颜料分散组合物、光固化性组合物、滤色片、以及滤色片的制造方法

文档序号:3644518阅读:217来源:国知局

专利名称::颜料分散组合物、光固化性组合物、滤色片、以及滤色片的制造方法
技术领域
:本发明涉及颜料分散组合物、含有该颜料分散组合物的光固化性组合物、使用该光固化性组合物制造的滤色片以及该滤色片的制造方法。
背景技术
:滤色片可通过含有分散有有机颜料或无机颜料的颜料分散组合物、多官能单体、光聚合引发剂、碱可溶性树脂以及其它成分,作为着色感光性组合物,使用该着色感光性组合物并利用光刻法形成着色图案来制造。近年,滤色片液晶显示元件(LCD)用途中,具有不仅向监视器而且向电视(TV)的用途扩大的趋势。伴随着该用途的扩大趋势,也要求滤色片色度、对比度等方面具有高度的颜色特性。另外,即使在图像传感器(固体摄像元件)用途的滤色片中,同样也要求非常高的颜色特性。对于上述那样的要求,谋求使着色感光性组合物中含有的颜料在更加微细的状态下分散(良好的分散性)、在稳定的状态下分散(良好的分散稳定性)。当颜料的分散性不充分的情况下,存在下述的问题,即在形成的着色抗蚀剂膜上产生边纹(fringe)(边缘部的参差不齐)或表面凹凸,所制造的滤色片的色度或尺寸精度下降,对比度显著地劣化。另外,在颜料的分散稳定性不充分的情况下,在滤色片的制造工序中尤其容易产生如下问题,即在着色感光性组合物的涂布工序中膜厚的均一性下降、曝光工序中感光感度下降、在显影工序中的碱溶解性下降。进而,在颜料的分散稳定性差的情况下,随着时间的经过,还存在着色感光性组合物的构成成分发生凝聚而粘度上升,有效寿命变得极其短的问题。但是,如果将颜料的粒径微细化,则颜料粒子的表面积增大,因此颜料粒子间的凝聚力会增强,很多情况下都难以同时实现高水平的分散性和分散稳定性。为了解决上述的问题,开发了各种各样的颜料分散剂。这些分散剂中,含有大分子单体(在末端具有乙烯性不饱和基团的低聚物)的共聚物是有用的。公开有通过使用含有该大分子单体(末端具有乙烯性不饱和基团的低聚物)的共聚物,可得到颜料粒径小、分散稳定性优良的颜料分散液(例如,参照专利文献1、2)。但是,含有该文献中记载的大分子单体的共聚物不具有促进对颜料的吸附的官能团,因此,存在单独使用不具有分散剂的功能而需要与其它的分散剂并用的问题。另外,使用含有该大分子单体的共聚物作为分散剂时,虽然能够抑制在高分子分散剂中可见的增粘作用,但颜料的微细化不能充分进行,存在分散性不充分的问题。为了提高颜料的分散稳定性,公开了具有有机色素的部分结构的接枝聚合物(例如,参照专利文献3)、具有含氮杂环的接枝聚合物(例如,参照专利文献4)、具有环状酰亚胺基的接枝聚合物(例如,参照专利文献5)。还公开了并用具有N取代马来酰亚胺的树脂、聚氨酯系分散剂(例如,参照专利文献6)或具有氮原子的接枝共聚物(例如,参照专利文献7)的内容。但是,目前还没有提供颜料分散性、流动性优良且可溶于碱水溶液的颜料分散组合物以及含有该颜料分散组合物的着色感光性组合物。专利文献1日本专利特开平8—259S76号公报专利文献2日本专利特开平10—339949号公报专利文献3日本专利特开2003—26950号公报专利文献4日本专利特开2003—26949号公报专利文献5日本专利特开2003—277673号公报专利文献6日本专利特开2006—58821号公报专利文献7日本专利特开2006—45262号公报
发明内容因此,需要提供颜料分散性和分散稳定性优良的颜料分散组合物,以及颜料分散性和分散稳定性优良、通过曝光可固化且能够形成光透过性和对比度优良的被膜的光固化性组合物。另外,需要能够获得高对比度的滤色片、以及该滤色片的制造方法。本发明人鉴于上述情况进行了深入的研究,通过使用分子内具有含氮杂环结构的特定结构的聚合物作为颜料分散剂,最终完成了本发明。本发明的第l方面为提供一种颜料分散组合物,至少含有颜料、溶剂、分子内具有聚酯链的分散剂、以及含有来自下述通式(O所示的单体的共聚单元的聚合物,Y—R—通式(i)通式(i)中,W表示氢原子、或者取代或未取代的烷基,W表示单键或2价连结基团,Y表示一CO—、_C(=0)0—、一CONH—、一OC(=0)—或亚苯基,Z表示具有含氮杂环结构的基团。根据第1方面,优选所述聚合物优选还含有来自末端具有乙烯性不饱和键的聚合性低聚物的共聚单元的接枝共聚物。另外,优选所述聚合物优选还含有来自具有酸根的单体的共聚单元的聚合物。更优选所述通式(1)中的Z为具有碳原子数为6以上的含氮杂环结构的基团。本发明的第2方面提供一种含有所述第1方面的颜料分散组合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂的光固化性组合物。该光固化性组合物优选还含有碱可溶性树脂。另外,该光固化性组合物的优选的实施方式之一为滤色片用光固化性组合物。本发明的第3方面提供一种滤色片,其中,在基材上具有使用所述第2方面的滤色片用光固化性组合物而成的着色图案。本发明的第4方面提供一种滤色片的制造方法,该方法包括感光性膜形成工序,将所述第2方面的滤色片用光固化性组合物直接或隔着其它层地赋予基板上,形成感光性膜;着色图案形成工序,对所形成的感光性膜依次进行图案曝光及显影,形成着色图案。根据本发明,可提供具有高的颜料分散性和分散稳定性的颜料分散组合物、以及颜料分散性和分散稳定性优良、通过曝光可固化且能够形成光透过性和对比度优良的被膜的光固化性组合物。另外,根据本发明,可提供一种能够获得高对比度的滤色片、以及此类滤色片的制造方法。具体实施例方式以下,详细地说明本发明的颜料分散组合物、光固化性组合物、滤色片以及滤色片的制造方法。需要说明的是,在本说明书中,「」表示包括以记载于其前后的数值分别作为最大值和最小值的范围。(1)颜料分散组合物本发明的颜料分散组合物为至少含有颜料、溶剂、分子内具有聚酯链的分散剂、以及含有来自下述通式(1)所示的单体的共聚单元的聚合物(以下,为了方便称为「特定聚合物」。)的颜料分散组合物。S卩,本发明的颜料分散组合物的特征之一为将特定聚合物与分子内具有聚酯链的分散剂组合使用。具有所述构成的本发明的颜料分散组合物可发挥高的颜料分散性和分散稳定性。(l一l)含有来自通式(1)所示的单体的共聚单元的聚合物对作为本发明的颜料分散组合物的特征成分之一的含有来自通式(1)所示的单体的共聚单元的聚合物(特定聚合物)进行详细说明。特定聚合物为在颜料分散组合物中担当颜料的分散剂作用的组分。首先,对通式(1)所示的单体以及与该单体有关的事项进行详细描述。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>通式(1)中,W表示氢原子、或取代或未取代的垸基。f表示单键、或2价的连结基团。Y表示一CO—、一C(=0)O—、一CONH—、一OC(=0)—或亚苯基。Z表示具有含氮杂环结构的基团。通式(1)中,W表示氢原子、或取代或未取代的垸基。W表示单键、或2价连结基团。Y表示一CO—、一C(=0)0—、一CONH—、一OC(=0)—或亚苯基团。Z表示具有含氮杂环结构的基团。通式(1)中,Ri表示氢原子、或取代或未取代的烷基。作为该烷基,优选碳原子数为112的烷基,更优选碳原子数为18的垸基,特别优选碳原子数为14的烷基。W所示的烷基具有取代基时,作为该取代基,可以举出例如羟基、烷氧基(优选碳原子数为15、更优选碳原子数为13。)甲氧基、乙氧基、环己氧基等。作为W所示的优选垸基,具体而言,可以举出例如甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、环己基、2—羟乙基、3—羟丙基、2—羟丙基、2—甲氧基乙基。作为R1,最优选氢原子或甲基。通式(1)中,W表示单键或2价连结基团。作为该2价连结基团,优选取代或未取代的亚烷基。作为该亚烷基,优选碳原子数为112的亚烷基,较优选碳原子数为112的亚烷基,更优选碳原子数为18的亚垸基,特别优选碳原子数为14的亚垸基。W所示的亚垸基也可以是间隔杂原子(例如氧原子、氮原子、或硫原子)连结2以上的亚垸基的亚垸基。作为W所示的优选的亚烷基,具体可以举出例如亚甲基、乙烯基、丙烯基、三亚甲基、四亚甲基。当R2所示的优选的亚垸基具有取代基时,作为该取代基,可以举出例如羟基等。作为W所示的2价连结基团,可为在上述亚烷基的末端具有选自一O一、一S—、_C(=0)0_、一CONH—、_C(=0)S—、一NHCO丽一、一NHC(=0)0—、一NHC(=0)S_、一OC(=0)—、一OCO丽一以及一NHCO—中的杂原子或含有杂原子的部分结构,并且隔着该杂原子或含有杂原子的部分结构与Z连结的基团。通式(1)中,Z表示具有含氮杂环结构的基团。作为该含氮杂环结构,具体而言,可以举出例如吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吡咯环、咪唑环、三唑环、四唑环、U引哚环、喹啉环、吖啶环、吩噻嗪环、吩嚼嗪环、吖啶酮环、蒽醌环、苯并咪唑结构、苯并三唑结构、苯并噻唑结构、环状酰胺结构、环状尿素结构以及环状酰亚胺(imide)结构。这些含氮杂环结构也可具有取代基,作为该取代基,可以举出例如烷基、烷氧基、卤原子、脂肪族酯基、芳香族酯基、烷氧基羰基等。z较优选具有碳原子数为6以上的含氮杂环结构的基团,特别优选具有碳原子数为6以上、12以下的含氮杂环结构的基团。作为碳原子数为6以上的含氮杂环结构,具体而言,优选吩噻嗪环、吩瞎嗪环、吖啶酮环、蒽醌环、苯并咪唑结构、苯并三唑结构、苯并噻唑结构、环状酰胺结构、环状尿素结构以及环状酰亚胺结构,特别优选下述通式(2)、(3)或(4)所示的结构。通式(2)中,X选自由单键、亚烷基(例如亚甲基、乙烯基、丙烯基、三亚甲基、四亚甲基等)、一o—、一s—、一nra—以及一c(=0)一构成的组中的任一种。在此,RA表示氢原子或烷基。RA表示烷基时的烷基优选碳原子数为118的烷基,更优选为碳原子数16的烷基,可以举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2—乙基己基、n—十八烷基等。上述中,作为通式(2)的X,优选单键、亚甲基、一o—或一c(=0)_,特别优选一c(二o)—。通式(4)中,y以及z分别独立地表示一n二、一nh—、一n(rB)一、一s—或一o—。RB表示垸基,RB表示烷基时的烷基优选碳原子数为118的垸基、更优选碳原子数为16的烷基,可以举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2—乙基己基、正十八垸基等。上述中,作为通式(4)中的y以及z,特别优选为一n二、一nh—、以及一n(rB)—。作为y以及z的组合,可以举出y以及z中的任一方为一n二而另一方为一nh—的组合、咪唑基。通式(2)、(3)或(4)中,环a、环b、环c以及环d分别独立地表示芳香环。作为该芳香环,可以举出例如苯环、萘环、茚环、甘菊环、荷环、蒽环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吡咯环、咪唑环、喷哚环、喹啉环、吖啶环、吩噻嗪环、吩嗨嗪环、吖啶酮环、蒽醌环等,其中,优选苯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>通式.(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>通式(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>通式(4)环、萘环、蒽环、吡啶环、吩瞎嗪环、吖啶环、吩噻嗪环、吩瞎嗪环、口丫啶酮环、蒽醌环,特别优选苯环、萘环、吡啶环。具体而言,作为通式(2)中的环A以及环B,可以举出例如苯环、萘环、吡啶环、吡嗪环等。作为通式(3)中的环C,可以举出例如苯环、萘环、吡啶环、吡嗪环等。作为通式(4)中的环C,可以举出例如苯环、萘环、吡啶环、吡嗪环等。在通式(2)、(3)或(4)所示的结构中,从分散性、分散液的经时稳定性的方面出发,优选苯环、萘环,在通式(2)或(4)中,更优选苯环,在通式(3)中,更优选萘环。以下,举出通式(1)所示的单体的优选具体例(例示化合物M—1M—27),但本发明并不限定于此。10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>特定聚合物可以仅仅含有1种来自通式(1)所示的单体的共聚单元,也可以含有2种以上。在特定聚合物中,来自通式(1)所示的单体的共聚单元的含量没有特别的限定,当以聚合物中含有的全结构单元为100质量%时,优选含有5质量%以上的来自通式(1)所示的单体的共聚单元,较优选含有1050质量%。艮口,从颜料分散组合物中含有的颜料的分散性以及分散稳定性、应用该颜料分散组合物而得到的滤色片的对比度的观点出发,优选来自通式(1)所示的单体的共聚单元的含量为5质量%以上。另外,从利用含有颜料分散组合物的光固化性组合物制造滤色片时的显影性的观点出发,优选来自通式(1)所示的单体的共聚单元的含量为50质量Q/^以下。特定聚合物特别优选为除了含有来自通式(1)所示的单体的共聚单元之外还含有来自末端具有乙烯性不饱和双键的聚合性低聚物的共聚单元的接枝共聚物。通过特定聚合物还含有来自末端具有乙烯性不饱和双键12的聚合性低聚物的共聚单元,可得到分散性优良(低粘度,高对比度)、或经时稳定性(低粘度)优良的颜料分散组合物。所述在末端具有乙烯性不饱和双键的聚合性低聚物因为是具有规定分子量的化合物,所以被称为大分子单体。在以下的说明中,为了方便起见,有时将本发明的「末端具有乙烯性不饱和键的聚合性低聚物」称之为「聚合性低聚物」或「大分子单体」。本发明中,希望使用的聚合性低聚物包含聚合物链部分和具有能够与其末端的乙烯性不饱和双键聚合的官能团的部分。上述具有乙烯性不饱和双键的基团仅仅在聚合物链的一方的末端具有,从得到所希望的接枝聚合物的观点而优选。作为具有乙烯性不饱和双键的基团,优选(甲基)丙烯酰基、乙烯基,特别优选(甲基)丙烯酰基。大分子单体的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)优选为100010000的范围,特别优选为20009000的范围。不足1000则分散性、分散稳定性、对比度低,超过10000则显影性差。艮P,从颜料分散组合物中含有的颜料的分散性以及分散稳定性、应用该颜料分散组合物而得到的滤色片的对比度的观点出发,优选大分子单体的数均分子量(Mn)为1000以上。