增塑聚烯烃组合物的制作方法

文档序号:3696391阅读:241来源:国知局

专利名称::增塑聚烯烃组合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及包含聚烯烃和聚a烯烃低聚物增塑剂的增塑聚烯烃。
背景技术
:聚烯烃可用于许多日常制品。然而,许多聚烯烃,特别是聚丙烯均聚物和共聚物的一个缺点是它们较高的玻璃化转变温度(Tg)。这一特性使该材料变脆,特别是在低温下。许多聚烯烃的另一个缺点是需要使用非常高的分子量以达到足够的物理性能。这一特性使该材料由于高的熔体粘度而变得难以加工。倘若希望容易地在宽的温度范围内制造满足日益严格的性能要求的制品,则仍需要改进聚烯烃物理性能同时还改进其可加工性的方法。具体来说,提供具有改进的低温韧性而没有牺牲其它有利品质的聚合物将是有利的。还希望聚烯烃的任何改性是经久耐用的,尤其是以允许聚烯烃在暴露到高温中时维持其性能的方法。改性聚烯烃以达到这些目标的一种方法是通过用低分子量且还有低挥发性的材料将它增塑而改变其玻璃化转变行为,特别是其Tg。将增塑剂添加到聚烯烃中已知改进性能如冲击强度和可加工性。例如,美国专利号4,960,820、4,132,698和3,201,364;国际专利公开号WO02/31044和W001/18109;和欧洲专利公开号EP0300689公开了将聚烯烃和弹性体与增塑剂共混,比如含芳族基团的矿物油,和高(大于-2(TC)倾点化合物。然而,这些化合物通常不被聚烯烃永久保留,导致起霜和/或增塑效果的损失,并且通常不改进冲击强度。任何增塑剂的两种关键性能参数是其降低聚合物Tg的能力和其在聚合物中的持久性。较低的Tg改进聚合物的韧性,尤其是其低温冲击韧性和韧脆性转变,而高持久性确保增塑效果在产品使用寿命内得到保持。令人遗憾地,增塑剂的分子量往往对这些参数具有相互矛盾的影响,数均分子量(Mn)的降低改进增塑效率(即,降低增塑剂Tg,因为Tg与Mn成反比),但是降低持久性。因此,需要降低增塑剂的Tg而不降低其分子量的方法。着眼于这一目的的另一种方法是在给定运动粘度或闪点下使增塑剂的倾点最小化。作为聚烯烃增塑剂显示有吸引力的性能的一类材料是聚a-烯烃(PA0),即含5个或更多碳原子(组合地,在一些情形下,含有限量的2-4个碳原子的烯烃)的烯烃的低聚物,因为这些材料提供低倾点(和因此Tg)和高持久性的有用平衡。例如,US2004/054040和W02004/014997公开了包含99.9_60wt%聚烯烃和0.l-40wt^非官能化增塑剂的增塑聚烯烃组合物;其中所述非官能化增塑剂包含倾点小于_5°C的C6-C2。。烷属烃,并适宜地包含重均分子量(Mw)在100-20,OOOg/mol的范围内且10(TC运动粘度(KV100。C)在0.l-3000cSt的范围内的PA0。此外,US2004/106723和W02004/014998公开了包含一种或多种聚烯烃和一种或多种非官能化增塑剂的增塑聚烯烃组合物,其中所述非官能化增塑剂具有10cSt或更高的KV10(TC和100或更高的粘度指数(VI),并适宜地包括C5-C14烯烃的低聚物。美国4,536,537公开了聚丙烯组合物,该聚丙烯组合物包含密度为0.912-0.935g/cm3的LLDPE或聚丁烯和在38。C下运动粘度为大约2_6cSt的PA0;粘度大于大约2cSt的那些据报道〃不适合〃(第3栏第12行)。WO98/044041公开了包含无氯聚烯烃和KV10(TC为大约4-8cSt的PA0的用于片状结构,特别是地板覆盖材料的共混物组合物。WO2002/018487和WO2003/048252公开了包含10-30wt^硫化或未硫化的聚烯烃弹性体(特别是EP匿或苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物)和KVIO(TC为大约4-8cSt的PAO的聚丙烯组合物。US4,645,791、JP07-292167、EP0315363和WO2002/031044都公开了在EPDM组合物中的PAO。JP56-095938公开了包含与聚烯烃颗粒混合的烯烃低聚物增塑剂的聚丙烯组合物。US6,639,020和US6,916,882公开了乙烯和一种或多种a-烯烃的低分子量共聚物作为聚烯烃增塑剂。然而,PAO例如在现有技术中公开为聚烯烃增塑剂的那些通常通过包括烯烃异构化的合成途径制备,所以导致具有无规支化体系结构(architecture)的低聚物。根据本发明,现已发现,具有有规支化体系结构的PAO(即每隔一个碳原子上具有一个支链(或几乎这样))与常规无规支化PAO低聚物相比显示在相同运动粘度下的更低倾点和更窄分子量分布。结果,这种有规支化材料当用作聚烯烃的增塑剂时显示增塑效率和持久性的改进组
发明内容发明概述在一个实施方案中,本发明涉及聚烯烃组合物,包含60-99wt^—种或多种聚烯烃聚合物,和l-40wt^有规支化PA0("rbPAO〃),基于该一种或多种聚烯烃聚合物和该rbPAO的总重量,其中所述rbPAO包含一种或多种C2_C2。a-烯烃的低聚物,该低聚物具有3-3000cSt的IO(TC运动粘度(〃KV100。C〃),0.40或更低的支化不规则性指数("BII"),6-14的摩尔-平均碳数(〃CLA0")和小于2.3的Mw/Mn。附图简述图1是支化不规则性指数相对Mn的曲线,它证实由C5或更高级LAO(—种或多种)制得的具有有规支化体系结构和8、10或12的Cu。的PAO的理论关系。图2是Mw/Mn相对KV10(TC的曲线,它证实常规PAO和金属茂催化的具有有规支化体系结构的PAO之间的功能划分。实线代表Eqn(l);虚线仅用来引导视线。图3是倾点相对KV10(TC的曲线,它证实具有无规支化体系结构的常规PAO的功能下界。实线代表Eqn(2)。
发明内容发明详述本发明涉及将聚(a-烯烃)或PAO液体添加到一种或多种聚烯烃中以制备具有优于未改性聚烯烃的改进性能的共混物。已经发现,具有有规支化体系结构的PAO是比具有无规支化体系结构的PAO更有效的聚烯烃增塑剂。现将提供详细描述。所附权利要求中的每一个限定独立的发明,其为了防止侵权应被认为包括这些权利要求中规定的各种元素或限制的等效物。取决于上下文,下面对〃本发明〃的所有引用在一些情况下可以仅是指某些具体的实施方案。在其它情况下,应认可对〃本发明〃的引用将是指权利要求中的一个或多个(但不一定全部)中引用的主题。现将在下面更详细地描述本发明中的每一个,包括具体的实施方案、型式和实施例,但是本发明不限于这些实施方案、型式或实施例,将它们归入是为了使本领域中普通技术人员当将本专利中的信息与可获得的信息和技术结合时能够作出和使用本发明。对本发明及其权利要求来说,给出了以下定义。当聚合物或低聚物称为包含烯烃时,存在于该聚合物或低聚物中的烯烃分别是该烯烃的聚合或低聚形式。术语〃聚合物〃是指涵盖均聚物和共聚物。术语〃共聚物〃包括在同一链中具有两种或更多种不同单体的任何聚合物,并涵盖无规共聚物、统计共聚物、互聚物和(真实)嵌段共聚物。当聚合物共混物据称包含某种百分率的单体时,单体的那种百分率基于共混物的所有聚合物组分中单体单元的总量。例如,如果共混物包含50wt^具有20wt^单体X的聚合物和50wt^具有10wt^单体X的聚合物,则该共混物包含15wt^单体X。共混物组分可以是混溶的,得到单一均相,或是不混溶的,导致存在两个或更多个形态的相,其中每个相包含不同比例的聚合物。〃聚合物〃具有20kg/mo1或更高的数均分子量(Mn),而〃低聚物〃具有小于20kg/mol的Mn。优选地,聚合物具有40kg/mol或更高,或60kg/mol或更高,或80kg/mol或更高,或100kg/mol或更高的Mn。优选地,低聚物具有小于15kg/mol,或小于10kg/mol,或小于5kg/mol,或小于4kg/mol,或小于3kg/mol,或小于2kg/mol,或小于lkg/mo1的Mn。〃聚烯烃〃是包含至少50摩尔%—种或多种烯烃单体的聚合物。优选地,聚烯烃包含至少60摩尔%,或至少70摩尔%,或至少80摩尔%,或至少90摩尔%,或至少95摩尔%,或100摩尔%—种或多种烯烃单体。优选地,烯烃单体选自(:2-(:2。烯烃,或(:2-(:16烯烃,或C厂Q。烯烃。更优选,烯烃单体选自乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯和l-辛烯。聚烯烃还可以包含至多50摩尔%—种或多种二烯单体。〃全同立构〃聚烯烃具有至少10%全同立构五单元组,〃高度全同立构〃聚烯烃具有至少50%全同立构五单元组,〃间同立构〃聚烯烃具有至少10%间同立构五单元组,根据通过"CNMR的分析。优选地,全同立构聚合物具有至少20%(优选至少30%,优选至少40%)全同立构五单元组。如果聚烯烃具有小于5%全同立构五单元组和小于5%间同立构五单元组,则它是〃无规立构的〃。〃液体〃限定为是在室温下流动、具有小于+20°C的倾点和30,000cSt或更低的在25t:下的运动粘度的材料。术语〃烷属烃〃是指饱和烃,包括正烷属烃、支化烷属烃、异烷属烃、环烷属烃和它们的共混物。更具体地说,以下术语具有所指出的意义〃异烷属烃〃是支链型饱和烃(即,具有至少一个叔或季碳原子的支烷属烃),它们沿着每个链的至少一部分具有至少一个Cr(^(更通常CrQ。)烷基支链;〃正烷属烃〃是非支链型饱和烃(即正烷烃);〃环烷属烃〃(亦称〃环烷烃〃)是环状(单环和/或多环)饱和烃和支化环状饱和烃。不饱6和烃包括〃烯烃〃(烯烃、二烯烃等)和〃芳族化合物〃(不饱和单环和/或多环环状结构部分,包括支化环状不饱和烃)。其中X是整数的命名法〃Cx〃是指该化合物中存在〃X个碳〃;例如,〃Cs烷属烃〃是含5个碳原子的烷属烃。术语〃有规支化PA0〃应该是指具有0.40或更低的BII的所有PA0。术语〃无规支化PA0"应该是指具有大于0.40的BII的所有PA0。术语〃矿物油〃包括衍生自石油原油并且经历了一种或多种精炼和/或加氢处理步骤(例如分馏、加氢裂化、脱蜡、异构化和加氢精制)以纯化和化学上改性组分而达到最终性能组合的润滑粘度(即,lcSt或更高的10(TC运动粘度)的任何烃液体。此种〃精炼〃油与〃合成〃油相反,后者是通过使用催化剂和/或热将单体单元结合制造的。