专利名称：耐高浓度臭氧的胶管配方的制作方法
技术领域：
本发明涉及胶管技术领域，特别涉及丁腈pvc耐高浓度臭氧的胶管配方。
背景技术：
耐高浓度臭氧胶管主要指在汽车中使用的油箱加油口胶管，该胶管由全胶挤出构成，
材料是丁腈pvc橡胶。汽车的耐臭氧胶管在汽油或乙醇汽油介质中工作，经常置露在空气
中受阳光照射，由于阳光紫外线的作用，会使胶管表面产生龟裂，使胶管破裂漏油不能正 常工作，这些都是臭氧造成的。根据橡胶材料特性，既耐油又耐臭氧好的橡胶有氟橡胶、
氯醇橡胶、丁腈PVC橡胶，由于前两种橡胶都比较贵，所以在中、低档汽车中大多采用的 是丁腈PVC橡胶。橡胶材料本身是影响耐臭氧的主要因素，配方设计好坏也有一定的作用。 目前国内使用的一种较好的油箱加油口胶管,只能满足耐50卯hm臭氧浓度的要求，随着汽 车快速发展，对汽车部件安全、环境要求变得越来越高，部分车型的油箱加油口胶管要满 足200pphm浓度的臭氧要求，因此在不改变橡胶材料的情况下为提高汽车油箱加油口胶管 的耐高浓度臭氧的要求，这己成为胶管行业中急需解决、且许多人在研究而仍未能有效解 决的一个技术问题。
本发明的目的就是提供一种耐高浓度臭氧好的丁腈PVC橡胶的配方，应用于汽车油箱 加油口胶管，己克服现有产品的不足，提高汽车油箱加油口胶管的使用寿命。 本发明的耐高浓度臭氧的胶管配方的组份和质量份数配方如下 丁腈PVC橡胶(乳液共沉法，俄罗斯产)100份，
发明内容
快压出炭黑(N550)
20 40份，
炭黑MT N990
20 40份，
二辛酯(DOP)
5 15份，
轻质氧化镁(MgO)
5 15份，
氧化锌
4 10份，二硫化二苯并噻唑(DM) 1. 5 3份，
1，4-双叔丁基过氧异丙基苯(BIPB) L5 3份，
三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC—70) 1.5 2.5份，
硫磺 0.2 0.4份，
固马隆 3 5份，
硬脂酸 l 3份
微晶蜡 l 2份，
N-异丙基-N，-苯基对苯二胺(4010Na) l 2份
2，2，4-三甲基-l,2-二氢化喹林聚合体(RD) l 2份。 其中主要原材料来源是
丁腈PVC橡胶一俄罗斯生产，中化国际股份有限公司经销
BIPB —上海科昱化工有限公司
TAIC—70 _上海科昱化工有限公司
中粒子热裂解法炭黑(MT N990) —北京中联橡胶总公司
本发明的主料丁腈PVC橡胶，丁腈PVC橡胶是丁腈橡胶与聚氯乙烯(PVC)并用制得 的，丁腈橡胶与聚氯乙烯并用有乳液共沉法和机械混合法两种方法。乳液共沉法是指将特 制的聚氯乙烯乳液和丁腈橡胶乳液进行混合、凝析、干燥而成。由乳液共沉法制得的共混 物物理机械性能波动小，加工方便。机械混合法是指采用开炼机或密炼机将聚氯乙烯和丁 腈橡胶进行混合的方法。该法可根据使用要求随意调整丁腈橡胶与聚氯乙烯的配比，但是 丁腈橡胶与聚氯乙烯在不同温度下进行掺合，所得硫化胶的臭氧老化性能是有差异的，丙 烯腈含量高的并用胶随掺合温度的升高，其耐臭氧性能的改善越明显，为了避免因工艺因 素造成对耐臭氧性能的波动，因此本发明采用的是乳液共沉法丁腈PVC。
硫化体系的选择非常重要，传通的方法是丁腈橡胶之间的交联，丁腈橡胶与聚氯乙 烯并没有进行交联，这种方法不利于提高其耐高浓度的臭氧。本发明采用BIPB—促进剂 DM—MgO-ZnO'共交联体系，能够使丁腈橡胶与聚氯乙烯之间进行共交联，共交联胶料的耐 热性能和压縮永久变形性能较好，两种聚合物之间形成了共交联，从而也提高了其耐臭氧 的能力。