另外,从利用含有颜料分散组合物的光固化性组合物制造滤色片时的显影性的观点出发,大分子单体的数均分子量(Mn)优选10000以下。大分子单体的聚合物链的部分可以为由选自烷基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯及其衍生物、丙烯腈、乙酸乙烯酯以及丁二烯的组中的至少一种单体形成的均聚物或共聚物,或者聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或聚己内酯。聚合性低聚物优选下述通式(5)所示的低聚物。G=G~9""0—R12—S~(CH2—9如H通式(5)一6卜通式(5)中,RH以及R"分别独立地表示氢原子或甲基。1112表示含有碳原子数为112的亚烷基的连结基团,该连结基团可以是碳原子数为112的亚烷基,多个该亚垸基也可以通过酯键、醚键、酰胺键等来连结。作为1112中的亚烷基,优选碳原子数为24的亚烷基。R^的亚垸基还可具有取代基(例如羟基)。Y"表示具有取代基的苯基、具有1个碳原子数为14的垸基的苯基或一COOR14。在此,R"表示碳原子数为16的烷基、苯基或碳原子数为710的芳基。YH优选苯基或—COOR"。在此,R"表示碳原子数为l12的烷基。q表示20200的整数。本发明中,作为特定聚合物的合成中可使用的聚合性低聚物(大分子单体)的优选的例子,可以举出聚甲基(甲基)丙烯酸酯、聚正丁基(甲基)丙烯酸酯以及聚异丁基(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯的分子末端的一个键合有(甲基)丙烯酰基的聚合物。作为市场上能得到的聚合性低聚物,可以举出单侧末端甲基丙烯酰基化聚苯乙烯低聚物(Mn=6000、商品名AS—6、东亚合成化学工业(株式会社)制)、单侧末端甲基丙烯酰基化聚甲基丙烯酸甲酯低聚物(Mn=6000、商品名AA—6、东亚合成化学工业(株式会社)制)以及单侧末端甲基丙烯酰基化聚正丁基丙烯酸酯低聚物(Mn=6000、商品名AB—6、东亚合成化学工业(株式会社)制)。特定聚合物可以含有1种来自末端具有来自乙烯性不饱和双键的聚合性低聚物的共聚单元,也可含有2种以上。特定聚合物优选还含有来自具有酸根的单体的共聚单元。特定聚合物通过还含有来自具有酸根的单体的共聚单元,从而在将颜料分散组合物应用于光固化性组合物中时使未曝光部的显影除去性优良。作为具有酸根的单体,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、a—氯丙烯酸、桂皮酸等不饱和单羧酸类;马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸等不饱和二羧酸及其酐类;3价以上的不饱和多元羧酸或其酐类;琥珀酸单(2—丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2—甲基丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2—丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2—甲基丙烯酰氧基乙基)酯等2价以上的多元羧酸的单((甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类;co—羧基一聚己内酯单丙烯酸酯、co—羧基一聚己内酯单甲基丙烯酸酯等两末端羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类等。特定聚合物可以仅仅含有1种来自具有酸根的单体的共聚单元,也可含有2种以上。在特定聚合物中,来自具有酸根的单体的共聚单元的含量优选为io200mgKOH/g,特别优选50150mgKOH/g。即,颜料分散组合物中含有的颜料的分散性以及分散稳定性的观点出发,优选来自具有酸根的单体的共聚单元的含量为10mgKOH/g以上。另外,利用含有颜料分散组合物的光固化性组合物制造滤色片时的显影性的观点出发,优选来自具有酸根的单体的共聚单元的含量为200mgKOH/g以下。特定聚合物在不损害其效果的范围内还可以含有来自能够共聚的乙烯基单体的共聚单元。在此,作为能够使用的乙烯基单体,没有特别的限定,优选例如(甲基)丙烯酸酯类、巴豆酸酯类、乙烯基酯类、马来酸二酯类、富马酸二酯类、衣康酸二酯类、(甲基)丙烯酰胺类、乙烯基醚类、乙烯基醇的酯类、苯乙烯类、(甲基)丙烯腈等。作为此类乙烯基单体的具体例,可以举出例如下述的化合物。需要说明的是,本说明书中,表示「丙烯酸、甲基丙烯酸」中的任意一种或两种时,有时记载为「(甲基)丙烯酸」。作为(甲基)丙烯酸酯类的例子,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸2—乙基己基酯、.(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸乙酸基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2—羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2—甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2—乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2—(2一甲氧基乙氧基)乙基酯、(甲基)丙烯酸3—苯氧基一2—羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸二甘醇一甲醚、(甲基)丙烯酸二甘醇一乙醚、(甲基)丙烯酸三甘醇一甲醚、(甲基)丙烯酸三甘醇一乙醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇一甲醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇一乙醚、(甲基)丙烯酸p—苯氧基乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基酯、(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙基酯等。作为巴豆酸酯类的例子,可以举出巴豆酸丁酯以及巴豆酸己酯等。作为乙烯基酯类的例子,可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基甲氧基乙酸酯以及苯甲酸乙烯酯等。作为马来酸二酯类的例子,可以举出马来酸二甲酯、马来酸二乙酯以及马来酸二丁酯等。作为富马酸二酯类的例子,可以举出富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯等。作为衣康酸二酯类的例子,可以举出衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯以及衣康酸二丁酯等。作为(甲基)丙烯酰胺类,可以举出(甲基)丙烯酰胺、N—甲基(甲基)丙烯酰胺、N—乙基(甲基)丙烯酰胺、N—丙基(甲基)丙烯酰胺、N—异丙基(甲基)丙烯酰胺、N—正丁基(甲基)丙烯酰胺、N—叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N—环己基(甲基)丙烯酰胺、N—(2—甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N—二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N—二乙基(甲基)丙烯酰胺、N—苯基(甲基)丙烯酰胺、N—苄基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、二丙酮丙烯酰胺等。作为乙烯基醚类的例子,可以举出甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚等。作为苯乙烯类的例子,可以举出苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酸基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、被可以利用酸性物质脱保护的基团(例如t一Boc等)保护的羟基苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯以及a—甲基苯乙烯等。特定聚合物的优选分子量优选以重均分子量(Mw)计为10000200000的范围,优选以数均分子量(Mn)计为4000100000的范围。特别优选以重均分子量(Mw)计为1000050000的范围、以数均分子量(Mn)计为400010000的范围。艮P,从颜料分散组合物中含有的颜料的分散性以及分散稳定性、应用该颜料分散组合物得到的滤色片的对比度的观点出发,特定聚合物的重均分子量(MW)优选在10000以上。另外,从含有颜料分散组合物的光固化性组合物制造滤色片时的显影性的观点出发,特定聚合物的重均分子量(Mw)优选为100000以下。特定聚合物使用例如通式(1)所示的单体、聚合性低聚物(大分子单体)、和作为共聚成分的其它自由基聚合性化合物,并通过通常的自由基聚合法来制造。通常,使用悬浮聚合法或溶液聚合法等。作为合成上述特定聚合物时使用的溶剂,可以举出例如二氯化乙烯、环己酮、甲基乙基酮、丙酮、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、2—甲氧基乙基乙酸酯、1—甲氧基一2—丙醇、l一甲氧基一2—丙基乙酸酯、N,N—二甲基甲酰胺、N,N—二甲基乙酰胺、二甲基磺酰胺、甲苯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等。这些溶剂可以单独或混合使用两种以上。作为特定聚合物的具体例,可以举出例如后述实施例中记载的聚合物131等,但不限定于此。本发明的颜料分散组合物中,作为特定聚合物的含量,优选以质量比计颜料特定聚合物=1:0.11:2,教优选为h0.21:1,更优选为1:0.4h0.7。(l一2)分子内具有聚酯链的分散剂本发明的颜料分散组合物含有分子内具有聚酯链的分散剂。作为分子内具有聚酯链的分散剂的聚酯链的结构,优选具有3个以上的重复单元,较优选具有5个以上,更优选具有5以上、不足20个。作为聚酯链中的重复单元的结构,优选包含縮合二醇化合物和二羧酸化合物而成的结构,或内酯环发生开环聚合而成的结构。二醇化合物以及二羧酸化合物分别优选碳原子数为430的化合物,更优选碳原子数为420。碳原子数为420的脂肪族化合物从与颜料的吸附性、即分散性的点出发而优选。另夕卜,作为内酯环,优选碳原子数为420的脂肪族内酯,较优选碳原子数为46。作为聚酯链的结构,开环聚合内酯环而成的结构从与颜料吸附性即分散性的方面而优选。17另外,作为聚酯链的分子量,从经时稳定性的方面出发,优选100以上,较优选200以上,最优选200以上、不足2000。在分子内具有聚酯链的分散剂中的聚酯链可以为构成分散剂的高分子化合物的主链也可以为侧链。在分子内具有聚酯链的分散剂从颜料的吸附性、即分散性的方面出发,优选主链为非聚酯结构,而侧链为具有聚酯链的高分子化合物。作为在分子内具有聚酯链的分散剂,具体而言,适合举出例如日本净寺开昭54—37082号公报、日本特开昭61—174939号公报等中记载的使聚亚烷基亚胺与聚酯化合物反应而成的化合物,在日本特开平9一169821号公报中记载的聚丙烯基胺的侧链氨基被聚酯修饰而成的化合物,日本特开平9一171253号公报中记载的以聚酯型大分子单体作为共聚成分的接枝聚合物、以及日本特开昭60—16631S号公报中记载的聚酯多元醇加成聚氨酯等。这些化合物含有柔软的聚酯链,因此可增加对颜料的吸附性,而与所述特定聚合物的组合使用,可提高分散性。另外,由于在以含有本发明的颜料分散组合物的光固化性组合物作为抗蚀剂液使用而形成抗蚀剂图案时(例如制造寧色片的着色图案时等)中,可提高显影工序中的显影液的浸透性,因而可形成良好的抗蚀剂图案。作为在分子内具有聚酯链的分散剂,可以使用市售的分散剂。例如,索罗斯帕斯(日文:力P7/《一"24000GR、28000、32000、38500(日本卢布利州(曰文:小一:/y乂一》)(株式会社)制)、呵几丝帕(日文7-7八°一)PB711、PN411、PAlll、PB821、PB822(味之素精细技术公司(日文味(D素"77一y亍夕/)制)、EFKA4047、4050(EFKAchemicals公司制(日文工7力:rfV亍^7、、7-亇八°:/社))、Disperbyk—161、162、167、168(日本毕克化学公司(日文匕、:y夕^三一二卞八。y)制)。在分子内具有聚酯链的分散剂中,从与颜料的吸附性、即分散性和经时稳定性的观点出发,优选使聚亚烷基亚胺与聚酯化合物反应而成的化合物、以及以聚酯型大分子单体作为共聚成分的接枝聚合物,最优选使聚亚垸基亚胺与聚酯化合物反应而成的化合物。在分子内具有聚酯链的分散剂可单独使用1种,也可并用2种以上。颜料分散组合物中,分子内具有聚酯链的分散剂从经时稳定性的观点出发,以特定聚合物具有聚酯链的分散剂的质量比计优选在l:0.11:IO的范围内使用,较优选在l:0.51:5的范围内使用,更优选在l:0.51:3的范围内使用。(l一3)颜料本发明颜料分散组合物含有颜料。作为颜料,可适当选择使用现有公知的各种无机颜料或有机颜料。作为颜料的粒子大小,考虑到本发明的颜料分散组合物适合使用的滤色片希望高透过率的方面等,优选无论无机颜料还是有机颜料均使用尽量小的粒子大小。考虑到颜料分散组合物以及含有该颜料分散组合物的光固化性组合物的操作性,颜料的平均粒径优选为O.010.lpm,较优选为0.010.05,。无机颜料可以举出由金属氧化物、金属络合物盐等表示的金属化合物,具体而言,可以举出钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等金属氧化物以及上述金属的复合氧化物等。作为有机颜料,例如可以举出C.I.颜料黄11,24,31,53,83,93,99,108,109,110,138,139,,147,150,151,154,155,167,跳185,199;C.I,颜料橙36,38,43,71;C.I.