术语〃基本上不存在〃是指所述的化合物没有故意地添加到组合物中,并且如果存在,基于组合物的总重量以小于lwt^存在。优选地,所述的化合物基于组合物的总重量以小于0.5wt^,或小于0.lwt^,或小于0.05wt^,或小于0.01wt^,或小于0.001wt^存在。对本发明和所附权利要求书来说,除非另作说明,本文所述的物理和化学性能是使用在实验方法部分描述的试验方法测得的。PAO纟目分本发明的聚烯烃组合物包括至少一种有规支化PAO组分。—般而言,PAO是具有完全烷属烃结构和高度侧链支化的高纯度烃。它们是通常通过在弗瑞德_克来福特(Friedel-Crafts)(路易斯酸)催化剂(例如,A1C13、BF3或配位络合物例如倍半氯化乙基铝+TiCl》存在下将a-烯烃(即,l-烯烃)低聚制备的,如GulfResearch的US4,365,105和PhillipsPetroleum的US4,436,948中所公开那样。这种合成途径产生具有无规支化体系结构的产物。这些常规PAO例如,在美国专利3,149,178;4,827,064;4,827,073;5,171,908和5,783,531以及在SyntheticLubricantsandHigh_PerformanceFunctionalFluids(LeslieR.Rudnick&RonaldLShubkin,ed.MarcelDekker,Inc.1999)p.3—52中进行了描述。无规支化PAO可从ExxonMobilChemical(USA)、ChevronPhillipsChemical(USA)、Chemtura(USA)、Ineos(UK)和NesteOil(Finland)商购。代表性实例在下表中进行了描述。常规的低粘度PA0具有10cSt或更低的KV10(TC,并且一般具有小于150的VI和小于1.2的Mw/Mn。常规的高粘度PAO具有大于10cSt的KV10(TC,并一般具有大于1.2的Mw/Mn并且该Mw/Mn随KV10(TC提高而增大。两种类型的PAO通常具有大于0.4的支化不规则性指数。商业低粘度无规支化PAO(典型性能)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>可用于本发明的PAO具有有规支化体系结构。这些PAO例如,在ExxonMobil的W02007/11459、W02007/11462和W02007/11973,Uniroyal的US6,858,767,Pennzoil-QuakerState的EP1442104和Crompton的US7,129,306中进行了公开,其中在合成中使用单中心催化剂。在本发明中,使用单中心配位催化剂,例如金属茂催化剂或可限形状催化剂(constrainedgeometrycatalyst)制得的有规支化PAO是优选的。使用金属茂催化剂体系制备的PAO是尤其优选的。适合的单中心配位催化剂体系包括得自ExxonMobilChemical的Exxpol催化剂技术,得自DowChemical的Insite催化剂技术和得自DuPont的Versipol⑧技术。然而,有用的有规支化PAO可以通过任何合适的方法制备,包括通过使用齐格勒-纳塔催化剂(如EuropeanPolymerJournal,Vol.41,p.2909,2005中所公开那样)、铬催化剂(Mobil的US4,827,064中所公开那样)或来自元素周期表第6族的还原价态金属氧化物催化剂。使用铬催化剂制得的有规支化PAO可从ExxonMobilChemical商购。代表性实例在下表中进行了描述。这些PA0通常具有大于2的Mw/Mn和小于0.4的支化不规则性指数。可商购的有规支化PA0(典型性能)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>在一个或多个实施方案中,PA0包含一种或多种具有C2_C24,或C3_C2。,或C5_C18,或C6_C14或C8_C12的碳数的a-烯烃(亦称1-烯烃)的C15_C15。。,或C2。-C1Q。。,或C3。_C8。。,或。35-(;。。,或(;。-(:25。低聚物(例如二聚体、三聚体等)。优选地,a-烯烃的至少一种是线性a-烯烃(LAO);更优选,所有a-烯烃是LA0s。适合的LAO包括乙烯、丙烯、1_丁烯、1_戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、i-十五碳烯、i-十六碳烯和它们的共混物。优选地,(^、C3和(;a-烯烃(即,乙烯、丙烯和1-丁烯和/或异丁烯)按30wt%或更低,或20wt%或更低,或10wt%或更低,或5wt^或更低的平均浓度存在于PA0低聚物中;更优选,(:2、(:3和C4a-烯烃不存在于PA0低聚物中。在一个或多个实施方案中,PA0包含两种或更多种C2_C24,或C3-C2。LA0的低聚物,以制备'二元共聚物'或'三元共聚物'或更高级共聚物组合。其它实施方案涉及将选自具有偶数碳数的C6-C18LA0的LA0的混合物,优选选自1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯的两种或三种LA0的混合物低聚。在一个或多个实施方案中,PA0包含具有5-20或6_18或8_12或10的碳数的单一a-烯烃物质的低聚物。在其它实施方案中,PA0包含混合(即,两种或更多种)a-烯烃物质的低聚物,其中每种a-烯烃物质具有5-20,或6-14,或8-12的碳数。在其它实施方案中,PA0包含混合a-烯烃物质的低聚物,其中摩尔-平均碳数(〃Cu。〃)是6-14,或7-13,或8-12,或9-11。在一个或多个实施方案中,PA0具有通式[CHR-CHJ的重复单元,其中R是C3_C18饱和烃结构部分。在某些实施方案中,R对于所有低聚物是不变的。在其它实施方案中,存在选自CfCw饱和烃结构部分的R取代基的范围。优选地,R是线性的,即R是-(CH》nCH3,其中n是1-17,或2-15,或3-13,或5-11。任选地,R可以含有一个甲基或乙基支链,即,R是-(CH2)m[CH(CH3)](CH2)ZCH3或R是-(CH2)x[CH(CH2CH3)](CH2)yCH3,其中(m+z)是1-15,或1-9,或3-7,(x+y)是1-14,或1-8,或2-6。优选地,m>z;或m是0-15,或2-15,或3-12,或4-9;n是0-10,或1-8,或1-6,或1-4。优选地,x>y;或x是0-14,或1-14,或2-11,或3-8;y是0-10,或1-8,或1-6,或1-4。在一个或多个实施方案中,PAO具有0.40或更低的,或0.35或更低,或0.30或更低的支化不规则性指数(BII),其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>,和[CJ是甲基支链的浓度,[C2]是乙基支链的浓度,[C3+]是PAO中的丙基和更长支链的浓度,[一]表示相对于样品中所有PAO分子的摩尔浓度。烷属烃中的甲基、乙基和丙基或更长支链的相对总数(population)使用13CNMR测定。对于由C5或更高级LAO制成的具有有规支化体系结构的PA0,BII和分子量之间的理论关系可以表示为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中Mn是数均分子量(g/mol),Cu。是结合到PAO中的LAO(—种或多种)的摩尔-平均碳数。这种预测假定由于端基每分子一个甲基支链并且丙基或更长支链的数目由平均聚合度给出。这种关系在图1中对8、10和12的C,值进行了描述。对于通过得到有规支化体系结构的化学过程制得的PAO,BII随分子量的提高而降低并因此随KV10(TC的提高而降低。对于通过得到无规支化体系结构的化学过程制得的PAO,BII不会遵循这种趋势并且应该近乎不依赖于KV10(TC。PAO可以是无规立构、全同立构或间同立构的。在一个或多个实施方案中,PAO平均起来具有基本上相同的内消旋和外消旋二单元组总数,这使得它是无规立构的。在一个或多个实施方案中,PAO具有通过13C-NMR测量的多于50%,或多于60%,或多于70%,或多于80%,优选多于90%的内消旋三单元组(即,[mm])。在一个或多个实施方案中,PAO具有通过130顺1测量的多于50%,或多于60%,或多于70%,或多于80%,优选多于90%的外消旋三单元组(即,[rr])。在一个或多个实施方案中,通过"CNMR测定的内消旋与外消旋二单元组之比〃[m]/[r]〃在0.9-1.l之间。在一个或多个实施方案中,[m]/[r]大于1.0,在又一个实施方案中,[m]/[r]小于l.O。优选地,重复单元以头-尾的方式排列,有最少的头-头连接。PA0组分可以是一种或多种具有不同组成和/或不同物理性能(例如,运动粘度、倾点和/或粘度指数)的相异PA0的共混物。在一个或多个实施方案中,PA0或PA0共混物具有300-15,000g/mol,或400-12,000g/mol,或500-10,000g/mol,或600-8,000g/mol,或800-6,000g/mol,或1,000-5,OOOg/mol的数均分子量(Mn)。在一个或多个实施方案中,PA0或PA0共混物具有特征在于小于2.5,优选小于2.3,或小于2.l,或小于2.O,或小于1.9,或小于1.8的重均和数均分子量之比(Mw/Mn)的分子量分布。在其它实施方集中,PA0或PA0共混物具有1-2.5,优选1.1-2.3,或1.1_2.1,或1.1-1.9的Mw/Mn。在其它实施方案中,PAO或PAO共混物具有Mw/Mn<0.525+0.625[log(KV10(TC)]Eqn(l)其中KV100°C以cSt测量。具有至少10cSt的KV100°C的常规PAO—般不会满足Eqn(l),如图2所示。在其它实施方案中,PAO或PAO共混物具有小于0.5+0.6[1og(KV100。C)]的Mw/Mn。在一个或多个实施方案中,PAO或PAO共混物具有3cSt或更高,或4cSt或更高,或5cSt或更高,或6cSt或更高,或8cSt或更高,或10cSt或更高,或20cSt或更高,或30cSt或更高,或40cSt或更高,或50cSt或更高,或100cSt或更高,或150cSt或更高,或300cSt或更高的KV100。