方法为将迷迭香草干燥，粉碎至60100目，加入2-20倍重量的有机溶剂，在2012CTC提取2168小时，浓縮，在4010CTC下干燥制得。4、根据权利要求3所述的迷迭香提取物作为抗氧剂在高聚物中的应用，其特征在于所述有机溶剂为乙醚、乙酸乙酯、氯仿、乙醇、甲醇、石油醚、丙酮或正己烷中的一种或一种以上混合物。5、根据权利要求1所述的迷迭香提取物作为抗氧剂在高聚物中的应用，其特征在于所述迷迭香提取物与其它抗氧剂混合应用于高聚物的加工过程中。6、根据权利要求1所述的迷迭香提取物作为抗氧剂在高聚物中的应用，其特征在于所述高聚物包括橡胶、塑料及其共聚物；所述橡胶为聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁二烯与苯乙烯共聚物橡胶；所述塑料为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯；所述高聚物为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯与丁二烯的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物及苯乙烯与异戊二烯的嵌段共聚物。全文摘要本发明公开了迷迭香提取物作为抗氧剂在高聚物中的应用，其用量为高聚物质量的0.01％～10.00％。该提取物及其酯化物热稳定性好，无毒，对各类高聚物材料都有明显的抗氧化作用，可作为各种天然和合成高分子的抗氧化剂广泛应用。文档编号C08L55/00GK101367965SQ20081019902公开日2009年2月18日申请日期2008年10月9日优先权日2008年10月9日发明者朱林华,凯许,许林利,郑秋闿,嘉陈,陈鸣才申请人:中国科学院广州化学研究所