颜料红81,105,122,i49,150,155,171,175,176,177,209:,220,224,242,254,255,264,270;C.I.颜料紫19,23,32,37,39;C.I.颜料蓝1,2,15,15:1,15:3,15:6,16,22,60,66;C.I.颜料绿7,36,37;C.I.颜料褐25,28;C.I.颜料黑1,7;等。本发明的颜料没有特别的限定,但更优选下述的有机颜料。C.I.颜料黄ll,24,108,109,110,138,139,150,151,154,167,180,185,C.I.颜料橙36,71,C.I.颜料红122,150,171,175,177,209,224,242,254,255,264,C.I.颜料紫19,23,37,C.I.颜料蓝15:1,15:3,15:6,16,22,60,66,C.I.颜料黑7。这些有机颜料可以单独使用或为了提高色纯度而使用各种组合。组合的具体例如下所示。作为红色颜料,例如可以单独使用蒽醌系颜料、茈系颜料、二酮吡咯并吡咯(Diketopyrrolopyrrole)系颜料或使用它们中的至少一种与双偶氮系黄色颜料、异吲哚满系黄色颜料、奎酞酮系黄色颜料或茈系红色颜料的混合物等。例如,作为蒽醌系颜料,可以举出C.I.颜料红177,作为茈系颜料,可以举出C.I.颜料红155、C.I.颜料红224,作为二酮吡咯并吡咯系颜料,可以举出C.I.颜料红254,从色再现性的观点出发,优选与C.I.颜料黄139的混合物。红色颜料和黄色颜料的质量比优选100:5100:50。当不足100:5时,难以抑制400nm500nm的光透过率,有时不能提高色纯度。而当超过100:50时,则有时难以抑制主波长靠向短波长的现象或从NTSC目标色调的偏离变大的现象。作为所述质量比,100:10100:30的范围最合适。另外,红色颜料之间组合的情况下,可以根据色度调节上述质量比。作为绿色颜料,可以例如单独使用卤化酞菁系颜料,或者使用其与双偶氮系黄色颜料、奎酞酮系黄色颜料、偶氮甲碱系黄色颜料或异吲哚满系黄色颜料的混合。例如,作为此类例子,优选C.I.颜料绿7、36、37与C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180或C.I.颜料黄185的混合物。绿色颜料与黄色颜料之间的质量比优选为100:5100:150。质量比若不足100:5,则难以抑制400nm450nm的光透过率,有时无法提高色纯度。而如果超过100:150,则有时难以抑制主波长偏靠长波长的现象,或从NTSC目标色调的偏离变大的现象。上述质量比特别优选100:30100:120的范围。作为蓝色颜料,例如可以单独使用酞菁系颜料,或使用其与二噁嗪系紫色颜料的混合。例如优选C.I.颜料蓝15:6与C.I.颜料紫23的混合。蓝色颜料与紫色颜料的质量比优选100:0100:50,更优选100:5跳30。作为黑色用的颜料,可以举出例如单独的炭黑、钛黑、氧化铁、氧化钛单独或它们的混合,优选炭黑与钛黑的组合。另外,炭黑与钛黑的质量比优选在100:0100:60的范围内。若超过100:60,则有时分散稳定性降低。作为颜料的颜料分散组合物中的含量,相对于该组合物的全固态组分(质量)优选为4090质量%,更优选为5080质量%。若颜料的含量在上述范围内,则可有效确保色浓度充分且优良的颜色特性。另外,在颜料分散组合物中,作为在特定聚合物以及分子内具有聚酯链的分散剂的总含量,优选相对于颜料的质量为0.5100质量%,较优选为370质量%。若特定聚合物以及分子内具有聚酯链的分散剂(颜料分散剂)的总含量在上述范围内,则可得到充分的颜料分散効果。(l一4)溶剂作为在本发明的颜料分散组合物中的溶剂,可以举出例如l一甲氧基—2—丙基乙酸酯、l一甲氧基一2—丙醇、乙二醇一甲基醚、二甘醇一甲基醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、正丙醇、2—丙醇、正丁醇、环己醇、乙二醇、二甘醇、甲苯、二甲苯等溶剂。颜料分散组合物中的溶剂的含量可根据颜料分散组合物的用途等适当选择。当颜料分散组合物使用于后述的光固化性组合物的制备中时,从操作的观点出发,优选以含有颜料以及颜料分散剂的固态组分浓度在550质量%的方式含有颜料分散组合物。一颜料分散组合物的制备一本发明的颜料分散组合物的制备方式没有特别的限定,例如可以通过下述方式来得到,将颜料、颜料分散剂以及溶剂使用纵型或横型的砂磨机、钢针(冲击)研磨机、槽磨机(slitmill)、超声波分散机等,用0.01lmm粒径的由玻璃、氧化锆等制造的珠进行微分散处理。在进行珠分散之前,还可以使用二辊、三辊、球磨机、钍射气磨机(thornmill)、分散机、捏合机、捏合挤压机、均化器、混合机、单轴或2轴挤压机等,在给予强的剪切力的同时进行混炼分散处理。其中,对于混炼、分散的具体情况,如在T.C.Patton著"PaintFlowandPigmentDispersion"(1964年JohnWileyandSons社干廿)等中有记载。本发明的颜料分散物优选使用于滤色片的制造中的光固化性组合物。(2)光固化性组合物.本发明的光固化性组合物至少含有己述的本发明的颜料分散组合物、碱可溶性树脂、光聚合性化合物和光聚合引发剂,根据需要,也可以含有其它成分。由于该光固化性组合物含有已述的特定聚合物以及分子内具有聚酯链的分散剂,所以可以在组合物中以良好的分散状态保持颜料,从而得到良好的颜色特性,并且在构成滤色片时还可以得到高对比度。以下,对本发明的光固化性组合物中含有的各成分进行详细描述。(2_1)颜料分散组合物本发明的光固化性组合物包含所述本发明的颜料分散组合物中的至少一种。构成光固化性组合物的本发明的颜料分散组合物的详细情况如上所述。本发明的光固化性组合物中的颜料分散组合物的含量,相对于光固化性组合物的全固态组分(质量),优选颜料的含量为处于570质量%的范围内的量,更优选颜料的含量为处于1560质量%范围内的量。若颜料分散组合物的含量在所述范围内时,则可有效地确保色浓度充分且优良的颜色特性。(2—2)碱可溶性树脂本发明的光固化性组合物含有碱可溶性树脂中的至少一种。作为碱可溶性树脂,可适当地从线状有机高分子聚合物、分子(优选以丙烯酸系共聚物、苯乙烯系共聚物为主链的分子)中具有至少一个促进碱可溶性的基团(例如羧基、磷酸根、磺酸根等)的碱可溶性树脂中选择,其中,更优选在有机溶剂中可溶且利用弱碱水溶液能够显影的碱可溶性树22例如,可以使用利用公知的自由基聚合法的方法来制造碱可溶性树脂。在自由基聚合法中,制造碱可溶性树脂时的温度、压力、自由基引发剂的种类及其量、溶剂的种类等聚合条件,对于本领域技术人员而言可以容易地设定,也可以通过实验设定条件。作为上述线状有机高分子聚合物,优选在侧链具有羧酸的聚合物。例如可以举出日本专利特开昭59—44615号、日本专利特公昭54—34327号、日本专利特公昭58—12577号、日本专利特公昭54—25957号、日本专利特开昭59—53836号、日本专利特开昭59—71048.号各公报中记载的那类甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等、以及侧链具有羧酸的酸性纤维素衍生物、向具有羟基的聚合物加成酸酐而成的产物等,进而还可以优选举出在侧链具有(甲基)丙烯酰基的高分子聚合物。其中,特别优选苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物或由节基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/其他的单体形成的多元共聚物。此外,还可以举出将甲基丙烯酸2—羟基乙酯共聚合而成的产物等。该聚合物可以以任意的量混合使用。除了上述以外,还可以举出在日本特开平7—140654号公报中记载的2—羟基丙基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子单体/苄基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物、2—羟基一3—苯氧基丙基丙烯酸酯/聚甲基甲基丙烯酸酯大分子单体/苄基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物、2—羟基乙基甲基丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子单体/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、2—羟基乙基甲基丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子单体/苄基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物等。对于碱可溶性树脂的具体构成单元而言,特别优选(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸与能够与其共聚的其它单体的共聚物。作为能够与所述(甲基)丙烯酸共聚的其它单体,可以举出(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、乙烯基化合物等。在此,垸基以及芳基的氢原子也可被取代基取代。作为所述烷基(甲基)丙烯酸酯以及芳基(甲基)丙烯酸酯的具体例,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯、烯丙基丙烯酸酯、萘基丙烯酸酯、环己基丙烯酸酯等。作为所述乙烯基化合物,可以举出例如苯乙烯、(X—甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、乙烯基乙酸酯、N—乙烯基吡咯烷酮、四氢糠基甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯大分子单体、聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体、CH2=CR21R22〔在此,R21表示氢原子或碳原子数15的烷基,R"表示碳原子数为610的芳香族烃环。〕、CH2=C(R21)(COOR23)〔在此,W表示氢原子或碳原子数为15的烷基,R"表示碳原子数为18的烷基或碳原子数为612的芳烷基。)等。这些可共聚的其它单体可以单独使用1种也可组合2种以上使用。优选的可共聚的其它单体为选自CH2=CR21R22、CH2=C(R1)(COOR23)、苯基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯以及苯乙烯中的至少1种,特别优选为CH2二CR"R22以及/或CH2二C(R21)(COOR23)。这些中的R21、R"以及R"分别上述相同。光固化性组合物中的碱可溶性树脂的含量,相对于该组合物的全固态组分优选为120质量%,较优选为215质量%,特别优选为312质(2—3)光聚合性化合物本发明的光固化性组合物含有光聚合性化合物的至少一种。可在本发明中使用的光聚合性化合物为具有至少一个乙烯性不饱和双键的加成聚合性化合物,从具有至少一个、优选2个以上末端乙烯性不饱和双键的化合物中选出。这样的化合物组在该产业领域内是被广泛已知的化合物组,可以在本发明中没有特别限定地使用。它们具有例如单体、预聚物即二聚体、三聚体以及低聚物或它们的混合物以及它们的共聚物等化学方式。作为单体及其共聚物的例子,可以举出不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)或其酯类、酰胺类,其中作为优选例子,可以举出不饱和羧酸与脂肪族多元醇化合物的酯、不饱和羧酸与脂肪族多元胺化合物的酰胺类。另外,还可以优选使用具有羟基或氨24基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物,和与单官能或多官能羧酸的脱水缩合反应物等。另外,还优选具有异氰酸酯基或环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应物,进而具有卤素基或对甲苯磺酰氧基等脱离性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。另外,作为另一个例子,还可以使用将上述不饱和羧酸取代为不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯醚等的化合物组。在脂肪族多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体例中,作为丙烯酸酯的具体例,可以举出乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、1,3一丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙垸三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟甲基乙垸三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1,4一环己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物、三聚异氰酸EO改性三丙烯酸酯等。作为甲基丙烯酸酯,可以举出四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙垸三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3—丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、二[p—(3—甲基丙烯酰氧基一2—羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、二[p—(3—甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。作为衣康酸酯的具体例,可以举出乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1,3—丁二醇二衣康酸酯、1,4一丁二醇二衣康酸酯、四亚甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯等。