C。在其它实施方案中,PAO具有3-3,OOOcSt,或4_1,OOOcSt,优选6-300cSt,或6-150cSt,或8-150cSt,或8-100cSt或8-40cSt的KV100。C。在其它实施方案中,PAO或PAO共混物具有10-1000cSt,或10-300cSt,或10-150cSt,或10-100cSt的KV100。C。在其它实施方案中,PAO或PAO共混物具有4-8cSt的KV10(TC。在其它实施方案中,PAO或PAO共混物具有25-300cSt,或40-300cSt,或40-150cSt的KV100。C。在其它实施方案中,PAO或PAO共混物具有50-500cSt的KV10(TC。在一个或多个实施方案中,PAO或PAO共混物具有120或更高,或130或更高,或135或更高,或140或更高,或145或更高,或150或更高,或155或更高,或160或更高,或170或更高,或180或更高,或190或更高,或200或更高,或250或更高,或300或更高,优选120-350,或130-250的粘度指数(VI)。具有10cSt或更低的KV10(TC的常规PAO—般具有小于150的VI。PAO的高VI由于两种原因而是有利的。对于在室温下的给定粘度,更高的VI意味着PAO在进行聚合物加工的高温(例如,20(TC)下具有更高的粘度,所以将POA共混到聚合物中变得更为方便(众所周知,具有严重不匹配粘度的材料例如高粘度聚合物和低粘度流体的均匀混合是困难的)。另一方面,对于在高温(例如,20(TC)下的给定粘度,更高的VI意味着PAO在室温下具有更低粘度,因此PAO更容易泵送。在某些实施方案中,PAO或PAO共混物具有10cSt或更低的KV10(TC和150或更高的VI。在其它实施方案中,PAO或PAO共混物具有150cSt或更低,优选10-150cSt的KV10(TC,和大于105(KV10(TC)a13的VI,其中KV10(TC以cSt测量。在一个或多个实施方案中,PA0或PA0共混物具有-2(TC或更低,或-25t:或更低,或-30°C或更低,或-35°C或更低,或-40°C或更低,或-50°C或更低,优选-20至-80°C,或-30至-7(TC的倾点。在其它实施方案中,PAO或PAO共混物具有小于150cSt的KV10(TC和<方程式(2)的倾点(°C),倾点(。C)〈一75+221og(KV100。C)-^~125、,<Eqn(2)(KV100。C)16其中KV100。C以cSt测量。优选地,PA0还具有小于0.40,或小于0.35,或小于0.30的BII。具有无规支化的常规PAO—般将不满足方程式(2),如图3所示。在其它实施方案中,PAO或PAO共混物具有150cSt或更高的KV100。C和-25。C或更低的倾点。在一个或多个实施方案中,PAO或PAO共混物具有-401:或更低,或-501:或更低,或-6(TC或更低,或-7(TC或更低,或-8(rc或更低,优选-50至-120°C,或-60至-IO(TC,或-70至-9(TC的玻璃Tg。在其它实施方案中,PAO具有小于150cSt的KV10(TC和〈方程11式(3)的Tg,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中KV100。C以cSt测量。优选地,PA0还具有小于0.40,或小于0.35,或小于0.30的BII。具有无规支化的常规PAO—般将不满足Eqn(3)。在一个或多个实施方案中,PA0或PA0的共混物具有20(TC或更高,或21(TC或更高,或22(TC或更高,或23(TC或更高,优选240°C-29(TC的闪点。在一个或多个实施方案中,PAO或PAO共混物具有0.86或更低,或0.855或更低,或O.85或更低,或O.84或更低的比重(15.6°C)。尤其有利的PAO和PAO共混物是具有a)20(TC或更高,优选21(TC或更高,或220°C或更高,或230°C或更高的闪点;和b)小于-20°C,优选小于-25°C,或小于_30°C,或小于_35°C,或小于_40°C的倾点和/或c)10cSt或更高,优选35cSt或更高,或40cSt或更高,或60cSt或更高的KVIO(TC的那些。进一步有利的PAO或PAO共混物具有a)至少3cSt,优选至少4cSt,或至少6cSt,或至少8cSt,或至少10cSt的KV10(TC;b)至少120,优选至少130,或至少140,或至少150的VI;c)-10。C或更低,优选-201:或更低,或-301:或更低,或-401:或更低的倾点;和d)O.86或更低,优选0.855或更低,或0.85或更低,或0.84或更低的比重(15.6°C)。进一步有利的PAO或PAO共混物具有a)小于0.40,优选小于0.35,或小于0.30的BII;b)小于0.525+0.625[log(KV100。C)],优选小于0.5+0.6[log(KV100。C)]的Mw/Mn,其中KV10(TC以cSt测量。PAO的有利的共混物包括两种或更多种PAO的共混物,其中最高KV10(TC与最低KV10(TC之比是至少1.5,优选至少2,或至少3,或至少5。PAO的有利的共混物还包括两种或更多种PAO的共混物,其中至少一种PAO具有300cSt或更高的KV100。C且至少一种PAO具有小于300cSt的KV100。C;或至少一种PAO具有150cSt或更高的KV100。C且至少一种PAO具有小于150cSt的KV10(TC;或至少一种PAO具有100cSt或更高的KV10(TC且至少一种PAO具有小于100cSt的KV10(TC;或至少一种PAO具有40cSt或更高的KV10(TC且至少一种PAO具有小于40cSt的KV10(TC;或至少一种PAO具有10cSt或更高的KV10(TC且至少一种PAO具有小于10cSt的KV10(TC。聚烯烃组分本文描述的PAO与至少一种聚烯烃共混以制备本发明的增塑组合物。优选的聚烯烃包括聚乙烯均聚物、聚丙烯均聚物、聚丁烯均聚物、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丁烯共聚物、乙烯_己烯共聚物、乙烯_辛烯共聚物、丙烯_丁烯共聚物、丙烯_己烯共聚物、丙烯_辛烯共聚物和选自C厂Q烯烃的一种或多种烯烃与选自二烯烃和含氧烯烃的一种或多种共聚单体的共聚物(实例是乙烯_丙烯_二烯和乙烯_乙酸乙烯酯共聚物)。聚烯烃组分可以是一种或多种聚烯烃的共混物,或含至少50wt^—种或多种聚烯烃的聚合物的共混物。在某些实施方案中,聚烯烃选自称为〃聚乙烯〃的一般类别的聚烯烃(即乙烯均聚物、乙烯共聚物和它们的共混物)。它们包括密度小于0.91g/cm3的塑性体;密度大于0.91g/cm3至小于0.94g/cm3的低密度聚乙烯(它还包括使用多相催化方法制得的共聚物,通常称为线性低密度聚乙烯或LLDPE,和使用高压/自由基方法制得的均聚物或共聚物,通常称为LDPE);和密度为0.94g/cm3或更高的高密度聚乙烯(HDPE)。聚乙烯材料包含至少50摩尔%,或60摩尔%,或至少70摩尔%,或至少80摩尔%,或至少90摩尔%,或至少95摩尔%,或100摩尔%乙烯单元。聚乙烯共聚物可以是无规共聚物、统计共聚物、嵌段共聚物和它们的共混物。共聚单体优选选自CfC2。a-烯烃,或C3-Q。a-烯烃,或1-丁烯、1-己烯和1-辛烯;优选按O.l-20wt^,或0.5-10wt^,或l-5wt^,或2-35wt^,或5-30wt^,或15-25wt^存在。聚乙烯共聚物可以包含至多50摩尔%二烯。有用的聚乙烯共混物可以是多于一类聚乙烯的物理共混物或原位共混物或聚乙烯与其它聚合物,特别是其它聚烯烃的共混物,其中聚乙烯占共混物的至少50wt%,或至少60wt%,或至少70wt%,或至少80wt%,或至少90wt%。在其它实施方案中,聚烯烃选自称为〃聚丙烯〃的一般类别的聚烯烃(即丙烯均聚物、共聚物和它们的共混物)。它们包括全同立构聚丙烯(iPP),高度全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯(sPP)、均聚物聚丙烯(hPP,也称作丙烯均聚物或均聚聚丙烯),所谓的无规共聚物聚丙烯(RCP,也称作丙烯无规共聚物,其包括丙烯和l-10wt^选自乙烯和C厂Csl-烯烃的烯烃的共聚物),和抗冲共聚物聚丙烯(ICP,也称作多相或二相聚丙烯共聚物,它们包括hPP或RCP与低结晶度或无定形乙烯_丙烯或乙烯_丙烯_二烯共聚物的共混物)。聚丙烯材料包含至少50摩尔%,或60摩尔%,或至少70摩尔%,或至少80摩尔%,或至少90摩尔%,或至少95摩尔%,或100摩尔%丙烯单元。聚丙烯共聚物可以是无规共聚物、统计共聚物、嵌段共聚物、抗冲共聚物和它们的共混物。共聚单体优选选自乙烯和C4_C20a-烯烃,或乙烯和C4_C10a-烯烃,或乙烯、1_丁烯、1_己烯和1_辛烯;并优选按O.l-20wt^,或l-10wt^,或2-5wt^,或2-35wt^,或5-30wt^,或15-25wt^存在。聚丙烯共聚物也可以包含至多50摩尔%二烯。聚丙烯可以具有任何水平的全同立构规整度或间同立构规整度,并且可以是无规立构聚丙烯(具有小于10%全同立构和小于10%间同立构五单元组),全同立构聚丙烯(具有至少10%全同立构五单元组),高度全同立构聚丙烯(具有至少50%全同立构五单元组),间同立构聚丙烯(具有至少10%间同立构五单元组),高度间同立构聚丙烯(具有至少50%间同立构五单元组)和它们的共混物。适合的聚丙烯共混物可以是多于一类聚丙烯的物理共混物或原位共混物或聚丙烯与其它聚合物,特别是其它聚烯烃的共混物,其中聚丙烯占共混物的至少50wt%,或至少60wt%,或至少70wt%,或至少80wt%,或至少90wt%。有用的聚丙烯共混物包括抗冲共聚物(一些文献中亦称嵌段共聚物)和聚丙烯与塑性体的共混物。典型的抗冲共聚物聚丙烯(ICP)含有至少两个相或组分,例如热塑性(例如丙烯均聚物)组分和弹性体(例如乙烯和/或丙烯共聚物)组分。抗冲共聚物还可以包含三个相例如PP/EP/PE组合,其具有PP连续相以及分散相颗粒外部为EP和分散相颗粒内部为PE的分散相。这些组分通常在序列聚合方法中生产,其中将在第一个反应器中生产的热塑性(例如丙烯均聚物)组分转移到第二个反应器中,在那里生产弹性体(例如乙烯和/或丙烯共聚物)组分并将该弹性体组分结合到该热塑性组分的基体内。该弹性体组分具有橡胶特性并且提供了所需的抗冲击性,而该热塑性组分提供整体劲度。适合的ICP可以是所谓的反应器(或原位)共混物或反应器后(离位(ex-situ))共混物。其它有用的聚烯烃包括由于丙烯序列和/或共聚单体中的立构规整缺陷而具有中等水平结晶度(Hm小于50J/g)的丙烯的均聚物和共聚物。优选地,这些聚丙烯具有大于1的m与r之比(m/r),其中符号〃m〃或〃r〃描述邻接丙烯基对的立体化学,〃m〃是指内消旋,〃r〃是指外消旋。在其它实施方案中,聚烯烃选自称为〃聚丁烯〃的一般类别的聚烯烃(即,丁烯-l均聚物、共聚物和它们的共混物)。均聚物可以是无规立构、全同立构或间同立构聚丁烯,和它们的共混物。该共聚物可以是无规共聚物、统计共聚物、嵌段共聚物和它们的共混物。无规共聚物包括其中共聚单体选自乙烯、丙烯、l-己烯和l-辛烯的那些。共混物包括抗冲共聚物、弹性体和塑性体,它们中的任何一种可以是含聚丁烯的物理共混物或原位共混物。聚(l-丁烯)均聚物和1_丁烯/乙烯共聚物可从BasellPolyolefins商购。在其它实施方案中,聚烯烃选自称为〃乙烯-丙烯(EP)弹性体〃的一般类别的聚烯烃,它们是乙烯和丙烯和任选的一种或多种二烯单体的共聚物,本领域中也称为EPM或EPDM弹性体。EP弹性体具有很少至没有结晶度,具有20J/g或更低的熔化热,0.86g/cm3或更低的密度,35-85摩尔%的乙烯含量,0-5摩尔%的二烯含量,15摩尔%的最小丙烯含量和至少50kg/mol的分子量。适合的聚烯烃包括一种或多种选自C2_C2。线性、支化、环状和含芳族的单体的烯烃(具体来说包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1_己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十二碳烯、4_甲基-1_戊烯、3-甲基-1_戊烯、3,5,5-三甲基-1-己烯、5_乙基-l-壬烯、乙烯基环己烷、乙烯基环己烯、乙烯基降冰片烯、乙叉基降冰片烯、环戊二烯、环戊烯、环己烯、环丁烯、乙烯基金刚烷、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、对烷基苯乙烯例如对甲基苯乙烯、4-苯基-l-丁烯、烯丙基苯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、烯丙基苯和茚)的均聚物或共聚物。例如,聚烯烃可以是聚(4-甲基-戊烯-1)均聚物或4-甲基-戊烯-1和其它烯烃的共聚物。适合的聚烯烃可以包含至多20wt^,或至多10wt^,或至多lwt^二烯(即,二烯烃)单体。实例包括a-"二烯(即,二-乙烯基)单体例如1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、l,9-癸二烯、l,10-i^—碳二烯、l,ll-十二碳二烯、l,12-十三碳二烯和1,13-十四碳二烯,以及环状二烯例如环戊二烯、乙烯基降冰片烯、降冰片二烯、乙叉基降冰片烯、二乙烯基苯和双环戊二烯。其它适合的聚烯烃在WO03/040201、W003/040095、W003/040202、W003/040233和W003/040442中进行了描述。优选的聚烯烃具有以下性能中的一种或多种1.25-2,000kg/mol,或40-1,000kg/mol,或90_500kg/mol的Mw;2.1-40,或1.5-20,或1.8-10,或1.9-5,或1.8-3的Mw/Mn;3.80-190。C,或90-18(TC,或100-160°C,或30-100°C,或40_80°C的Tm;4.-40°C至20°C,或-20°C至10°C,或-10°C至5°C的Tg;5.180J/g或更低,或20-150J/g,或40_120J/g的Hm;6.15-120。C,或20-115。C,或25-1l(TC,或60-145。C的Tc;7.0.02-800dg/min,或0.05_500dg/min,或0.l-100dg/min,或0.3_50dg/min或0.5_35dg/min的MI;148.0.l-2500dg/min,或0.3_500dg/min的MFR。聚烯烃的制造方法不是决定性的,因为它可以通过淤浆、溶液、气相、高压或其它适合的方法制备,和通过使用适合于聚乙烯聚合的催化剂体系,例如齐格勒-纳塔型催化剂、铬催化剂、金属茂型催化剂、其它合适的催化剂体系或它们的组合制备,或通过自由基聚合制备。适合于制备聚乙烯的催化剂体系是本领域中熟知的;参见,例如,ZIEGLERCATALYSTS(Springer-Verlag,1995)禾PMETALLOCENE-BASEDPOLYOLEFINS(Wiley&Sons,2000)。组成范围在一个或多个实施方案中,一种或多种PA0组分按0.5wt%,或lwt%,或2wt%,或3wt^,或4wt^,或5wt^的下限至50wt^,或45wt^,或40wt^,或35wt^,或30wt^,或25wt^,或20wt^,或15wt^,或10wt^,或5wt^的上限的量存在,基于PA0(—种或多种)和聚烯烃(一种或多种)的总重量,其中希望的范围可以是本文描述的任何wt^下限与任何wt^上限的任何组合,只要下限小于上限。在其它实施方案中,组合物按大约l_40wt%,或2-30wt%,或4-20wt%的量包括至少一种PAO,基于所述组合物的总重量。在一个或多个实施方案中,一种或多种聚烯烃组分按50wt%,或55wt%,或60wt^,或65wt^,或70wt^,或75wt^,或80wt^,或85wt^,或90wt^,或95wt^的下限至99wt^,或95wt^,或90wt^,或85wt^,或80wt^,或75wt^,或70wt^,或65wt^或60wt^的上限的量存在,基于PA0(—种或多种)和聚烯烃(一种或多种)的总重量,其中希望的范围可以是本文描述的任何wt^下限与任何wt^上限的任何组合,只要下限小于上限。在其它实施方案中,组合物按大约60-99wt%,或70-98wt%,或80_96wt%的量包括至少一种聚烯烃,基于所述组合物的总重量。在另一个实施方案中,组合物包含小于20wt^,或小于10wt^,或小于5wt^,或小于lwt^,或Owt^的乙烯和选自丙烯、l-丁烯、l-己烯和1-辛烯的a-烯烃(一种或多种)的液体共聚物,基于该组合物的重量。在另一个实施方案中,组合物包含小于20wt^,或小于10wt^,或小于5wt^,或小于lwt^,或Owt^的异戊二烯和/或丁二烯的液体均聚物或共聚物,基于该组合物的重在另一个实施方案中,组合物包含小于20wt^,或小于10wt^,或小于5wt^,或小于lwt^,或0wt^的包括l-丁烯、2-丁烯和异丁烯的C;烯烃(一种或多种)的液体均聚物或共聚物,基于该组合物的重量。其它添加剂常用于聚烯烃工业以赋予某些希望性能的添加剂可以存在于本发明的聚烯烃组合物中。这些添力口剂在PlasticsAdditiveHandbook,5thEd.;H.Zweifel,Ed.(Hanser-Gardner,2001)中进行了描述并包括抗氧化剂(包括有机亚磷酸酯、位阻胺和酚类化合物)、稳定剂(包括UV稳定剂及其它UV吸收剂)、成核剂(包括澄清剂、金属盐例如苯甲酸钠、山梨醇衍生物和金属磷酸盐))、颜料、染料、色母料、加工助剂、蜡、油、润滑剂、表面活性剂、滑爽剂(包括脂肪酸的金属盐例如硬脂酸锌和脂肪酸酰胺例如芥酸酰胺)、增粘剂、粘连剂、抗粘连剂、中和剂(例如水滑石)、除酸剂、防腐剂、孔蚀剂、发泡剂、猝灭剂、抗静电剂、阻燃剂、固化或交联剂或体系(例如元素硫、有机硫化合物、有机过氧化物和二或三胺)、偶联剂(例如硅烷)和它们的组合。添加剂可以按本领域中已知的有效量存在,优选按0.01-10wt%(100-100,000ppm),或0.02_lwt%(200-10,000ppm),或0.025-0.5wt%(250-5,000ppm),或0.05-0.25wt%(500-2,500ppm),或0.l_5wt%(1000-50,OOOppm)存在,基于组合物的重量(其中Ppm是按重量计的份/百万份)。在一个或更多实施方案中,矿物油基本上不存在于组合物中。填料可以存在于本发明的聚烯烃组合物中。希望的填料包括但不限于天然或合成矿物聚集体(包括滑石、硅灰石和碳酸钙)、纤维(包括玻璃纤维、碳纤维或聚合物纤维)、炭黑、石墨、天然和合成粘土(包括纳米粘土和有机粘土)、砂子、玻璃珠和本领域中已知的任何其它多孔或无孔填料和载体,单独使用或掺混以获得所需性能。填料可以按0.l-50wt^,或l-40wt^,或2-30wt^,或5-20wt^存在,基于总组合物的重量。填料含量视为等于通过ISO3451-1(A)试验方法测定的wt^灰分含量。擺可以使用任何合适的方法将聚烯烃(一种或多种)、PAO(—种或多种)和任选的添加剂结合。本领域技术人员将能确定平衡对均匀混合的需要与对工艺经济性的期望的合适程序。例如,一种或多种聚烯烃组分可以呈粒料或反应器颗粒形式,它们通过成分粒料和/或颗粒的简单物理共混与PAO(—种或多种)和任选的添加剂结合,因为制品的成型包括原材料(一种或多种)的(再)熔融和混合。然而,在一些制造工艺例如压縮模塑中,发生原材料(一种或多种)的少许混合,并且经造粒的熔体共混物将优选于成分粒料和/或颗粒的简单物理共混物。在这种情况下,首先将成分熔融共混,以提供配混产物。当与PAO(—种或多种)和任选的添加剂共混时,聚烯烃组分可以呈任何物理形式。例如,它们可以呈反应器颗粒形式(即,从聚合反应器分离的在任何加工程序之前的聚合物颗粒),或呈由反应器颗粒的熔体挤出形成的粒料形式。可以通过任何合适的方法将聚烯烃(一种或多种)、PAO(—种或多种)和任选的添加剂共混。例如,它们可以在滚筒、静态混合器、间歇式混合器、挤出机或它们的组合中进行共混,这足以获得组分的充分分散。