作为巴豆酸酯的具体例,可以举出乙二醇二巴豆酸酯、四亚甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨糖醇四二巴豆酸酯等。作为异巴豆酸酯的具体例,可以举出乙二醇二异巴豆酸酯、季戊四醇二异巴豆酸酯、山梨糖醇四异巴豆酸酯等。作为马来酸酯的具体例,可以举出乙二醇二马来酸酯、三甘醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨糖醇四马来酸酯等。作为其它酯的例子,还例如可以举出日本特公昭51—47334、日本特开昭57—196231记载的脂肪族醇系酯类或日本专利特开昭59—5240、日本专利特开昭59—5241、日本专利特开平2—226149记载的具有芳香族系骨架的酯,在特开平1一165613记载的含有氨基的酯等。进而,上述酯单体还可以作为混合物使用。另外,作为脂肪族多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例,可以举出亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1,6—六亚甲基双丙烯酰胺、1,6—六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、苯二甲基双丙烯酰胺、苯二甲基双甲基丙烯酰胺等。作为其他优选的酰胺类单体的例子,可以举出在日本特公昭54—21726中记载的具有环己烯基结构的酰胺类单体。另外,还优选由异氰酸酯与羟基的加成反应制造而成的聚氨酯类加成聚合化合物,作为这样的具体例,可以举出在日本特公昭48—41708号公报中记载的向1个分子中具有2个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物上加成下述通式(6)所示的含有羟基的乙烯基单体而成的、在1个分子中含有2个以上聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。CH2=C(RA)COOCH2CH(RB)OH(6)(其中,RA以及RB表示H或CH3。)另外,还优选如日本专利特开昭51—37193号、日本专利特公平2—32293号、日本专利特公平2—16765号中记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类或在日本专利特公昭58—49860号、日本专利特公昭56—17654号、日本专利特公昭62—39417号、日本专利特公昭62—39418号记载的具有环氧乙烷系骨架的聚氨酯化合物类。进而,还可以通过在日本专利特开昭63—277653号、日本专利特开昭63—260909号、日本专利特开平1—105238号中记载的、使用在分子内具有氨基结构或硫化物结构的加成聚合性化合物类,而得到感光速度非常出色的光聚合性组合物。作为其他的例子,可以举出如在日本专利特开昭48—64183号、日本专利特公昭49—43191号、日本专利特公昭52—30490号各公报中记载的使聚酯丙烯酸酯类、环氧树脂以及(甲基)丙烯酸反应而成的环氧丙烯酸酯类等多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外,还可以举出日本专利特公昭46—43946号、日本专利特公平1—40337号、日本专利特公平l一40336号记载的特定的不饱和化合物或在日本专利特开平2—25493号中记载的乙烯基膦酸系化合物等。进而,在某种情况下还可以优选使用在日本特开昭61—22048号记载的含有全氟垸基的结构。进而,还可以使用在日本接着协会誌vol.20、No.7、300308页(1984年)中作为光固化性单体以及低聚物介绍的酯。对于这些加成聚合性化合物,其结构、单独使用还是并用、添加量等使用方法的具体情况可以结合最终的感光材料的性能设计来任意地设定。例如,从如下所述的观点出发,进行选择。从感度的观点出发,优选每l个分子的不饱和基含量多的结构,多的情况下,优选2官能以上。另外,为了提高固化膜的强度,优选3官能以上的,进而,通过并用不同的官能数和不同的聚合性基(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯系化合物、乙烯醚系化合物)的化合物,来调节感度和强度两者的方法也是有效的。另外,即使对于与聚合性组合物中的其他成分(例如碱可溶性树脂等的粘合剂聚合物、光聚合引发剂、着色剂(颜料)的互溶性、分散性而言,加成聚合化合物的选择和使用法也是重要的因素,例如,通过低纯度化合物的使用或2种以上的并用可以提高互溶性。另外,为了提高与基板等的密合性,也可以选择特定的结构。加成聚合性化合物相对于光固化性组合物中的不挥发性成分,优选在570质量。%、更优选为1060质量%的范围内使用。另外,它们可以单独使用也可并用2种以上使用。此外,加成聚合性化合物的使用方法中,从对氧的聚合阻害大小、解像度、泛白性、折射率变化、表面粘接性等观点出发,可以任意选择适当的结构、配合、添加量。(2—4)光聚合引发剂本发明的光固化性组合物含有光聚合引发剂中的至少一种。作为光聚合引发剂,例如日本专利特开平57—6096号公报中记载的卤代甲基噁二唑、日本专利特公昭59—1281号公报、日本专利特开昭53一13342S号公报等中记载的卤代甲基一s—三嗪等活性卤素化合物、美国专利第4318791号、欧州专利公开EP88050A等各说明书中记载的縮酮、縮醛、或苯偶姻烷基醚类等芳香族羰基化合物、美国专利第4199420号说明书中记载的二苯甲酮类等芳香族酮化合物、Fr—2456741说明书中记载的(硫代)。占吨酮类或吖啶类化合物,在日本专利特开平10—62986号公报中记载的香豆素类或联二咪唑类等化合物、日本专利特开平8—015521号公报等中记载的锍有机硼配位化合物等。其中,作为光聚合引发剂,优选苯乙酮系、縮酮系、二苯甲酮系、苯偶姻系、苯甲酰系、咕吨酮系、三嗪系、卤代甲基噁二唑系、吖啶系、香豆素系、洛芬碱二聚物类系、联咪唑系等。作为所述苯乙酮系的光聚合引发剂,例如可以适当举出2,2—二乙氧基苯乙酮、对二甲基氨基苯乙酮、2—羟基一2—甲基一l一苯基一丙烷一l一酮、p—二甲基氨基苯乙酮、4'一异丙基一2—羟基一2—甲基一苯丙酮。作为上述縮酮系光聚合引发剂,例如可以适当举出苄基二甲基縮酮、苄基一(3—甲氧基乙基乙縮醛等。作为所述二苯甲酮系光聚合引发剂,例如可以适当举出二苯甲酮、4,4,一(双二甲基氨基)二苯甲酮、4,4,一(双二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'一二氯二苯甲酮、l一羟基一环己基一苯基一酮、2—苄基一2—二甲基氨基一l一(4一吗啉基苯基)一丁酮一l、2—甲苯基一2—二甲基氨基一1一(4—吗啉基苯基)一丁酮一l、2—甲基一1_[4一(甲硫基)苯基]_2一吗啉基丙酮一l等。作为所述苯偶姻系或苯甲酰系光聚合引发剂,例如可以举出苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻甲基醚、甲基邻苯甲酰基苯甲酸酯等。作为所述咕吨酮系的光聚合引发剂,例如可以适当举出二乙基噻吨酮、二异丙基噻吨酮、单异丙基噻吨酮、氯代噻吨酮等。作为三嗪系光聚合引发剂,例如可以适当举出2,4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯基-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯基-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(l-对二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-联苯基-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(对甲基联苯基)-均三嗪、对羟基乙氧基苯乙烯基-2,6-双(三氯甲基)-均三嗪、甲氧基苯乙烯基-2,6-双(三氯甲基)-均三嗪、3,4-二甲氧基苯乙烯基-2,6-双(三氯甲基)-均三嗪、4-苯并赚唑烷(benzoxolane)-2,6-二(三氯甲基)-均三嗪、4-(邻-溴代-对-N,N-(二乙氧基羰基氨基)苯基)_2,6-双(氯代甲基)-均三嗪、4-(邻-溴代-对-N,N-(二乙氧基羰基氨基)苯基)-2,6-双(三氯甲基)-均三嗪、4-(对-N,N-(二乙氧基羰基氨基)苯基)_2,6-双(氯代甲基)-均三嗪等。作为上述卤代甲基嗯二唑系光聚合引发剂,例如可以适当举出2-三氯甲基-5-苯乙烯基-l,3,4-嗯二唑、2-三氯甲基-5-(氰基苯乙烯基)-1,3,4-嗯二唑、2-三氯甲基-5-(萘-l-基)-1,3,4-聰二唑、2-三氯甲基-5-(4-苯乙烯基)苯乙烯基-1,3,4-螺二唑等。作为所述吖啶类系光聚合引发剂,例如可以适当举出9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷等。作为上述香豆素系光聚合引发剂,例如可以适当举出3-甲基-5-氨基-((均三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素、3-氯-5-二乙基氨基((均三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素、3-丁基-5-二甲基氨基((均三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素等。作为所述洛芬碱二聚物类系光聚合引发剂,例如可以适当举出2-(邻-氯代苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻-甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等。作为上述联咪唑系光聚合引发剂,例如可以适当举出2-巯基苯并咪唑、2,2'-苯并噻唑基二硫化物等。此外,作为上述光聚合引发剂还可以举出1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(邻-乙氧基羰基)肟、邻-苯甲酰基-4,-(苯并巯基)苯甲酰基一己基一酮肟、2,4,6—三甲基苯基羰基一二苯基膦氧化物、六氟磷一三烷基苯基辚盐等。作为本发明可使用的光聚合引发剂并不限于上述光聚合引发剂,也可以使用其他公知的光聚合引发剂。例如可以举出第2367660号美国专利说明书中公开的连位聚酮醇基(vicinalpolyketolaldonyl)化合物、美国专利第2367661和2367670号美国专利说明书中公开的a-羰基化合物、美国专利第2448828号美国专利说明书中公开的偶姻醚(acyloinether)、美国专利第2722512号美国专利说明书中公开的被a-烃基取代的芳香族偶姻化合物、美国专利第3046127和2951758号美国专利说明书中公开的多环醌化合物、美国专利第3549367号美国专利说明书中公开的三烯丙基咪唑二聚物/对氨基苯甲酮的组合、日本专利特公昭51-48516号公报公开的苯并噻唑系化合物/三卤代甲基-均三嗪化合物等。另外,这些光聚合引发剂也可以并用。作为光固^:性组合物中的光聚合引发剂的含量,优选相对于该组合物的全固态组分为O.115.0质量%,更优选为O.510.0质量%。若光聚合引发剂的含量在所述范围内,则聚合反应能够良好地进行,可形成强度良好的膜。为了提高光聚合引发剂的自由基发生效率、感光波长的长波长化,本发明的光固化性组合物也可以含有增感剂。作为本发明中可以使用的增感剂,优选用电子移动机构或能量移动记过使上述共聚合引发剂增感的增感剂。作为可以在本发明中使用的增感剂,可以举出属于以下列举的化合物类,而且在300nm450nm的波长区域具有吸收波长的增感剂。例如多环芳香族类(例如菲、蒽、芘、茈、苯并9,10菲、9,10一二烷氧基蒽)、咕吨类(例如荧光素、曙红、藻红、若丹明B、玫瑰红)、噻吨酮类(异丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、氯噻吨酮)、花青类(例如噻羰花青、氧杂羰花青)、份菁类(例如份菁、羰份菁)、酞菁类、噻嗪类(例如硫堇、亚甲蓝、甲苯胺蓝),吖啶类(例如吖啶橙、氯黄素、吖啶黄)、蒽醌类(例如蒽醌)、squalium类(例如squalium)、吖啶橙、香豆素类(例如7—二乙胺基一4一甲基香豆素)、酮香豆素(ketocumarin)、吩噻嗪类、吩嗪类,苯乙烯基苯类,偶氮化合物,二苯基甲烷,三苯甲垸,二苯乙烯基苯类,咔唑类,卟啉,螺环化合物,喹吖酮,靛蓝,苯乙烯基,吡喃鐵化合物,亚甲基吡咯化合物,吡唑三唑(pyrazolotriazole)化合物,苯并噻唑化合物,巴比土酸衍生物,硫代巴比土酸,乙酰苯,二苯甲酮、噻吨酮、米蚩酮等芳香族酮化合物,N—芳基噁唑垸酮杂环化合物等。増感剂的含量,从感度和保存稳定性的观点出发,相对于光固化性组合物的全固态组分的质量,优选为O.130质量%的范围,较优选为120质量%的范围,更优选为215质量%的范围。本发明的光固化性组合物优选也含有共增感剂。在本发明中,共增感剂具有进一步提高增感色素或引发剂对活性放射线的感度、或者抑制氧引起的聚合性化合物的聚合妨碍等作用。作为这样的共增感剂的例子,可以举出胺类,例如M.R.Sander等著「JournalofPolymerSociety」第10巻3173页(1972)、日本专利特公昭44—20189号公报、.日本专利特开昭51—82102号公报、日本专利特开昭52—134692号公报、日本专利特开昭59—138205号公报、日本专利特开昭60—84305号公报、日本专利特开昭62—18537号公报、日本专利特开昭64—33104号公报、ResearchDisclosure33825号记载的化合物等,具体而言,可以举出三乙醇胺、对二甲胺基苯甲酸乙酯、对甲基二甲基苯胺、对甲基硫基二甲基苯胺等。作为共增感剂的另一个例子,可以举出硫醇以及硫化物,例如日本专利特开昭53—702号公报、日本专利特公昭55—500806号公报、日本专利特开平5—142772号公报记载的硫醇化合物、日本专利特开昭56—75643号公报中记载的二硫化物化合物等,具体而言,可以举出2—巯基苯并噻唑、2—巯基苯并噁唑、2—巯基苯并咪唑、2—巯基一4(3H)—喹唑啉、卩一巯基萘等。