优选地,如下制备组合物在熔融共混(配混)步骤中将组分结合,随后将共混物造粒(使用水浸造粒机或线料切粒方法);然后将这些粒料用于制造制品的工艺。这种方法可以包括与聚合设备连接的在线〃精加工(finishing)〃挤出机,或它可以包括用于熔融共混的离线〃配混〃挤出机。或者,可以在用来制造制品的工艺期间将组分结合制备组合物,而不首先制备该组合物的造粒型式;在此,将PAO添加到生产挤出机中的其它组分中,例如在注塑机上或在连续挤出生产线上,此后直接地加工成膜、片材、纤维、型材等。在任一情况下,生产速率可以为5-3000kg/hr。共混可以包括〃干燥共混〃,其中将聚烯烃(一种或多种)与PAO(—种或多种)结合,而不熔融。例如,一种方法是在滚筒或碗形混合器,例如高速Henschel混合器中使组分接触。聚烯烃(一种或多种)优选呈反应器颗粒形式,但是干燥共混也可以涉及粒料。如果需要的话,干燥共混步骤之后可以是挤出机中的熔融共混。将组分共混的另一种方法是在间歇式混合器或密炼机,例如Banbury混合器中将聚烯烃(一种或多种)(呈粒料或颗粒形式)与PAO(—种或多种)和任选的添加剂熔融共混。16将组分共混的另一种方法是在挤出机中将聚烯烃(一种或多种)(呈粒料或颗粒形式)与PAO(—种或多种)和任选的添加剂熔融共混。挤出技术是本领域中熟知的;参见,例如,PlasticsCompounding-EquipmentandProcessing,D.B.Todd(Hanser,1998)。当希望高PA0装载量时,或当希望大量聚烯烃组合物时,挤出机熔融混合是优选的共混方法。可以使用液体注射设备在沿着料筒的某种位置将PAO直接地注入聚合物熔体中,如在双螺杆挤出机的场合下,或经由中空螺杆轴中的开口注入,如在单螺杆挤出机的场合下。PAO优选在聚合物熔融区下游添加,但是也可以在聚合物(一种或多种)还没有完全熔融的位置添加。例如,在双螺杆挤出机中,可以在第一料筒段后注入PAO(优选在料筒的前三分之一后,更优选在料筒的后三分之一中)。优选地,在任何填料添加的下游添加PA0。PA0添加可以在螺杆的输送元件的上面,或在螺杆的液体混合元件的上面,或在螺杆的捏合元件之前,或在螺杆的液体混合元件之前进行。挤出机可以具有多于一个(优选两个或三个)沿着料筒或螺杆轴的PAO添加位置。任选地,可以经由挤出机进料喉添加PAO。PA0的添加优选通过计量控制;例如使用失重补偿给料器或校准流量计。优选地,PA0输送经由泵例如活塞、齿轮或隔膜泵。优选地,挤出机是具有20-80的长度-直径比和20-200mm的螺杆直径的双螺杆挤出机。优选地,螺杆设计含有液体混合元件(齿轮型元件),它们产生聚合物的高表面更新,这促进在高流体浓度下的均化。此类挤出机是本领域中熟知的。还可以通过方法的组合将组分共混,例如干燥共混接着在挤出机中熔融共混,或一些组分的间歇混合接着在挤出机中与其它组分的熔融共混。也可以使用双锥、带式或其它适合的共混器,或在FarrelConti皿ousMixer(FCM)中将一种或多种组分共混。共混也可以包括〃母料〃途径,其中通过将纯聚烯烃(一种或多种)和任选的添加剂与合适量的预共混母料(即预先以比最终共混物中所需的PAO浓度更高的浓度制备的聚合物、PA0和任选的添加剂的共混物)结合达到目标PA0浓度。这是聚合物加工中的常用实践,通常用于将颜料、添加剂和填料添加到最终组合物中。母料的分散(或〃调稀〃)可以作为用来制造制品的工艺步骤的一部分进行,例如在注塑机或连续挤出生产线上的挤出机中,或在独立的配混步骤期间进行。通过形成聚烯烃组合物的任何合适的方法,通过使用以显著程度溶解聚烯烃和PA0组分的一种或多种溶剂以溶液方式将组分共混。该共混可以在PA0和聚烯烃保持于溶液中的任何温度或压力下进行。优选的条件包括在高温下,例如聚合物熔点以上2(TC或更高温度下共混。在聚合物通过溶液方法制备并且PAO直接加入到精加工机组中,而非在另一共混步骤中一起加入到干燥聚合物中的方法中,这种溶液共混将是尤其有用的。在聚合物用本体或高压方法制备且聚合物和PAO均可溶于单体的方法中,这种溶液共混也将是尤其有用的,其中PAO可以直接地添加到精加工机组中。鹏本发明的组合物可以用于制造通过用于形成和成形本领域中已知的聚烯烃的任何有用的离散模塑或连续挤出手段制造或形成的成形制品,包括压縮模塑、注塑、共注塑、气体辅助注塑、吹塑、多层吹塑、注射吹塑、拉伸吹塑、挤出吹塑、压铸;铸塑模塑、旋转模塑、泡沫成型、搪塑、压铸、湿敷层或接触模塑、铸塑模塑、冷成型对模模塑、热成型、真空成型、膜吹塑、膜或片材流延、片材挤出、型材挤出或共挤出、纤维纺丝、纤维纺粘、纤维熔喷、层17压、压延、涂覆、拉挤成型、突出成型、拉伸縮减、发泡或或其它加工形式,例如在PlasticsProcessing(RadianCorporation,NoyesDataCorp.1986)中所述的那些,或它们的组合。某些方法,例如膜流延和热成型的使用允许可能受益于本发明材料的单轴或双轴取向。终端用涂应用本发明的组合物可用于消费品、工业品、建筑材料、包装材料、器械组件、电气组件和汽车组件。由本发明的组合物制成的合乎需要的制品的非限制性实例包括膜、带子、片材、纤维、配管、导管、胶管、皮带、涂层、织物(纺织和无纺织)、帆布、农业阻隔物、包装(持久和一次性)、厨房设备和家用电器(洗衣机、冰箱、共混器、空调器等)、家具(室内和室外,例如桌子、椅子、长凳、架子等)、运动设备(滑雪板、冲浪板、溜冰板、冰鞋、靴子、雪橇、踏板车、皮筏、桨叶等)、整体圆盘轮、体育场座位、游乐园马道、个人保护设备(安全帽、护胫等)、紧急响应设备、炊具、器皿、盘子、托板、手推车、槽、桶、水池衬里、贮藏容器(机箱、吊桶、罐、瓶子等)、玩具、儿童汽车座位和儿童专用椅、医疗器械和组件(包括注射器部件和导液管)、皮箱、仪器外壳(用于钻床、锯等)、电线和电缆护套、电子设备外壳和组件(用于电视、计算机、电话、掌上型的器材、媒体播放机、立体声系统、收音机、时钟等)、建筑材料(地板、墙板、顶板、计数器盖、封条、接头、绝缘体等)、发光体、园艺设备(铲子把手、独轮车把手等)、运动场设备、电动机外壳、泵壳、电池外壳、仪表外壳、开关、旋钮、按钮、手柄、宠物供应品、实验室供应品、个人卫生器械(剃刀、刷子、电吹风等)、清洁供应品(扫帚、灰尘盘等)、乐器盒、雕像、奖品、工艺品、人造珠宝、像框、镜片框、植物盆和枪炮组件。由本发明组合物制成的可用于运载体(例如轿车、卡车、公共汽车、船、所有地面车辆、个人水上运输工具、高尔夫球手推车、雪地运动车、摩托车、助动车、拖拉机、割草机、旅行车、自行车、飞机、直升飞机、火车、军事机械和无盖货车等)的合乎需要的制品的其它非限制性实例包括缓冲器和缓冲器托板;外部车体板、门板和烤架;外部装饰(包括体侧模制品、墙板包层和模制品)、端帽、罩、甲板盖、镜子外壳、行李架、轮罩、轮子衬里、轮子火炬、挡板衬里、插孔帽、布线板、台阶垫、门槛板、通风遮断壁、防溅板、挡泥板、床衬里和摇板;燃料槽;内部装饰板(包括转向柱罩、控制台、门板、柱子、支撑体、旋钮、按钮、手柄和安全屏);仪表板和控制板;膝垫;乘客侧气囊罩;标题制作器;手套箱、盘子、杯托、隔舱和盖;座位组件(包括背衬、支撑体和安全带闭锁装置);下罩应用(包括电池托盘和风扇护罩);电气外壳;电缆轴承;和结构组件(包括门托架、卡车床隔板、载重板、行李箱分隔器、耐候封条、防噪和/或防振封条和衬纸、圆盘、隔膜、杯子、接头、配管、胶管、衬垫、o形环、皮带、挡泥板、表面护板、衬边、保护罩和风箱。共混物的改进性能本发明的组合物相对于使用常规PAO制得的可比组合物提供PAO改性剂的改进的持久性。改进的持久性对成功的长期性能保持是有利的。在某些实施方案中,有用的组合物显示的TGA挥发性是其中有规支化PA0用无规支化PA0替换其它方面相同的组合物的TGA挥发性的80%,优选70%,或60%,或50%,或40%,或30%,或20%,或10%,所述无规支化PA0具有在所述有规支化PA0的KV100。C的20%,优选10%,或5%之内的KV100。C和在所述有规支化PA0的Cu。的0.2,优选0.1,或0.05之内的Cu。。TGA挥发性的测量在实验方法部分中进行描述。本发明的组合物提供相对于使用常规PA0制得的可比组合物更低的玻璃化转变温度。更低的Tg对于改进的低温挠性和韧性是有利的。在某些实施方案中,有用的组合物显示的Tg比对其中有规支化PAO用无规支化PAO替换而其它方面相同的组合物测量的Tg小2°C,优选3°C,或4°C,或5°C,或6°C,或8°C,或l(TC,所述无规支化PAO具有在所述有规支化PAO的KV10(TC的20%,优选10%,或5%之内的KVIO(TC和在所述有规支化PAO的CLA0的0.2,优选0.1,或0.05之内的CLA0。本发明的某些实施方案可以具有以下特征组合物的玻璃化转变温度(Tg)降低与对其中有规支化PAO用无规支化PAO替换而其它方面相同的组合物测量的Tg降低相比,对于组合物中存在的每10wt^,20wt^或30wt^有规支化PA0,多至少1°C(在其它实施方案中,优选多2t:,或多3t:,或多4t:,或多5t:,或多6t:,或多8t:,或多i(TC),所述无规支化PAO具有在所述有规支化PAO的KV10(TC的20%,优选10%,或5%之内的KV10(TC和在所述有规支化PAO的Cu。的0.2,优选0.1,或0.05之内的Cu。。本发明的组合物提供相对于使用常规PAO制得的可比组合物更低的熔体粘度。较低的熔体粘度(例如,MI或MFR)对于改进的低温挠性和韧性是有利的。在某些实施方案中,有用的组合物显示的MI是对其中有规支化PAO用无规支化PAO替换而其它方面相同的组合物测量的的MI的90%,优选80%,或70%,或60%,或50%,所述无规支化PAO具有在所述有规支化PAO的KV10(TC的20%,优选10%,或5%之内的KV10(TC和在所述有规支化PAO的Cu。的0.2,优选0.1,或0.05之内的Cu。。在其它实施方案中,有用的组合物显示的MFR是对其中有规支化PAO用无规支化PAO替换而其它方面相同的组合物测量的MFR的90%,优选80%,或70%,或60%,或50%,所述无规支化PAO具有在所述有规支化PAO的KV10(TC的20%,优选10%,或5%之内的KV100。C和在所述有规支化PAO的Cu。的0.2,优选O.l,或O.05之内的Cu。。