另外,作为共增感剂的另一个例子,可以举出氨基酸化合物(例如N一苯基甘氨酸等),在日本专利特公昭48_42965号公报记载的有机金属化合物(例如醋酸三丁基锡等)、在日本专利特公昭55—34414号公报记载的氢供给体、以及在日本专利特开平6—308727号公报中记载的硫化合物(例如三噻烷等)等。从利用聚合生长速度与链转移的平衡来提高固化速度的观点出发,相对光固化性组合物的全部固体成分的质量,共增感剂的含量优选处于0.130质量%的范围内,更优选处于125质量%的范围内,进而优选处于0.520质量%的范围内。接着,对光固化性组合物可含有的上述以外的成分进行说明。31(2—5)溶剂本发明的着色感光性组合物通常可以与上述成分一起使用溶剂适当配制。作为溶剂的例子,可以举出酯类、例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、以及3—羟基丙酸甲酯、3—羟基丙酸乙酯等3—羟基丙酸垸基酯类(例如,3—甲氧基丙酸甲酯、3—甲氧基丙酸乙酯、3—乙氧基丙酸甲酯、3—乙氧基丙酸乙酯)、以及2—羟基丙酸甲酯、2—羟基丙酸乙酯以及2—羟基丙酸丙酯等2—羟基丙酸烷基酯(例如,2—甲氧基丙酸甲酯、2—甲氧基丙酸乙酯、2—甲氧基丙酸丙酯、2—乙氧基丙酸甲酯、2—乙氧基丙酸乙酯、2—羟基一2—甲基丙酸甲酯、2—羟基一2—甲基丙酸乙酯、2—甲氧基一2—甲基丙酸甲酯、2—乙氧基一2—甲基丙酸乙酯)、以及丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2—氧代丁酸甲酯、2—氧代丁酸乙酯等;醚类、例如二甘醇二甲醚、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;酮类、例如甲基乙基甲酮、环己酮、2—庚酮、3—庚酮等;芳香族烃类、例如甲苯、二甲苯等。其中,适合的是3—乙氧基丙酸甲酯、3—乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乳酸乙酯、二甘醇二甲醚、乙酸丁酯、3—甲氧基丙酸甲酯、2—庚酮、环己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯等。溶剂可以单独使用,也可以组合2种以上使用。(2—6)其它成分本发明的光固化性组合物可根据需要含有氟系有机化合物、热聚合抑制剂、着色剂、光聚合引发剂、其他填充剂、上述通式(1)或(2)所示的高分子化合物以及碱可溶性树脂以外的高分子化合物、表面活性剂、密着促进剂、氧化防止剂、紫外线吸收剂、防凝聚剂等各种添加剂。氟系有机化合物通过含有氟系有机化合物,可改善以本发明的固化性组合物作为涂布液时的液体特性(特别是流动性),可以改善涂布厚度的均一性以及省液性。即,通过使基板和涂布液之间的表面张力降低,向基板的润湿性得到改善,向基板的涂布性得到提高,因此,即使以少量的液量形成数pm左右的薄膜的情况,也能够得到厚度不均小的均匀厚的的膜,在这方面是有效的。氟系有机化合物的氟含有率优选340质量%,较优选530质量%,特别优选725质量%。如果氟含有率在所述范围内,则从涂布厚度均一性或省液性的点出发是有效果的,对组合物中的溶解性也良好。作为氟系有机化合物,可以举出例如MEGAFACEF171、MEGAFACEFF172、MEGAFACEFF173、MEGAFACEFF177、MEGAFACEFF141、MEGAFACEFF142、MEGAFACEFF143、MEGAFACEFF144、MEGAFACEFR30、MEGAFACEFF437(以上、大日本墨液化学工业(株式会社)制)、FLUORADFC430、FLUORADFCFC431、FLUORADFCFC171(以上、住友3M(株式会社)制)、SURFRONS—382、SURFRONSSC—lOl、SURFRONSSC—103、SURFRONSSC—104、SURFRONSSC—105、SURFRONSSCI068、SURFRONSSC—381、SURFRONSSC—383、SURFRONSS393、SURFRONSKH—40(以上、旭硝子(株式会社)审D等。氟系有机化合物尤其在例如减薄涂敷形成的涂敷膜时可以有效地防止涂敷不均或厚度不均。另外,即使在容易发生断液的狭缝涂布(slitcoat)中也是有效的。氟系有机化合物的添加量相对于颜料分散组合物或光固化性组合物的总质量,优选为O.0012.0质量%,更优选为O.0051.0质量%。热聚合引发剂在本发明的光固化性组合物中含有热聚合引发剂也是有效的。作为热聚合引发剂,例如可以举出各种偶氮类化合物、过氧化物类化合物,作为上述偶氮类化合物的例子,可以举出偶氮二类化合物,作为上述过氧化物类化合物的例子,可以举出酮过氧化物、过氧化酮縮醇、氢过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化酯、过氧化二碳酸酯等。表面活性剂从改良涂敷性的观点出发,优选使用各种表面活性剂来构成本发明的光固化性组合物,可以使用非离子系、阳离子系、阴离子系的各种表面活性剂。其中,在非离子系表面活性剂中,优选具有全氟烷基的氟类表面活性剂。作为氟类表面活性剂的具体例,可以举出大日本油墨化学工业(株)制的MEGAFACE(注册商标)系列、3M公司制的FLU0RAD(注册商标)系列等。除了上述以外,作为可在光固化性组合物中添加的添加物的具体例,可以举出玻璃、氧化铝等填充物;衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物、酸性纤维素衍生物、向具有羟基的聚合物加成酸酐而成的产物、醇可溶性尼龙、由双酚A和表氯醇形成的苯氧基树脂等碱可溶树脂;非离子系、阳离子系、阴离子系等表面活性剂(更具体而言,酞菁衍生物(市售品EFKA—745(森下产业公司制));有机硅氧垸聚合物KP341(信越化学工业公司制)、(甲基)丙烯酸系(共)聚合物P0LYFL0WNo.75、No.90、No.95(共荣社油脂化学工業公司制)、WOO1(裕商公司制)等阳离子系表面活性剂。-作为其它添加物等的例子,可以举出聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月硅酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯(BASF公司制PLURONICL10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2、TETRONIC304、701、704、901、904、150R1等非离子系表面活性剂;W004、W005、W017(裕商公司制)等阴离子系表面活性剂;EFKA—46、EFKA—47、EFKA—47EA、EFKA聚合物100、EFKA聚合物400、EFKA聚合物401、EFKA聚合物450(以上森下产业公司制)、DISPERSEAID6、DISPERSEAID8、DISPERSEAID15、DISPERSEAID9100(SANNOPCO公司制)等高分子分散剂;索罗斯帕斯3000、5000、9000、12000、13240、13940、3417000、24000、26000、28000等各种索罗斯帕斯分散剂(宅乃嘎(if氺力社公司)制);ADEKAPUJR0NICIJ1,F38,L42,L44,L61,L64,F68,L72,P95,F77,P84,F87、P94,UOl,P103,F108、L121、P—123(旭電化社制)以及ISONETV氺:y卜)S—20(三洋化成公司制);2一(3—叔丁基一5—甲基一2—羟基苯基)一5—氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等紫外线吸收剂;以及聚丙烯酸钠等防凝聚剂。另外,为了促进未固化部的碱溶解性,进一步提高光固化性组合物的显影性,可以在光固化性组合物中添加有机羧酸,优选添加分子量1000以下的低分子量有机羧酸。具体而言,例如可以举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族一元羧酸;草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、甲基丁二酸、四甲基琥珀酸、拧康酸等脂肪族二羧酸;均丙三羧酸、乌头酸、樟脑三酸等脂肪族三羧酸;苯甲酸、甲苯酸、枯茗酸、2,3—二甲基苯甲酸、3,5—二甲基苯甲酸等芳香族一元羧酸;邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二酸、偏苯三酸、均苯三酸、偏苯四甲酸、均苯四甲酸等芳香族多聚羧酸;苯乙酸、氢化阿托酸、氢化肉桂酸、扁桃酸、苯基丁二酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂酸甲酯、肉桂酸苄基酯、亚肉桂基乙酸、香豆酸、伞形酸等其他羧酸。<热聚合抑制剂>本发明的光固化性组合物优选进一步添加热聚合抑制剂,例如,氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、焦掊酚、叔丁基儿茶酚、苯醌、4,4'一硫代双(3—甲基一6—叔丁基苯酚)、2,2'—亚甲基双(4—甲基一6—叔丁基苯酚)、2—巯基苯并咪唑等是有用的。本发明的光固化性组合物可以通过在已述的本发明的颜料分散组合物中含有碱可溶性树脂、光聚合性化合物以及光聚合引发剂(优选与溶剂一起),并根据需要混合表面活性剂等添加剂来配制。(3)滤色片及其制造方法
技术领域
:本发明的滤色片是使用已述的本发明的光固化性组合物在玻璃等基板上形成着色的膜(着色图案)制作而成的,例如将本发明的光固化性组合物基板直接地或隔着其它层赋予(优选旋涂、狭缝涂布、流延涂布、辊涂等涂布方法进行涂布)形成感光性膜,对所形成的感光性膜隔着规定的掩模图案曝光曝光后,用显影液将未固化部显影除去从而形成各种颜色(例如3色或4色)的着色图案(例如着色像素),可得到的滤色片。由此,可程序上困难性少、高质量且低成本地制作使用于液晶显示元件或固体摄像元件中的滤色片。此时,使用于曝光的放射线特别优选g线、h线、i线、j线等紫外线。赋予(优选为涂布)基板上的包含本发明的光固化性组合物的膜的干燥(后烘烤),可以使用加热板、烘箱等在50140'C的温度范围内进行10300秒。显影是使曝光后的未固化部溶出到显影液中,仅仅使固化部残留。显影温度通常为2030°C,显影时间为2090秒。作为显影液,若为溶解未固化部的光固化性组合物的膜而不溶解固化部的显影液即可,可使用任意的物质。具体而言,可以使用各种有机溶剂的组合或碱性水溶液。作为所述有机溶剂,可以列举在制备本发明的颜料分散组合物或光固化性组合物时使用的作为已述的溶剂而列举的有机溶剂。作为所述碱性水溶液,例如将氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、正硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、胆碱、吡咯、哌啶、1,8—二氮杂双环一[5,4,0]—7—十一碳烯等碱性化合物溶解成浓度为0.00110质量%、优选为0.011质量%的碱性水溶液。其中,在使用由这样的碱性水溶液形成的显影液的情况下,通常在显影后,用纯水进行清洗(淋洗(Rinse))。在显影之后,清洗除去剩余的显影液,在实施干燥之后,通常在100240。C的温度下实施加热处理(后烘焙(postbake))。后烘焙是为了使固化完全而在显影之后进行的加热处理,通常进行200。C250。C的加热(hardbake)。该后烘焙处理是按照上述条件使用加热板或对流式烤箱(convectionoven:热风循环式干燥机)、高频加热机等加热机构,以连续式或分批(batch)式对显影后的涂敷膜进行的。就以上的各操作而言,与所希望的色相数相一致对各种颜色顺次反复进行,由此可以制作形成多种颜色的已着色的固化膜(着色图形)而成的滤色片。将本发明的光固化性组合物赋予基板上形成膜时,作为膜的干燥厚度,通常为0.35.0nm,优选为0.53.5(xm,最优选为1.02.5(im。作为基板,可以举出在液晶显示元件中使用的无碱玻璃、钠玻璃、八°一^:y夕7(注册商标)玻璃、石英玻璃以及将透明导电膜附着于它们上而成的玻璃或在固体摄像器等中使用的光电转换元件基板例如硅基板等以及塑料基板。通常在这些基板上形成有隔离各像素的黑条纹。对于塑料基板,优选在其表面具有阻气层、耐溶剂性层等。作为本发明的光固化性组合物的用途,主要以滤色片的用途为主体进行了描述,但不必说,也可以适用于隔离构成滤色片的像素的黑矩阵。所述黑矩阵可通过使用利用了炭黑、钛黒等黑色颜料作为颜料的本发明的光固化性组合物(颜料分散组合物)进行曝光、显影,然后根据需要在进行后烘烤从而促进膜的固化,由此形成。实施例以下利用实施例对本发明进行更详细地说明,但不被以下的实施例所限定。其中,只要没有特别说明,"份"为质量标准。[合成例1](聚合物l的合成)将M—15.Og、MM—1(AA—6:东亚合成公司制)37.5g、MAA7.5g以及1一甲氧基一2—丙醇73.0g导入经氮气置换了的三口烧瓶中,用搅拌机(新东科学(株式会社)三合一马达(THREE-ONEMOTOR)))进行搅拌,在使氮气在该烧瓶内流动的同时进行加热,升温至90。C。向其中添加2,2—偶氮双(2,4一二甲基戊腈)(和光纯药(株式会社)制的「V—65」)0.lg,90。C下加热搅拌2小时。2小时后,再添加0.1gV—65,加热搅拌3小时,得到聚合物1的30%溶液。关于得到的聚合物的重均分子量,通过以聚苯乙烯为标准物质的凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定,结果为2.3万。另外,根据利用氢氧化钠的滴定,单位固态组分的酸值为98mgKOH/g。(聚合物3的合成)将M—618.0g、MM—1(AA—6:东亚合成公司制)140.4g、MAA21.6g以及l一甲氧基一2—丙醇178.0g导入经氮气置换了的三口烧瓶中,用搅拌机(新东科学(株式会社)三合一马达)进行搅拌,边使氮气在烧瓶内流动边加热,升温至9(KC。向其中加入2,2—偶氮双(2,4一二甲基戊腈)(和光纯药(株式会社)制的「V—65」)0.9g,9(TC下加热搅拌2小时。2小时后,再添加V—650.9g,加热搅拌3小时后,向所得的反应液中添加l一甲氧基一2—丙基乙酸酯240.0g,得到聚合物2的30%溶液。关于得到的高分子化合物的重均分子量,利用以聚苯乙烯为标准物质的凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定,结果为2.0万。另外,根据利用了氢氧化钠的滴定,单位固态组分的酸价为79mgKOH/g。按照以下同样的方式合成作为特定聚合物的聚合物2、431。下述表1表示在聚合物131的合成中使用的单体的组成(种类以及使用比率)、所得到的聚合物的重均分子量以及酸价。需要说明的是,使用于特定聚合物的合成中的M—1、M—3、M—6、M—9、M—ll、M—15、M—25、M—27可以为作为下述通式(1)所示的单体的具体例而例示的化合物。对于其它的单体,详细地示于表l的栏外。表l'<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><红色颜料分散组合物(R—l)的制备>将下述组成(a—l)的成分混合,使用均化器(homogenizer)以转速为3000r.p.m.搅拌混合3小时,制备含有颜料的混合溶液。(组成(a—l))索罗斯帕斯24000GR(曰本卢布利州(株式会社)制;聚酯系分散剂)...10份接着,将上述得到的混合溶液再用使用了0.3mmcp氧化锆珠的珠分散机DISPERMAT(GETZMANN公司制)进行6小时分散处理。然后,进一步使用带有减压装置的高压分散机NANO—3000—10(日本美粒(BeryuCo.,Ltd.)制),在2000kg/cm3的压力下以流量为500g/min进行分散处理,反复进行该分散处理10次,得到红色颜料分散组合物(R—1)。<颜料分散组合物的评价〉对得到的红色颜料分散组合物(R—l)进行下述(l一l)以及(l一2)的评价。将结果示于下述表2。(l一l)粘度的测定、评价对于得到的红色颜料分散组合物(R—l),使用E型粘度計,测定刚分散后的颜料分散组合物的粘度il1以及分散后(室温下)经过1周之后的颜料分散组合物的粘度T!2,评价增粘的程度。评价结果示于下述表2。在此,粘度低表示由分散剂引起的粘度的上升得到了抑制,颜料的分散性以及分散稳定性良好。(l一2)对比度的测定、评价将得到的颜料分散组合物涂布于玻璃基板上,制作样品并使干燥后的涂布膜厚度为lpm。在2片偏光板之间放置该样品,测定偏光轴平行时和垂直时的透过光量,将它们的比作为对比度(该评价法参照「1990年第7回色彩光学〕/77^乂7、512色表示10.4"fM^XTFT—LCD用滤C.I.颜料红254C.I.颜料红177聚合物1的30%溶液(颜料分散剂)".85份15份70份l一甲氧基一2—丙基乙酸酯".820份色片、植木、小関、福永、山中」。)。将测定评价的结果示于下述表2。在此,如果对比度高,则颜料以高度微细化的状态均匀分散,从而显示透过率即着色力高。除了将实施例1中红色颜料分散组合物(R—l)的制备中使用的聚合物1的30%溶液70份变更为表2所示的各聚合物(特定聚合物或比较用聚合物)的30%溶液70份以外,与实施例1同样地得到实施例23的红色颜料分散组合物(R—2)及(R—3),以及比较例13的红色颜料分散组合物(CR—1)、(CR—2)及(CR—3)。进一步对各颜料分散组合物,与所述(l一l)以及(1_2)同样地进行粘度以及对比度的测定以及评价。结果如下述表2所示。[实施例4]<绿色颜料分散物(G—l)的制备>混合下述组成(a—2)的成分,使用均化器以转速3000r.p.m.搅拌、混合3小时,制备含有颜料的混合溶液。(组成(a—2)〕C.I.颜料绿36...65份C.I.颜料黄150...35份聚合物1的30%溶液(颜料分散剂)70份索罗斯帕斯24000GR(日本卢布利州(株式会社)制;聚酯系分散剂)...40份l一甲氧基一2—丙基乙酸酯...790份接着,将上述得到的混合溶液与实施例1同样地进行分散处理,得到绿色颜料分散组合物(G—l)。进一步,对所得到的各颜料分散组合物,与所述(l一l)以及(1_2)同样地进行粘度以及对比度的测定和评价。结果如下述表2所示。[实施例56、比较例46]除了将实施例4中绿色颜料分散组合物(G—l)的制备中使用的聚合物1的30%溶液70份变更为表2所示的各聚合物(特定聚合物或比较用聚合物)的30%溶液70份以外,与实施例4同样地得到实施例56的绿41色颜料分散组合物(G—2)及(G—3)、以及比较例46的绿色颜料分散组合物(CG—1)、(CG—2)以及(CG—3)。进一步,对所得到的各颜料分散组合物与所述(l一l)以及(l一2)相同地进行粘度以及对比度的测定以及评价。将结果示于表2。<蓝色颜料分散物(B—l)的制备>混合下述组成(a—3)的成分,使用均化器在转速3000r.p.m.下搅拌并混合3小时,制备含有颜料的混合溶液。〔组成(a—3)〕C.I.颜料蓝15;6...85份C.I.颜料紫23...15份聚合物1的30%溶液(颜料分散剂)...70份呵几丝帕PB821(味之素精细化学制;聚酯系分散剂)...10份1—甲氧基一2—丙基乙酸酯...820份接着,将上述得到的混合溶液与实施例1同样地进行分散处理,得到蓝色颜料分散组合物(B—l)。进一步,对所得到的颜料分散组合物(B—l)与所述(l一l)以及(1一2)同样地进行粘度以及对比度的测定及评价。将结果示于表2。[实施例89、比较例79]除了将实施例7中蓝色颜料分散组合物(B—l)的制备中使用的聚合物1的30%溶液70份变更为表2所示的各聚合物(特定聚合物或比较用聚合物)的30%溶液70份以夕卜,与实施例7同样地得到实施例89的蓝色颜料分散组合物(B—2)以及(B—3),以及比较例79的蓝色颜料分散组合物(CB—1)、(CB—2)以及(CB—3)。进一步,对所得到的各颜料分散组合物进行与所述(l一l)以及(1一2)同样地进行粘度以及对比度的测定及评价。将结果示于表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>D-l:苯乙烯/甲基丙烯酸(88/12wt。/。)共聚物、重均分子量24,000、酸值78mgKOH/gD-2:N—乙烯基咪唑/MM-1(15/85wt%)共聚物、重均分子量26,000、酸值0mgKOH/gD-3:甲基丙烯酸/MM-K15/85wt。/。)共聚物、重均分子量27,000、酸值98mgKOH/gP-l:索罗斯帕斯24000GR[实施例10]<红色光固化性组合物的制备〉在实施例1所得到的颜料分散组合物(R—l)中再加入下述组成(a一4)中记载的各成分,搅拌混合,制备实施例10的红色光固化性组合物(红色抗蚀剂液)。(组成(a—4)〕二季戊四醇五/六丙烯酸酯...80份(光聚合性化合物)4一[o—溴一p—N,N—二(乙氧基羰基)氨基苯基]—2,6—二(三氯甲基)一S—三嗪...30份(光聚合引发剂)甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(=70/30[摩尔比])共聚物(重均分子量10,000)的丙二醇一甲基醚乙酸酯溶液(固态组分40%)...200份(碱可溶性树脂)l一甲氧基一2—丙基乙酸酯(溶剂)...490份<使用了光固化性组合物的滤色片的制作〉向100mmxl00mm的玻璃基板(1737,CORNING公司制)上涂布所得到的红色光固化性组合物(红色抗蚀剂液)并使作为色浓度的指标的x值为O.650,用卯。C的烘箱干燥60秒(预烘烤)。然后,对涂膜的整个面以200mJ/cm2(照度20mW/cm2)曝光,将曝光后的涂膜用碱显影液CDK—1(FilmElectronicMaterialsco.,Ltd.(株式会社)制)的1%水溶液覆盖,静止60秒。静止之后,将纯水散布成喷淋状,冲洗显影液。接着,用22(TC的烤箱加热处理(后烘焙)1小时如上所述地实施了曝光及显影的涂膜,在玻璃基板上形成滤色片用的着色树脂被膜,制作着色过滤器基板(滤色片)。<滤色片的评价>对于制作的着色过滤器基板进行下述(2—1)以及(2—2)的评价。结果如下述表3所示。(2—1)对比度在着色过滤器基板的着色树脂被膜上放置偏振板,夹入着色树脂被膜,使用TOPCON公司制的BM—5测定偏振片平行时的亮度和正交时的亮度,将用正交时的亮度除平行时的亮度得到的值(=平行时的亮度/正交时的亮度)作为用于评价对比度的指标。值越大表明对比度越高(2—2)显影性在曝光工序中,用光学显微镜观察没有照射光的区域(未曝光部)的残渣的有无,来评价显影性。A:对于未曝光部,确认完全没有残渣。B:虽然在未曝光部确认到少许残渣,但在实用上没有问题的程度。C:对于未曝光部,确认到很明显的残渣。44[实施例1112、比较例1012]除了将实施例10中使用的颜料分散组合物(R—l)分别代替为实施例23以及比较例13中得到的颜料分散组合物(R—2)、(R—3)、(CR一l)、(CR—2)以及(CR—3)以外,与实施例10同样地制备红色光固化性组合物(红色抗蚀剂液),制作实施例1112以及比较例1012的着色滤色器基板(滤色片)。进一步对所得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度以及显影性的评价。结果如下述表3所示。[实施例13]<绿色抗蚀剂液的制备>向实施例4中得到的颜料分散组合物(G—l)中再加入下述组成(a一5)中记载的各成分,搅拌混合,制备实施例13的绿色光固化性组合物(绿色抗蚀剂液)。(组成(a—5))二季戊四醇五/六丙烯酸酯...50份(光聚合性化合物)4—[o—溴一p—N,N—二(乙氧基羰基)氨基苯基]_2,6-二(三氯甲基)一S—三嗪...20份(光聚合引发剂)甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(=70/30[摩尔比])共聚物(重均分子量:10,000)的丙二醇一甲基醚乙酸酯溶液(固态组分40%)...50份(碱可溶性树脂)l一甲氧基一2—丙基乙酸酯(溶剂)...ISO份<使用光固化性组合物的滤色片的制作和评价>在100mmxl00mm的玻璃基板(1737、CORNING公司制)上涂布所得到的绿色光固化性组合物(绿色抗蚀剂液),并使成为色浓度指标的y值为O.600,在90'C的烘箱中干燥60秒(预烘烤)。然后,在涂膜的整个面以200mJ/cm2(照度20mW/cm2)曝光,将曝光后的涂膜用碱显影液CDK—1(FilmElectronicMaterialsco.,Ltd.(株式会社)制)的1%水溶液覆盖,静止60秒。静止之后,将纯水散布成喷淋状,冲洗显影液。接着,用22(TC的烤箱加热处理(后烘焙)1小时如上所述地实施了曝光及显影的涂膜,在玻璃基板上形成滤色片用的着色树脂被膜,制作着色过滤器基板(滤色片)。进而,对得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2-2)同样地进行对比度以及显影性的评价。结果如表3所示。[实施例1415、比较例1315]除了将实施例13中使用的颜料分散组合物(G—l)分别取代为实施例56以及比较例46中得到的颜料分散组合物(G—2)、(G—3)、(CG—1)、(CG—2)以及(CG—3)之外,与实施例13同样地制备绿色光固化性组合物(绿色抗蚀剂液),制作实施例1415以及比较例1315的着色滤色器基板(滤色片)。进而,对所得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度以及显影性的评价。结果如下述表3所示。[实施例16]<蓝色光固化性组合物的制备〉在实施例7中得到的颜料分散组合物(B—l)中再添加下述组成(a一6)中记载的各成分,搅拌混合,制备实施例16的蓝色光固化性组合物(蓝色抗蚀剂液)。(组成(a—6))二季戊四醇五/六丙烯酸酯...150份(光聚合性化合物)4—[o—溴一p—N,N—二(乙氧基羰基)氨基苯基]一2,6—二(三氯甲基)一S—三嗪...60份(光聚合引发剂)甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(=70/30[摩尔比])共聚物(重均分子量10,000)的丙二醇一甲基醚乙酸酯溶液(固态组分40%)...400份(碱可溶性树脂)1—甲氧基一2—丙基乙酸酯(溶剂)...1440份<使用光固化性组合物的滤色片的制作和评价>在100mmxl00mm的玻璃基板(1737、CORNING公司制)上涂布所得到的蓝色光固化性组合物(蓝色抗蚀剂液),并使作为色浓度指标的y值为O.090,在9(TC的烘箱中干燥60秒(预烘烤)。然后,对涂膜的整个面以200mJ/cm2(照度20mW/cm2)曝光,将曝光后的涂膜用碱显影液CDK—1(FilmElectronicMaterialsco.,LtcL(株式会社)制)的1%水溶液覆盖,静止60秒。静止之后,将纯水散布成喷淋状,冲洗显影液。接着,用22(TC的烤箱加热处理(后烘焙)1小时如上所述地实施了曝光及显影的涂膜,在玻璃基板上形成滤色片用的着色图案(着色树脂被膜),制作着色过滤器基板(滤色片)。再对所得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度以及显影性的评价。结果如下述表3所示。[实施例1718、比较例1618]除了将实施例16中使用的颜料分散组合物(B—l)分别代替为实施例89以及比较例78中得到的颜料分散组合物(B—2)、(B—3)、(CB—1)、(CB—2)以及(CB—3)以外,与实施例13同样地制备蓝色光固化性组合物(蓝色抗蚀剂液),制作实施例1415以及比较例1315的着色滤色器基板(滤色片)。再对所得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度以及显影性的评价。结果如下述表3所示。47[表3〗<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><红色颜料分散组合物(R—4)的制备〉混合下述组成(b—l)的成分,使用均化器以转速3,OOOr.p.m.搅拌并混合3小时,制备含有颜料的混合溶液。〔组成(b—1))C.I.颜料红254...60份C.I.颜料红177...40份所述聚合物1的30%溶液(颜料分散剂)…70份索罗斯帕斯24000GR(日本卢布利州(株式会社)制;聚酯系分散剂)...10份l一甲氧基一2—丙基乙酸酯...820份接着,将上述得到的混合溶液用使用了0.3mm(p氧化锆珠的珠分散机DISPERMAT(GETZMANN社制)进行6小时分散处理,然后,再使用带有减压机构的高压分散机NANO—3000—10(日本美粒(株式会社)制),在2000kg/cm3的压力下以流量500g/min进行分散处理。