实验方法对本发明及其权利要求来说,除非另作说明,使用以下试验方法测量本文描述的物理和化学性能<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>PAO件能通过两种方法之一测定数均分子量(Mn)。对于具有10cSt或更低的KV10(TC的样品,使用具有质谱仪检测器的气相色谱法(GC)。适合的GC方法在ModernPracticeofGasChromatography,3rdED.,R.LGrob禾口E.F.Barry(Wiley-Interscience,1995)中进行了一般描述。对于具有大于10cSt的KV10(TC的样品,使用凝胶渗透色谱法(GPC)并报道"聚苯乙烯等效的〃Mn值。包括DRI检测器的适合的GPC方法在ModernSizeExclusionLiquidChromatogr即hs,W.W.Yan,J.J.Kirkland,和D.D.Bly,(J.Wiley&Sons(1979))和ASTMD3593进行了一般描述。此前定义的支化不规则性指数(BII)通过"CNMR频谱测定。以下规程,或本质上等效的规程可以用来计算B^B2和B3+支链的相对浓度。(这些浓度代表相对于全部PA0样品的摩尔平均值,并由与每一支链长度类别相联系的峰的频谱积分测定)。将PAO样品溶解在氯仿-d中,其中以7.5mg/mL添加乙酰丙酮合铬以加速数据采集。在400MHz频谱仪上使用5mm自动调谐探针获得"CNMR数据。在50°C的温度下采用反门控去耦(无N0E增强)、90度顶锥角、5.1-秒脉冲对脉冲延迟、64K复点数字滤波和310ppm扫频宽度获得8000个扫描的频谱。为了分析该频谱,选择对应于下表所赋峰位置的积分范围,其中Q表示甲基支链,C2表示乙基支链,C3+表示长度为3个碳或更多的支链。虽然在这些赋值中存在一些已知错误(例如丙基支链亚甲基峰出现在22-14.5卯m区域中),但是它们不会显著地影响BII。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>假定乙烯叉基和乙烯基烯烃(如果存在)将各自在完全饱和后贡献一个甲基。所有烯烃集中为合计积分,将其除以2以解释以下事实每个烯烃存在两个碳,和之后这一结果在BII计算的被除数中包括作为对于[CJ的额外贡献。聚烯烃组合物性能动态力学热分析(匿TA)提供样品随温度变化的小应变力学响应的信息。合适的miTA仪器可容易从一些商业供应商获得。使用三点弯曲构造以1Hz的频率和20微米的振幅从-130至10(TC按2t:/min试验样品。输出结果是储能模量(E')和损耗模量(E〃)。TanS是E〃/E'的比值并给出了材料的阻尼性能的量度。玻璃化转变温度(Tg)报道为所谓的P松弛模式的峰温度,使用匿TA测定Tg是本领域中熟知的。使用差示扫描量热法(DSC)测量结晶温度(T。)和熔融温度(Tm)。合适的DSC仪器可容易从一些商业供应商获得。典型地,将2-10mg的样品密封在铝盘中并且在室温下装载到DSC中。熔融数据(第一次加热)通过以l(TC/min的加热速率将样品加热到其熔融温度以上至少3(TC来获取。将样品在该温度下保持至少5分钟,以破坏其热历史。通过以20°C/min的冷却速率将样品从熔体冷却到结晶温度以下至少5(TC获得结晶数据。将样品在该温度下保持5分钟,然后以l(TC/min加热,以获取另外的熔融数据(第二次加热)。对于峰温度分析吸热的熔化转变(第一和第二次加热)和放热的结晶转变;Tm报道为第二次加热的峰值熔融温度,除非另作说明。对于显示多个峰的聚合物,Tm定义为与最大吸热响应相联系的峰值熔融温度;同样,T。定义为与最大放热响应相联系的峰值结晶温度。与吸热响应(第二次加热,除非另外指出)相联系的总峰面积是熔化热^,它可用于通过[A(J/g)/ff(J/g)]X100计算结晶度(wt^),其中ff是主要单体组分的均聚物的理想熔化热。对于聚乙烯的H。,使用300J/g的值,对于聚丙烯的H。,使用200J/g。对于聚合物和增塑剂的共混物,仅基于聚合物的重量的Hm的值由Hm,p。lym表示;即,Hm,p。lym=100X(Hm/wp。lym),其中wp。lym=共混物中的wt^聚合物。使用DSC测定Tm、T。和Hf是本领域中熟知的。也使用DSC测量非等温结晶半衰期(t1/2)。首先使样品熔融以除去热历史,然后以l(TC/min的速率冷却。结晶半衰期是发展到最终结晶度的一半所要求的时间,它由与完全放热响应H。相联系的总峰面积测量的,即,如果H。=XJ/g,则t1/2是累积放热响应达到X/2J/g所要求的时间。使用尺寸排阻色谱(SEC)测量聚合物的重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)。合适的SEC仪器可容易从一些商业供应商获得。采用以下实验条件差示折光率(DRI)检测器;三个PolymerLaboratoriesPLgel10mmMixed-B柱的柱组;0.5mL/min的流量;300iiL的注射体积;含1.5g/L丁基化羟基甲苯的1,2,4_三氯苯(TCB)为载体溶剂。将柱、DRI检测器和转移管线容纳在135t:烘箱中。让载体溶剂经过O.7iim玻璃预过滤器和之后经过O.liimTeflon过滤器进行在线过滤,随后采用在线脱气装置进行脱气。通过将干燥聚合物放入玻璃容器中,添加所需量的TCB,然后在连续搅拌下将混合物在160°C加热约2小时来制备聚合物溶液。以重量分析法测量所有的量。注射浓度为1.0-2.Omg/ml,其中较低的浓度用于较高分子量的样品(TCB的密度取为1.324g/ml)。在一组样品进行试验之前,将DRI检测器和注射器进行清洗,将流量提高到0.5ml/min,并且让DRI稳定8_9小时。在色谱图(即,DRI信号随洗脱体积变化的曲线)中的每一点的聚合物相对浓度通过扣除基线的DRI信号计算。通过使用已知的窄丽D聚苯乙烯标准样品校准(在相同的实验条件下运转)的柱组测定与给定洗脱体积相联系的分子量。使用可商购的SEC分析软件使用这种〃聚苯乙烯〃校准曲线从色谱图计算Mn和Mw。这种方法产生本文所使用的〃聚苯乙烯-等效〃的Mn和Mw值。聚合物微观结构通过13C_NMR谱测定,其中包括全同立构和间同立构二单元组([m]和[r])、三单元组([mm]和[rr])、和五单元组([mmmm]和[rrrr])的浓度。将样品溶于d2-l,l,2,2-四氯乙烷中。使用100腿z的NMR在125。C下记录谱。聚合物共振峰参比mmmm-21.8ppm。计算遵循F.A.Bovey在PolymerConformationandConfiguration(AcademicPress,1969)中禾口J.Randall在PolymerSequenceDetermination,13C_NMRMethod(AcademicPress,1977)中的工作。峰赋值基于H.N.Cheng和J.A.Ewen,Makromol.Chem.190,p.1931(1989)。持久性PA0或PA0共混物的持久性根据ASTMD1203的改进版,通过在7(TC干燥烘箱中300小时之后测量呈0.25mm厚度片材形式的增塑组合物的重量损失来测定。持久性是100%减去校正的%wt损失,其中校正的%wt损失=(共混物组合物的%wt损失)-(在相同试验条件下基础组合物的%wt损失),%wt损失=100(W-W。)/W。,其中W=在干燥之后的重量,W。是在干燥之前的重量。基础组合物是与增塑组合物相同但没有添加PA0的组合物(即,其它组分按相同的彼此比例存在)。评价持久性的另一种方法是TGA重量损失。这使用可商购的热重分析(TGA)仪器计算,该仪器实质上是具有控温室的敏感天平。将样品迅速地加热到20(TC并在该温度下在20mL/min氮气流量下保持120min,此时记录重量损失(wt%)。通过从对聚合物/PA0共混物测量的wt^损失中扣除对基础聚合物测量的wt^损失(对聚合物/PA0共混物中基础聚合物的量比例分配)计算校正的TGA重量损失(wt^,也称为〃TGA挥发性〃)。PA0含量在不知道增塑组合物的具体配方的情况下,可以通过在回流的正庚烷中保持16小时的Soxhlet萃取测定组合物中的PAO含量(wt^基准)。优选地,对基础组合物进行同样的分析,因为可溶于萃取溶剂的低分子量材料可能存在于这两种组合物中;然后通过相对于基础组合物的可萃取物水平校正增塑组合物的可萃取物水平更精确地测定PA0含量。可以通过使用质谱仪检测的传统的气相色谱方法验证萃取物中PA0的存在。备诜实施方案在一个实施方案中,聚烯烃组合物,包含;a)60-99wt%—种或多种聚烯烃聚合物,禾口b)l-40wt^有规支化PA0("rbPAO"),基于该一种或多种聚烯烃聚合物和该rbPAO的总重量,其中所述rbPAO包含一种或多种C2_C2。a-烯烃的低聚物,其具有3-3000cSt的IO(TC运动粘度("KV10(TC"),0.40或更低的支化不规则性指数("BII"),6-14的摩尔_平均碳数(〃CLA。〃),和小于2.3的Mw/Mn。在一个实施方案中,聚烯烃组合物,包含;c)60-99wt%—种或多种聚烯烃聚合物,禾口d)l-40wt^有规支化PA0("rbPAO"),基于该一种或多种聚烯烃聚合物和该rbPAO的总重量,其中所述rbPA0包含一种或多种C厂C2。a-烯烃的低聚物并具有3-3000cSt的KV10(TC,0.40或更低的支化不规则性指数("BII"),和6-14的Cu。,和其中所述组合物具有的TGA挥发性小于其中该rbPAO用无规支化PAO替换而其它方面相同的聚烯烃组合物的TGA挥发性的95%,所述无规支化PAO具有大于0.40的BII,在所述rbPAO的KV100。C的10%之内的KV100。C和在所述rbPAO的Cu。的0.2之内的Cu。。在另一个实施方案中,聚烯烃组合物,包含;e)60-99wt%—种或多种聚烯烃聚合物,禾口f)l-40wt^有规支化PA0("rbPAO"),基于该一种或多种聚烯烃聚合物和该rbPAO的总重量,其中所述rbPA0包含一种或多种C厂C2。a-烯烃的低聚物并具有3-3000cSt的KV10(TC,0.40或更低的支化不规则性指数("BII"),和6-14的Cu。