反复操作10次分散处理,得到红色颜料分散组合物(R—4)。<颜料分散组合物的评价>对所得到的红色颜料分散组合物(R—4)进行所述(1—1)以及(1一2)的评价。评价结果如下述表4所示。[实施例2021、比较例1921]除了将实施例19中红色颜料分散组合物(R—4)的制备中使用的聚合物1的30%溶液70份变更为表2所示的各聚合物(特定聚合物或比较用聚合物)的30%溶液70份以外,与实施例19同样地得到实施例2021的红色颜料分散组合物(R—5)及(R—6)、以及比较例1921的红色颜料分散组合物(CR—4)、(CR—5)及(CR—6)。对所得到的各颜料分散组合物进行所述(l一l)以及(l一2)的评价。[实施例22]<绿色颜料分散物(G—4)的制备〉混合下述组成(b—2)的成分,使用均化器以转速3,000r.p.m.下搅拌并混合3小时,制备含有颜料的混合溶液。(组成(b—2))■C.I.颜料绿36...60份■C.I.颜料黄150...40份■聚合物3的30%溶液(颜料分散剂)...70份索罗斯帕斯24000GR(日本卢布利州(株式会社)制;聚酯系分散剂)...40份■l一甲氧基一2—丙基乙酸酯...790份接着,将上述得到的混合溶液与实施例19同样地进行分散处理,得到绿色颜料分散组合物(G—4)。进一步,对所得到的各颜料分散组合物(G—4)与所述(l一l)以及(l一2)同样地进行粘度以及对比度的测定和评价。将结果示于表2。[实施例2324、比较例2224]除了将实施例22中绿色颜料分散组合物(G—4)的制备中使用的聚合物3的30%溶液70份变更为如表4所示的各聚合物(特定聚合物或比较用聚合物)的30%溶液70份以外,与实施例22同样地得到实施例2324的绿色颜料分散组合物(G—5)以及(G—6)、以及比较例2224的绿色颜料分散组合物(CG—4)、(CG—5)以及(CG—6)。进一步对所得到的各颜料分散组合物与所述(l一O以及(l一2)同样地进行粘度以及对比度的测定和评价。将结果示于表4。[实施例25]<蓝色颜料分散物(B—4)的制备>混合下述组成(b—3)的成分,使用均化器以转速3,OOOr.p.m.搅拌并混合3小时,制备含有颜料的混合溶液。组成(b-3)■C.I.颜料蓝15;6...80份■C.I.颜料紫23...20份■聚合物4的30%溶液(颜料分散剂)...70份呵几丝帕PB821(味之素精细化学(株式会社)帝U;聚酯系分散剂)...10份■1—甲氧基一2—丙基乙酸酯...820份接着,将上述得到的混合溶液与实施例19同样地进行分散处理,f寻到蓝色颜料分散组合物(B—4)。进而,对所得到的各颜料分散组合物(B—4)与所述(l一l)以及(1一2)同样地进行粘度以及对比度的测定和评价。将结果示于下述表4。[实施例2627、比较例2627]除了将实施例25中蓝色颜料分散组合物(B—4)的制备中使用的聚合物4的30%溶液70份变更为如表4所示的各聚合物(特定聚合物或比较用聚合物)的30%溶液70份以外,与实施例25同样地得到实施例2627的蓝色颜料分散组合物(B—5)以及(B—6)、以及比较例2627的蓝色颜料分散组合物(CB—4)、(CB—5)以及(CB—6)。进而,对所得到的各颜料分散组合物与所述(l一l)以及(l一2)同样地进行粘度以及对比度的测定以及评价。将结果示于下述表4。50[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>D-l:苯乙烯/甲基丙烯酸(88/12wt。/。)共聚物、重均分子量24,000、酸值78mgKOH/gD-2:N—乙烯基咪唑/MM-l(15/85wt%)共聚物、重均分子量26,000、酸值0mgKOH/gD-3:甲基丙烯酸/MM-l(15/85wt。/。)共聚物、重均分子量27,000、酸值98mgKOH/g<红色光固化性组合物的制备〉在实施例19中得到的颜料分散组合物(R—4)中再添加下述组成(b一4)中记载的各成分,并进行搅拌混合,制备实施例28的红色光固化性组合物(红色抗蚀剂液)。(组成(b—4))■二季戊四醇五/六丙烯酸酯...80份(光聚合性化合物)■4—[o—溴—p—N,N—二(乙氧基羰基)氨基苯基]—2,6—二(三氯甲基)一S—三嗪…30份(光聚合引发剂)甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(=70/30[摩尔比])共聚物(重均分子量10,000)的丙二醇一甲基醚乙酸酯溶液(固态组分40%)...200份(碱可溶性树脂)l一甲氧基一2—丙基乙酸酯(溶剂)...490份<使用光固化性组合物的滤色片的制作>在100mmxl00mm的玻璃基板(1737、CORNING公司制)上涂布所得到的红色光固化性组合物(红色抗蚀剂液)并使作为色浓度指标的x值为O.650,在9(TC的烘箱中干燥60秒(预烘烤)。然后,在涂膜的整个面以200mJ/cm2(照度20mW/cm2)曝光,将曝光后的涂膜用碱显影液CDK—1(FilmElectronicMaterialsco.,Ltd.(株式会社)制)的1%水溶液覆盖,静止60秒。静止之后,将纯水散布成喷淋状,冲洗显影液。接着,用22(TC的烤箱加热处理(后烘焙)1小时如上所述地实施了曝光及显影的涂膜,在玻璃基板上形成滤色片用的着色图案(着色树脂被膜),制作着色过滤器基板(滤色片)。<滤色片的评价>对制作的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度及显影性的评价。结果如下述表5所示。[实施例2930、比较例2830]除了将实施例28中使用的颜料分散组合物(R—4)分别代替为实施例2021以及比较例1921中得到的颜料分散组合物(R—5)、(R—6)、(CR—4)、(CR—5)以及(CR—6)以外,与实施例28同样地制备红色光固化性组合物(红色抗蚀剂液),制作实施例2930以及比较例2830的着色滤色器基板(滤色片)。进而,对所得到的着色滤色器基板,与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度和显影性的评价。结果如下述表5所示。[实施例31]绿色抗蚀剂液的制备在实施例22中得到的颜料分散组合物(G—4)中再添加下述组成(b一5)中记载的各成分,并搅拌混合,制备实施例31的绿色光固化性组合物(绿色抗蚀剂液)。〔组成(b—5))二季戊四醇五/六丙烯酸酯...50份(光聚合性化合物)■4一[o—溴—p—N,N—二(乙氧基羰基)氨基苯基]—2,6—二(三氯甲基)一S—三嗪…20份(光聚合引发剂)甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(=70/30[摩尔比])共聚物(重均分子量10,000)的丙二醇一甲基醚乙酸酯溶液(固态组分40%)…50份(碱可溶性树脂)■l一甲氧基一2—丙基乙酸酯(溶剂)...180份<使用光固化性组合物的滤色片的制作和评价>在100mmxl00mm的玻璃基板(1737、CORNING公司制)上涂布所制备的光固化性组合物(彩色抗蚀剂液)并使成为色浓度指标的y值为0.600,在90"C的烘箱中干燥60秒(预烘烤)。然后,在涂膜的整个面以200mJ/cm2(照度20mW/cm2)曝光,将曝光后的涂膜用碱显影液CDK—1(FilmElectronicMaterialsco.,Ltd.(株式会社)制)的1%水溶液覆盖,静止60秒。静止之后,将纯水散布成喷淋状,冲洗显影液。接着,用220r的烤箱加热处理(后烘焙)1小时如上所述地实施了曝光及显影的涂膜,在玻璃基板上形成滤色片用的着色图案(着色树脂被膜),制作着色过滤器基板(滤色片)。进而,对所得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度和显影性的评价。结果如下述表5所示。[实施例3233、比较例3133]除了将实施例31中使用的颜料分散组合物(G—4)分别变更为实施例2324和比较例2224中得到的颜料分散组合物(G—5)、(G—6)、(CG—4)、(CG—5)以及(CG—6)以外,与实施例31同样地制备绿色光固化性组合物(绿色抗蚀剂液),制作实施例3233以及比较例3133的着色滤色器基板(滤色片)。53进而,对所得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度和显影性的评价。结果示于下述表5。<蓝色光固化性组合物的制备>在实施例25中得到的颜料分散组合物(B—4)中再加入下述组成(b一6)所记载的各成分,进行搅拌混合,制备实施例34的蓝色光固化性组合物(蓝色抗蚀剂液)。(组成(b—6))■二季戊四醇五/六丙烯酸酯...150份(光聚合性化合物).4一[o—溴—p—N,N—二(乙氧基羰基)氨基苯基]—2,6—二(三氯甲基)一S—三嗪...60份(光聚合引发剂)甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(=70/30[摩尔比])共聚物(重均分子量10,000)的丙二醇一甲基醚乙酸酯溶液(固态组分40%)…400份.(碱可溶性树脂)■l一甲氧基一2—丙基乙酸酯(溶剂)...1440份<使用光固化性组合物的滤色片的制作和评价>在100mmxl00mm的玻璃基板(1737、CORNING公司制)上涂布所得到的蓝色光固化性组合物(蓝色抗蚀剂液)并使成为色浓度指标的y值为O.090,在90'C的烘箱中干燥60秒(预烘烤)。然后,在涂膜的整个面以200mJ/cm2(照度20mW/cm2)曝光,将曝光后的涂膜用碱显影液CDK—1(FilmElectronicMaterialsco.,Ltd.(株式会社)制)的1%水溶液覆盖,静止60秒。静止之后,将纯水散布成喷淋状,冲洗显影液。接着,用22(TC的烤箱加热处理(后烘焙)1小时如上所述地实施了曝光及显影的涂膜,在玻璃基板上形成滤色片用的着色图案(着色树脂被膜),制作着色过滤器基板(滤色片)。进而,对所得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度和显影性的评价。结果如下述表5所示。[实施例3536、比较例3436]除了将实施例34中使用的颜料分散组合物(B—4)分别代替为实施例2627以及比较例2527中得到的颜料分散组合物(B—5)、(B—6)、(CB—4)、(CB—5)以及(CB—6)以外,与实施例34同样地制备蓝色光固化性组合物(蓝色抗蚀剂液),制作实施例3536以及比较例3436的着色滤色器基板(滤色片)。进而,对得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度以及显影性的评价。结果如下述表5所示。颜料分散组合物滤色片的评价对比度显影性实施例28R-4濯A实施例29R-5"00A实施例30R-6簡B比较例28GR-4700C比较例29GR-5500C比较例30GR-6300c实施例31G-41700A实施例32G-51400A实施例33G-61600B比较例31CG-4咖C比较例32GG-5700C比较例33CG-6柳C实施例34B-41500A实施例35B-5■A实施例36B-6■B比较例34CB-4500C比较例35GB-5300G比较例36GB-6200C<红色颜料分散组合物(R—7)的制备>混合下述组成(c—1)的成分,使用均化器以转速3,000r.p.m.混合并搅拌3小时,制备含有颜料的混合溶液。〔组成(c—1)),C.I.颜料红254...80份55■C.I.颜料红177...20份■所述聚合物3的30%溶液(颜料分散剂)...70份索罗斯帕斯24000GR(曰本卢布利州(株式会社)制;聚酯系分散剂)...10份■l一甲氧基一2—丙基乙酸酯...820份接着,将上述得到的混合溶液用使用了0.3mmcp氧化锆珠的珠分散机DISPERMAT(GETZMANN公司制)进行6小时分散处理,然后,使用带有减压机构的高压分散机NANO—3000—10(日本美粒(株式会社)制)在2000kg/cmS的压力下以流量500g/min进行分散处理。反复进行10次该分散处理,得到红色颜料分散组合物(R—7)。<颜料分散组合物的评价>对所得到的红色颜料分散组合物(R—7)进行所述(l一l)以及(1一2)的评价。评价结果如下述表6所示。[实施例3844、比较例3739]除了将实施例37中红色颜料分散组合物(R—7)的制备中使用的聚合物3的30%溶液70份代替为表6所示的各聚合物(特定聚合物或比较用聚合物)的30%溶液70份以外,与实施例37同样地制备实施例3844的红色颜料分散组合物(R—8)(R—14)、以及比较例3739的红色颜料分散组合物(CR—7)(CR—9)。进而,对得到的各颜料分散组合物进行所述(l一l)以及(l一2)的评价。<绿色颜料分散物(G—7)的制备>混合下述组成(c一2)的成分,使用均化器以转速3,000r.p.m.混合搅拌3小时,制备含有颜料的混合溶液。(组成(c一2)〕■C.I.颜料绿36...90份C.I.颜料黄150...10份■聚合物13的30%溶液(颜料分散剂)70份索罗斯帕斯24000GR56(日本卢布利州(株式会社)制;聚酯系分散剂)...40份■l一甲氧基一2—丙基乙酸酯...790份接着,将上述得到的混合溶液与实施例37同样地进行分散处理,得到绿色颜料分散组合物(G—7)。进而,对所得到的各颜料分散组合物(G—7)与所述(l一l)以及(1一2)同样地进行粘度以及对比度的测定和评价。将结果示于下述表6。[实施例4651、比较例4042]除了将实施例45中绿色颜料分散组合物(G—7)的制备中使用的聚合物13的30%溶液70份变更为表6所示的各聚合物(特定聚合物或比较用聚合物)的30%溶液70份以外,与实施例45同样地得到实施例4651的绿色颜料分散组合物(G—8)(G—13)、以及比较例4042的绿色颜料分散组合物(CG—7)(CG—9)。进而,对得到的各颜料分散组合物与所述(l一l)以及(l一2)同样地进行粘度和对比度的测定和评价。将结果示于下述表6。[实施例52]<蓝色颜料分散物(B—7)的制备>混合下述组成(c一3)的成分,使用均化器以转速3,OOOr.p.m.混合搅拌3小时,得到含有颜料的混合溶液。〔组成(c一3))■C.I.颜料蓝15;6...70份■C.I.颜料紫23...30份■聚合物4的30%溶液(颜料分散剂)...70份.呵几丝帕PB821(味之素精细化学制;聚酯系分散剂)...10份-l一甲氧基一2—丙基乙酸酯....820份接着,将上述得到的混合溶液与实施例37同样地进行分散处理,得到蓝色颜料分散组合物(B—7)。进而,对所得到的各颜料分散组合物(B—7)与所述(l一l)以及(1一2)同样地进行粘度以及对比度的测定和评价。将结果示于下述表6。[实施例5356、比较例4345]除了将实施例52中蓝色颜料分散组合物(B—7)的制备中使用的聚合物4的30%溶液70份变更为表6所示的各聚合物(特定聚合物或比较用聚合物)的30%溶液70份以外,与实施例525同样地得到实施例5356的蓝色颜料分散组合物(B—8)(B—ll)、以及比较例4345的蓝色颜料分散组合物(CB—7)(CB—9)。进而,对所得到的各颜料分散组合物与所述(l一l)以及(l一2)同样地进行粘度以及对比度的测定和评价。将结果示于下述表6。<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>D-3:甲基丙烯酸/MM-l(15/85wt。/。)共聚物、重均分子量27,000、酸值98mgKOH/g<红色光固化性组合物的制备>在实施例37所得到的颜料分散组合物(R—7)中再添加下述组成(c一4)记载的各成分,进行搅拌混合,制备实施例57的红色光固化性组合物(红色抗蚀剂液)。〔组成(c—4)〕■二季戊四醇五/六丙烯酸酯...80份(光聚合性化合物)■4_[o—溴一p—N,N—二(乙氧基羰基)氨基苯基]一2,6—二(三氯甲基)一S—三嗪...30份(光聚合引发剂)■甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(=70/30[摩尔比])共聚物(重均分子量10,000)的丙二醇一甲基醚乙酸酯溶液(固态组分40%)...200份(碱可溶性树脂)■1—甲氧基一2—丙基乙酸酯(溶剂)...490份<使用光固化性组合物的滤色片的制作>在100mmxl00mm的玻璃基板(1737、CORNING公司制)上涂布所得到的红色光固化性组合物(红色抗蚀剂液)并使成为色浓度指标的x值为O.650,在9(TC的烘箱中干燥60秒(预烘烤)。然后,在涂膜的整个面以200mJ/cm2(照度20mW/cm2)曝光,将曝光后的涂膜用碱显影液CDK—1(FilmElectronicMaterialsco.,Ltd.(株式会社)制)的1%水溶液覆盖,静止60秒。静止之后,将纯水散布成喷淋状,冲洗显影液。接着,用22(TC的烤箱加热处理(后烘焙)1小时如上所述地实施了曝光及显影的涂膜,在玻璃基板上形成滤色片用的着色图案(着色树脂被膜),制作着色过滤器基板(滤色片)。<滤色片的评价>对所制作的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度以及显影性的评价。结果示于下述表6。除了将实施例57中使用的颜料分散组合物(R—7)分别变更为实施例3844中得到的颜料分散组合物(R—8)(R—14)、比较例3739中得到的颜料分散组合物(CR—4)(CR—9)以外,与实施例57同样地制备红色光固化性组合物(红色抗蚀剂液),制作实施例5864以及比较例4648的着色滤色器基板(滤色片)。进而,对所得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度和显影性的评价。结果如下述表7所示。[实施例65]<绿色抗蚀剂液的制备>在实施例45中得到的颜料分散组合物(G—7)中进一步加入下述组成(c一5)中记载的各成分,进行搅拌混合,制备实施例65的绿色光固化性组合物(绿色抗蚀剂液)。〔组成(c一5)〕■二季戊四醇五/六丙烯酸酯...50份(光聚合性化合物)■4—一2,6—二(三氯甲基)一S—三嗪...20份(光聚合引发剂)甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(=70/30[摩尔比])共聚物(重均分子量10,000)的丙二醇一甲基醚乙酸酯溶液(固态组分40%)...50份(碱可溶性树脂)■l一甲氧基一2—丙基乙酸酯(溶剂)...180份<使用光固化性组合物的滤色片的制作和评价>在100mmxl00mm的玻璃基板(1737、CORNING公司制)上涂布制备的光固化性组合物(彩色抗蚀剂液)并使成为色浓度指标的y值为0.600,在9(TC的烘箱中干燥60秒(预烘烤)。然后,在涂膜的整个面以200mJ/cm2(照度20mW/cm2)曝光,将曝光后的涂膜用碱显影液CDK一l(FilmElectronicMaterialsco.,Ltd.(株式会社)帝!J)的1%水溶液覆盖,静止60秒。静止之后,将纯水散布成喷淋状,冲洗显影液。接着,用220匸的烤箱加热处理(后烘焙)1小时如上所述地实施了曝光及显影的涂膜,在玻璃基板上形成滤色片用的着色图案(着色树脂被膜),制作着色过滤器基板(滤色片)。进而,对所得到的着色滤色器基板与所述(2_1)以及(2—2)同样地进行对比度以及显影性的评价。结果如下述表7所示。[实施例6671、比较例4951]除了将实施例65中使用的颜料分散组合物(G—7)分别代替为实施例4651中得到的颜料分散组合物(G—8)(G—13)、比较例4042中得到的颜料分散组合物(CG—7)(CG—9)以外,与实施例65同样地制备绿色光固化性组合物(绿色抗蚀剂液),制作实施例6671以及比较例4951的着色滤色器基板(滤色片)。进而,对所得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度和显影性的评价。结果如下述表7所示。[实施例72]<蓝色颜料分散物(B—7)的制备>在实施例52中得到的颜料分散组合物(B—7)中再添加下述组成(c一6)中记载的各成分,进行搅拌混合,制备实施例72的蓝色光固化性组合物(蓝色抗蚀剂液)。〔组成(c一6))■二季戊四醇五/六丙烯酸酯...150份(光聚合性化合物)■4一[o—溴—p—N,N—二(乙氧基羰基)氨基苯基]—2,6—二(三氯甲基)一S—三嗪…60份(光聚合引发剂)甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(=70/30[摩尔比])共聚物(重均分子量10,000)的丙二醇一甲基醚乙酸酯溶液(固态组分40%)...400份(碱可溶性树脂)■l一甲氧基一2—丙基乙酸酯(溶剂)...1440份<使用光固化性组合物的滤色片的制作和评价>在100mmxl00mm的玻璃基板(1737、CORNING公司制)上涂布所得到的蓝色光固化性组合物(蓝色抗蚀剂液)并使作为色浓度指标的y值为O.090,在卯'C的烘箱中干燥60秒(预烘烤)。然后,在涂膜的整个面以200mJ/cm2(照度20mW/cm2)曝光,将曝光后的涂膜用碱显影液CDK—1(FilmElectronicMaterialsco.,Ltd.(株式会社)帝lj)的1%水溶液覆盖,静止60秒。静止之后,将纯水散布成喷淋状,冲洗显影液。接着,用220'C的烤箱加热处理(后烘焙)l小时如上所述地实施了曝光及显影的涂膜,在玻璃基板上形成滤色片用的着色图案(着色树脂被膜),制作着色过滤器基板(滤色片)。进而,对所得到的着色滤色器基板与下述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度和显影性的评价。结果如下述表7所示。[实施例7376、比较例5254]除了将实施例72中使用的颜料分散组合物(B—7)代替为实施例5356中得到的颜料分散组合物(B—8)(B—ll)、比较例4345中得到的颜料分散组合物(CB—7)(CB—9)以外,与实施例72同样地制备绿色光固化性组合物(绿色抗蚀剂液),制备实施例7376以及比较例5254的着色滤色器基板(滤色片)。进而,对所得到的着色滤色器基板与所述(2—1)以及(2—2)同样地进行对比度和显影性的评价。结果如下述表7所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>C.I.颜料红254C.I.颜料红17770份30份特定聚合物的30%溶液(颜料分散剂)表8所示的种类/量接着,将上述得到的各混合溶液用使用了0,2mm(p氧化锆珠的珠分散机DISPERMAT(GETZMANN社制)进行6小时分散处理,然后再使用带有减压机构的高压分散机NANO—3000—10(日本美粒(株式会社)制)在2000kg/cr^的压力下以流量500g/min进行分散处理。反复进行IO次该分散处理,得到红色颜料分散组合物(R—15)(R—16)、(CR一ll)(CR—13)。<颜料分散组合物的评价〉将所得到的红色颜料分散组合物(R—15)(R—16)、(CR—ll)(CR—13)进行所述(l一l)以及(1_2)的评价。评价结果下述表8所示。<绿色颜料分散组合物(G—14)(G—15)、(CG—10)(CG一13)的制备>混合下述组成(d—2)的成分,使用均化器以转速3,000r.p.m.混合并搅拌3小时,制备含有颜料的各混合溶液。(组成(d—2))■C.I.颜料绿36...80份■C.I.颜料黄150...20份特定聚合物的30%溶液(颜料分散剂)表8所示的种类/量聚酯系分散剂表8所示的种类/量■l一甲氧基一2—丙基乙酸酯...790份接着,将上述得到的混合溶液与实施例19同样地进行分散处理,得到绿色颜料分散组合物(G—14)(G—15)、(CG—10)(CG—13)。进而,将所得到的各颜料分散组合物(G—14)(G—15)、(CG—10)(CG—13)与所述(l一l)以及(1—2)同样地进行粘度以及对聚酯系分散剂l一甲氧基一2—丙基乙酸酯表8所示的种类/:.820份比度的测定和评价。将结果示于下述表8。<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>P-l:索罗斯帕斯24000GR(日本卢布利州株式会社制,聚酯系分散剂)P-2:聚己内酯甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸节酯(70/30质量%)共聚物、重均分子量22,000P-3:MMl/甲基丙烯酸苄酯(70/30质量%)共聚物、重均分子量23,000以上可知,以上所示的各实施例的颜料分散组合物中,任一组合物的粘度均低,且颜料的分散性、分散稳定性优良,由颜料分散组合物得到的被膜获得了高的对比度。推测之所以利用了实施例的颜料分散组合物的被膜达到了高的对比度,是因为颜料粒子以微细化的状态均一地分散的缘故。另一方面,比较例的颜料分散组合物与实施例相比,均为高粘度,使用该颜料分散组合物而得到的被膜没有获得充分的对比度。进而,使用各实施例的光固化性组合物制作的着色滤色器基板(实施例的滤色片)均显示高的对比度,显示良好的显影性。与此相对,各比较例的着色滤色器基板的对比度差,且没有得到充分的显影性。日本专利申请2007-85382的公开的全部内容均通过参考引入本说明书中。记载在本说明书中的所有文献、专利申请及技术规格均按照各个文献、专利申请及技术规格通过参照引入的情况同等程度地通过参照引入本说明书中。权利要求1、一种颜料分散组合物,其中,至少含有颜料、溶剂、分子内具有聚酯链的分散剂、以及含有来自下述通式(1)所示的单体的共聚单元的聚合物,id="icf0001"file="A2008800098270002C1.tif"wi="35"he="21"top="57"left="32"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>通式(1)通式(1)中,R1表示氢原子、或者取代或未取代的烷基,R2表示单键或2价连结基团,Y表示-CO-、-C(=O)O-、-CONH-、-OC(=O)-或亚苯基,Z表示具有含氮杂环结构的基团。2、根据权利要求1所述的颜料分散组合物,其中,所述聚合物为还含有下述共聚单元的接枝共聚物,所述共聚单元来自末端具有乙烯性不饱和健的聚合性低聚物。3、根据权利要求l所述的颜料分散组合物,其中,所述聚合物为还含有来自具有酸根的单体的共聚单元的聚合物。4、根据权利要求1所述的颜料分散组合物,其中,所述通式(1)中的Z为具有碳原子数6以上的含氮杂环结构的基团。5、根据权利要求4所述的颜料分散组合物,其中,所述碳原子数为6以上的含氮杂环结构选自由吩噻嗪环、吩嗯嗪环、吖啶酮环、蒽醌环、苯并咪唑结构、苯并三唑结构、苯并噻唑结构、环状酰胺结构、环状尿素结构以及环状酰亚胺结构构成的组。6、根据权利要求4所述的颜料分散组合物,其中,所述碳原子数为6以上的含氮杂环结构为下述通式(2)、(3)或(4)所示的结构,通式(2)通式(3)通式(4)通式(2)中,x表示选自由单键、亚烷基、一o—、一s—、一nra—以及一c(=0)—构成的组中的任一种,RA表示氢原子或垸基,环a及环b分别独立地表示芳香环,通式(3)中,环c表示芳香环,通式(4)中,y以及z分别独立地表示一n二、一nh—、一n(rB)_、一s—或一o—,rb表示烷基,环d表示芳香环。7、一种光固化性组合物,其中,含有权利要求16中任一项所述的颜料分散组合物、光聚合性化合物以及光聚合引发剂。8、根据权利要求7所述的光固化性组合物,其中,所述光固化性组合物还含有碱可溶性树脂。9、根据权利要求7所述的光固化性组合物,其中,所述光固化性组合物用于滤色片。10、一种滤色片,其中,在基材上具有使用权利要求9所述的滤色片用光固化性组合物而成的着色图案。11、滤色片的制造方法,其中,包括感光性膜形成工序,将权利要求9所述的滤色片用光固化性组合物直接或隔着其它层地赋予基板上,形成感光性膜;着色图案形成工序,对所形成的感光性膜依次进行图案曝光及显影,形成着色图案。全文摘要本发明提供一种颜料分散组合物、光固化性组合物、滤色片以及滤色片的制造方法,所述颜料分散组合物的特征在于,至少含有颜料、溶剂、分子内具有聚酯链的分散剂、以及含有来自下述通式(1)所示的单体的共聚单元的聚合物,通式(1)中,R<sup>1</sup>表示氢原子、或者取代或未取代的烷基,R<sup>2</sup>表示单键或2价连结基团,Y表示-CO-、-C(=O)O-、-CONH-、-OC(=O)-或亚苯基,Z表示具有含氮杂环结构的基团。文档编号C08L57/12GK101646730SQ20088000982公开日2010年2月10日申请日期2008年3月25日优先权日2007年3月28日发明者藤牧一广,辻畑茂朝申请人:富士胶片株式会社
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