,和其中所述组合物的玻璃化转变温度(Tg)降低与对其中该rbPAO用无规支化PAO替换而其它方面相同的组合物测量的Tg降低相比,对于组合物中的每10wt%PAO,多至少1°C,所述无规支化PAO具有大于0.40的BII,在所述rbPAO的运动粘度的10%之内的IO(TC运动粘度和在所述rbPAO的Cu。的0.2之内的Cu。。在段或的一些组合物中,所述rbPAO具有小于2.3的Mw/Mn。在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO具有小于{()525+0.625[1og(KV100。C)]}的Mw/Mn,其中KV100。C按cSt测量。在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的一种或多种聚烯烃聚合物包括聚乙烯或聚丙烯。0185]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的一种或多种聚烯烃聚合物包括丙烯均聚物或丙烯和乙烯的共聚物。0186]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的一种或多种聚烯烃聚合物包括EP弹性体。0187]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO具有'-150cSt的KV100。C。0188]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO具有0-lOOcSt的KV100。C。0189]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO具有小于-30。C的倾点。0190]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO具有至少150的粘度指数。0191]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO具有小于50cSt的KV100°C和小于75+221og(KV100。C)—125的倾点rc),其中(KV酵C)16KV100。C以cSt测量。0192]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO具有小于f■120150cSt的KV10(TC和小于3—72—^——^"々的Tg(°C),其中KV10(TC以cSt测量。LKV100CJ0193]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO具有小于50cSt的KV100。C和大于{105(KV100°C°13}的VI,其中KV100。C以cSt测量。0194]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO包含至少两种Ce-(^a-烯烃的低聚物。0195]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO是两种或更多种rbPAO的共混物,其中最高KV10(TC与最低KV10(TC之比是至少1.5。0196]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO是两种或更多种rbPAO的共混物,其中至少一种rbPAO具有40cSt或更高的KV10(TC,和至少一种rbPAO具有小于40cSt的KV100。C。0197]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO是两种或更多种rbPAO的共混物,其中至少一种rbPAO具有10cSt或更高的KV10(TC,和至少一种rbPAO具有小于10cSt的KVIO(TC。0198]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO具有0.35或更低的BII。0199]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO具有0.3或更低的BII。0200]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO是使用单中l!、配位催化剂制备的。0201]在一些实施方案中,段-中任一段的组合物的rbPAO是使用金属24茂催化剂制备的并具有至少50%内消旋三单元组。段-中任一段的聚烯烃组合物可以是制品。段的具体制品选自消费品、工业品、建筑材料、包装材料、器械组件和汽车组件。段的更具体的制品选自膜、带子、片材、纤维、配管、导管、胶管、皮带、涂层、纺织和无纺织物、帆布、农业阻隔物、持久和一次性包装、厨房设备和家用电器、家具、运动设备、整体圆盘轮、体育场座位、游乐园马道、个人保护设备、紧急响应设备、炊具、器皿、盘子、托板、手推车、槽、桶、水池衬里、贮藏容器、玩具、儿童汽车座位和儿童专用椅、医疗器械和组件、皮箱、仪器外壳、电线和电缆护套、电子设备外壳和组件、建筑材料、发光体、园艺设备、运动场设备、电动机外壳、泵壳、电池外壳、仪表外壳、开关、旋钮、按钮、手柄、宠物供应品、实验室供应品、个人卫生器械、清洁供应品、乐器盒、雕像、奖品、工艺品、人造珠宝、像框、镜片框、植物盆和枪炮组件、缓冲器和缓冲器托板;外部车体板、门板和烤架;外部装饰(包括体侧模制品、墙板包层和模制品)、端帽、罩、甲板盖、镜子外壳、行李架、轮罩、轮子衬里、轮子火炬、挡板衬里、插孔帽、布线板、台阶垫、门槛板、通风遮断壁、防溅板、挡泥板、床衬里和摇板;燃料槽;内部装饰板(包括转向柱罩、控制台、门板、柱子、支撑体、旋钮、按钮、手柄和安全屏);仪表板和控制板;膝垫;乘客侧气囊罩;标题制作器;手套箱、盘子、杯托、隔舱和盖;座位组件(包括背衬、支撑体和安全带闭锁装置);下罩应用(包括电池托盘和风扇护罩);电气外壳;电缆轴承;和结构组件(包括门托架、卡车床隔板、载重板、行李箱分隔器、耐候封条、防噪和/或防娠封条和衬纸、圆盘、隔膜、杯子、接头、配管、胶管、衬垫、0形环、皮带、挡泥板、表面护板、衬边、保护罩和风箱)。实施例用于实施例的PAO和聚烯烃分别在表1和2中进行描述。〃cPAO〃表示具有高BII的无规支化常规PAO。〃rbPA0"表示具有低BII的有规支化PA0。〃LA0"表示用于合成PA0的LA0的碳数(例如,10表示使用1-癸烯,6/12表示使用1-己烯和1-十二碳烯的共混物)。〃Cu。〃表示结合到PAO中的LAO(—种或多种)的摩尔-平均碳数。cPA0可从ExxonMobilChemical作为SpectraSyn等级商购。聚烯烃也可从ExxonMobilChemical商购。使用金属茂催化剂体系合成rbPAO。一些反应组分縮写如下metA外消旋-二甲基二甲基甲硅烷基双(四氢茚基)合锆[O209]metB外消旋-二氯二甲基甲硅烷基双(四氢茚基)合锆metC二氯双(四_甲基环戊二烯基)合锆metD外消旋-二甲基双(茚基)合铪NCA四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵MAO甲基铝氧烷TNOA三正辛基铝TIBA三异丁基铝由l-癸烯按连续溶液相方法合成rbPAO-l至rbPA0-6。经过5埃分子筛纯化1_癸烯和甲苯。通过在甲苯溶液中预混合等摩尔的metA和NCA制备催化剂溶液以达到0.8微摩尔催化剂/ml溶液。使用包括串联排列的两个不锈钢1-升高压釜反应器的双反应器系统进行合成。在反应温度下将催化剂溶液、TNOA溶液和纯化的1-癸烯连续地泵送入第一反应器;将两个反应器控制在相同温度下。从第二反应器连续地排出反应产物,骤冷并用水洗涤。在高温下进一步蒸馏有机层以除去任何二聚体和较轻质组分。然后使用在Kieselguhr催化剂上的lwt%Ni在200。C、800psi(5.5MPa)氢气压力下将rbPAO氢化4小时。反应条件概括在表3中。由单一LAO或LAO的共混物在间歇溶液相方法中合成rbPAO-7至rbPA0-16。通过两种方法之一纯化LAO原料1)在手套箱内将ILLAO(—种或多种)与20g活化的13X分子筛和10g脱氧合催化剂(还原的铜催化剂)混合至少两天,然后通过过滤除去分子筛和脱氧合催化剂;或2)通过将LAO(—种或多种)的料流泵送经过活化的13X分子筛的床,任选地接着经过脱氧合催化剂的床,直接地进入反应器。单独地或组合地使用如此处理的LAO以获得作为原料的合乎需要的组合物。在高压釜反应器中在^气氛下进行反应。反应细节描述在下面和表4中。在20小时的反应时间之后,通过添加3ml异丙醇终止反应,接着用120ml5%氢氧化钠溶液和水洗涤。在16(TC和1毫托真空下蒸馏离析的有机层两小时以除去轻质馏分。关于这些rbPAO的合成的更多细节可以参见WO2007/011973、WO2007/011832、W02007/011459和WO2007/011462。rbPAO-13至rbPAO_16的合成包括将100g经处理的LAO原料、每g溶液含20mgTIBA的13g甲苯溶液和每g溶液含lmgmetB的1.72g溶液加入维持在恒定反应温度下的反应器。在搅拌同时将含20g甲苯和每g甲苯含lmgNCA的3.20g甲苯溶液的溶液添加到该反应器中。rbPAO-10至rbPAO-12的合成类似,只是使用metC代替metB。rbPA0-9的合成包括将90g经处理的LAO原料加入反应器并加热至反应温度,接着添加含1.854mgmetB、0.858g在甲苯中的10wt%MAO和29g甲苯的催化剂溶液。rbPAO-7和rbPAO-8的合成类似,只是加入反应器的催化剂溶液含2.OmgmetD,3.84mgNCA,和在20g甲苯溶剂中的0.lgTNOA,并将30psiH2供给反应器。表1PAOKV100。C,cStVI倾点。c軌BIILAOs平均ClaocPAO-110136-541.10.42Cio10cPAO-239148-391.60.43Cio10cPAO-3105170-332.50.79Cio10rbPAO-l11150-571.10.20Cio10rbPAO-2151551.20.16Cio1026<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>实施例1-5实施例1-5在表5中进行描述。对于这些共混物,按10或20wt%的装载水平将具有类似KV10(TC的cPAO-l和rbPA0-l添加到由两种不混溶聚烯烃(均聚物聚丙烯(hPP)和特种丙烯-乙烯弹性体(SPE))构成的基础聚烯烃树脂中。不混溶共混物的使用允许同时研究PAO对两种聚烯烃组分的玻璃化转变的影响。在Brabender间歇式混合器(40g规模)中在19(TC下制备共混物。将hPP和SPE粒料结合并在该混合器中在60RPM下熔融lmin,然后慢慢地添加PAO以防止在熔融聚合物中汇聚。在氮气吹扫下进一步混合该共混物5min,然后取出并使之冷却。通过在控温压机中遵循以下规程进行压縮模塑制备板材首先在最低压力下在350°F(177°C)下预加热5min,然后施加25吨力保持6分钟,接着以27°F/min(15°C/min)受控冷却至室温。从这些板材上冲切用于试验的试样。使用实验方法部分中描述的方法评价物理性能。Ta和T^分别与hPP和SPE相关。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>在10wt^的装载水平下,rbPA0-l的增塑效果与cPAO-1相当。然而,在20wt^的装载水平下,rbPAO-l是承认更好的增塑剂,由hPP(1916°C)和SPE(2314°C)两者的更大Tg降低证明。此外,rbPAO-l在共混物中比cPAO-l更持久,由更低排放速率证明;在校正可归因于纯聚合物共混物的重量损失后,在20wt^的初始装载水平下,cPAO-l的损失量是rbPAO-l的4倍以上(cPAO-l损失3%rbPAO-l损失<1%)。rbPAO-lcPAO-1对MFR、Tm、Tc、t1/2、Hm,polym和硬度的影响的差异(即使有)小。然而,确实存在适度差异使rbPAO-l优于cPAO-l。例如,添加rbPAO-l与添加cPAO-l相比产生稍微更高的Te和更短的t力,这表明微微改进的结晶行为。此外,rbPAO-l与cPAO-l相比在所有温度下产生更低的E'值(表明更软、更韧的共混物)。实施例6-18实施例6-18描述在表6和7中。在Brabender间歇式混合器中在19(TC下制备hPP/PAO共混物。首先使用60rpm的转子转速使hPP熔融同时添加大约0.lwt%(基于hPP重量)Irganox2215使热降解最小化。然后慢慢地添加PAO以防止在熔融聚合物中的汇聚,同时将混合速度减缓至大约30rpm。一旦所有流体结合到共混物中,就继续混合5min。最后从混合器排出共混物并使之冷却。使用压机在大约212°C,6min的模塑时间和25吨的压力下将共混物压縮模塑成15cmX15cmX3mm板材。此后立即关掉加热并在该压机中在压力下慢慢地冷却该板材大约15min。从这些板材上冲切用于试验的试样。使用实验方法部分中描述的方法评价物理性能。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>正如所料,添加5wt%PA0提高MFR,降低挠曲模量,并引起熔融/结晶行为、Vicat和硬度方面的可忽略改变。然而,cPAO对缺口Izod冲击强度存在令人意外的不利影响,这在采用rbPA0的情况下很大程度上不存在或甚至相反。虽然已经参考特定的实施方案对本发明进行了描述和说明,但是本领域普通技术人员将理解本发明适用于没有在本文说明的许多不同变体。为此,则应该仅根据所附权利要求书来确定本发明的真实范围。此外,已经根据一组数值上限和一组数值下限描述了本发明的某些特征。不言而喻的是,通过这些极限值的任何组合形成的范围在本发明范围之内,除非另有说明。所有优先权文件针对允许这种引入的所有权限的程度上在此充分引入供参考。此外,本文引用的所有文件(包括试验程序)针对允许这种引入的所有权限的程度上在此充分引入供参考。3权利要求聚烯烃组合物,包含;a)60-99wt%一种或多种聚烯烃聚合物,和b)1-40wt%有规支化PAO(″rbPAO″)基于该一种或多种聚烯烃聚合物和该rbPAO的总重量,其中该rbPAO包含一种或多种C2-C20α-烯烃的低聚物,其具有i)3-3000cSt的100℃运动粘度(″KV100℃″),ii)0.40或更低的支化不规则性指数(″BII″),iii)6-14的摩尔-平均碳数(″CLAO″),和iv)小于2.3的Mw/Mn。2.聚烯烃组合物,包含;a)60-99wt%—种或多种聚烯烃聚合物,禾口b)l-40wt^有规支化PA0("rbPAO")基于该一种或多种聚烯烃聚合物和该rbPAO的总重量,其中该rbPAO包含一种或多种C2_C2。a-烯烃的低聚物并具有i)3-3000cSt的KV100。C,ii)0.40或更低的支化不规则性指数(〃BII"),和iii)6-14的C,,禾口其中该组合物具有的TGA挥发性小于其中该rbPAO用无规支化PAO替换而其它方面相同的聚烯烃组合物的TGA挥发性的95%,该无规支化PAO具有大于0.40的BII,在该rbPAO的KV100。C的10%之内的KV100。C和在该rbPAO的Cu。的0.2之内的Cu。。3.聚烯烃组合物,包含;a)60-99wt%—种或多种聚烯烃聚合物,禾口b)l-40wt^有规支化PA0("rbPAO")基于该一种或多种聚烯烃聚合物和该rbPAO的总重量,其中该rbPAO包含一种或多种C2_C2。a-烯烃的低聚物并具有i)3-3000cSt的KV100。C,ii)0.40或更低的支化不规则性指数(〃BII"),和iii)6-14的C,,禾口其中该组合物的玻璃化转变温度(Tg)降低与对其中该rbPAO用无规支化PAO替换而其它方面相同的组合物测量的Tg降低相比,对于该组合物中的每iowt%pao,多至少rc,该无规支化PAO具有大于0.40的BII,在该rbPAO的运动粘度的10%之内的IO(TC运动粘度和在该rbPAO的CLA0的0.2之内的CLA0。4.权利要求2或3的组合物,其中该rbPAO具有小于2.3的Mw/Mn。5.权利要求1-4中任一项的组合物,其中该rbPAO具有小于{()525+0.625[1og(KV100。C)]}的Mw/Mn,其中KV100。C按cSt测量。6.权利要求1-5中任一项的组合物,其中该一种或多种聚烯烃聚合物包括聚乙烯或聚丙烯。7.权利要求1-6中任一项的组合物,其中该一种或多种聚烯烃聚合物包括丙烯均聚物或丙烯和乙烯的共聚物。于'8.权利要求1-7中任一项的组合物,其中该一种或多种聚烯烃聚合物包括EP弹性体。9.权利要求1-8中任一项的组合物,其中该rbPAO具有6_150cSt的KV10(TC。10.权利要求1-9中任一项的组合物,其中该rbPAO具有10-lOOcSt的KVIO(TC。11.权利要求1-10中任一项的组合物,其中该rbPAO具有小于-3(TC的倾点。12.权利要求1-11中任一项的组合物,其中该rbPAO具有至少150的粘度指数。13.权利要求1-12中任一项的组合物,其中该rbPAO具有小于150cSt的KVIO(TC和小<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>14.权利要求1-13中任一项的组合物,其中该rbPAO具有小于150cSt的KVIO(TC和小的倾点(°C),其中KV10(TC以cSt领f1201于!-72-k,o。c"勺Tg(°C),其中KV10(TC以cSt测量。15.权利要求1-14中任一项的组合物,其中该rbPAO具有小于150cSt的KVIO(TC和大于{105(KV100°C)°13}的VI,其中KV100。CcSt测量。16.权利要求1-15中任一项的组合物,其中该rbPAO包含至少两种C6_C14a-烯烃的低聚物。17.权利要求1-16中任一项的组合物,其中该rbPAO是两种或更多种rbPAO的共混物,其中最高KV10(TC与最低KVIO(TC之比是至少1.5。18.权利要求1-17中任一项的组合物,其中该rbPAO是两种或更多种rbPAO的共混物,其中至少一种rbPAO具有40cSt或更高的KV10(TC,和至少一种rbPAO具有小于40cSt的KVIO(TC。19.权利要求1-18中任一项的组合物,其中该rbPAO是两种或更多种rbPAO的共混物,其中至少一种rbPAO具有10cSt或更高的KVIO(TC,和至少一种rbPAO具有小于10cSt的KVIO(TC。20.权利要求1-19中任一项的组合物,其中该rbPAO具有0.35或更低的BII。21.权利要求1-20中任一项的组合物,其中该rbPAO具有0.3或更低的BII。22.权利要求1-21中任一项的组合物,其中该rbPAO是使用单中心配位催化剂制备的。23.权利要求1-22中任一项的组合物,其中该rbPAO是使用金属茂催化剂制备的并具有至少50%内消旋三单元组。24.包含权利要求1-23中任一项的聚烯烃组合物的制品。25.权利要求24的制品,其中该制品选自消费品、工业品、建筑材料、包装材料、器械组件和汽车组件。全文摘要本发明涉及聚烯烃组合物,其包括60-99wt%一种或多种聚烯烃聚合物和1-40wt%有规支化PAO(“rbPAO”),基于该一种或多种聚烯烃聚合物和该rbPAO的总重量,其中该rbPAO包含一种或多种C2-C20α-烯烃的低聚物,其具有3-3000cSt的100℃运动粘度(“KV100℃”)、0.40或更低的支化不规则性指数(“BII”)、6-14的摩尔-平均碳数(“CLAO”)。优选地,所述rbPAO具有小于2.3的Mw/Mn,与含常规PAO的可比聚烯烃组合物相比降低的TGA挥发性或与含常规PAO的可比聚烯烃组合物相比降低的组合物玻璃化转变温度(Tg)。文档编号C08L23/02GK101778899SQ200880102035公开日2010年7月14日申请日期2008年6月16日优先权日2007年8月7日发明者B·R·查普曼,M·F·蔡,M·M·吴,李雯申请人:埃克森美孚化学专利公司
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