丁腈PVC橡胶自身的补强性差，因此在胶料中必需配合适合的补强剂，传统配方中 的补强剂是只用快压出炭黑，拉伸强度高、挤出工艺好，在本发明配方中选用MT N990与 快压出炭黑并用，其粒径比快压出炭黑大，结构比快压出炭黑小，能赋于胶料足够的弹性，因此选用MT N990炭黑与其并用既能保证拉伸强度高、挤出工艺好的同时，又能降低压縮
永久变形、提高弹性。
本发明的效果，由于采用乳液共沉法丁腈PVC和共交联硫化体系，可获得最佳的材 料性能，拉伸强度大于12. OMPa，扯断伸长率大于300%, 120°C X 70h压縮永久变小于40 %，在保证材料的物理机械性能的同时，有良好的耐汽油和乙醇汽油性能，使其耐臭氧能 力从50pphm提高到200pphm，与传统产品相比，产生明显的区别，高出传统产品四倍， 大大提高了耐高浓度臭氧胶管的使用寿命。挤出工艺稳定。从而能更好地满足汽车油箱加 油口胶管耐高浓度臭氧的要求。
具体实施例方式
实施例1:
丁腈pvc
N550
N990
DOP
MgO
氧化锌
DM
BIPB
TAIC—70
固马隆 微晶蜡 硬酯酸 4010Na RD
100份 20份 40份 5份 5份 10份 1.5份 3份 1.5份 0.2份
3份 2份 1份 1份 2份
采用上海双翼机械有限公司生产的XK—160型开炼机对丁腈PVC进行塑炼，然后与其 它配合剂按常规方式进行混炼。混炼胶停放过夜后采用台湾高铁检测仪器有限公司生产的 GT—7014—A10C型平板硫化机硫化成型，硫化条件180。CX20min，采用GT—AI—3000拉 力试验机进行常规物理机械性能检测，采用德国生产的3MR—3RV—140动态臭氧老化箱进 行臭氧老化试验。(下面实施例均釆用相同的方法)耐油和耐臭氧性能如下
耐93弁汽油(4(TCX70h)体积变化 18.39%
耐乙醇改性燃油(40。CX70h)体积变化 24.55%
耐臭氧(200pphm 40。CX70h拉伸20%) 无龟裂实施例2:
丁腈pvc100份
N55040份
N99020份
DOP15份
MgO15份
氧化锌4份
DM3份
bipb1.5份
TAIC — 702.5份
硫黄0.4份
固马隆5份
微晶蜡1份
硬酯酸3份
4010Na2份
RD1份
耐油和耐臭氧性能如下
耐93#汽油(40。CX70h)体积变化 17.58%
耐乙醇改性燃油(4(TCX70h)体积变化 23.67%
耐臭氧(200pphm 40°C X 70h拉伸20%) 无龟裂
实施例3:
丁腈pvc100份
N55030份
N99030份
D0P10份
Mg010份氧化锌7份
DM2份
BIPB2份
TAIC—702份
硫黄0.3份
固马隆4份
微晶蜡1.5份
硬酯酸2份
4010Na1.5份
RD1.5份
耐油和耐臭氧性能如下
耐93#汽油(40。CX70h)体积变化 18.26%耐乙醇改性燃油(40。CX70h)体积变化 24.35%耐臭氧(200pphm 40°C X 70h拉伸20%) 无龟裂实施例4:
丁腈pvc100份
N55020份
N99040份
D0P5份
Mg012份
氧化锌5份
DM2份
BIPB2份
TAIC—701.8份
硫黄0.3份
固马隆5份
微晶蜡1份
硬酯酸1份
4010Na1.5份
RD1.5份耐油和耐臭氧性能如下
耐93#汽油(40°CX70h)体积变化 16.44%
耐乙醇改性燃油(40。CX70h)体积变化 24.39%
耐臭氧(200pphm 40 °C X 70h拉伸20%) 无龟裂
实施例5:
丁腈pvc100份
N55025份
N99035份
DOP8份
MgO12份
氧化锌5份
DM2份
BIPB2份
TAIC—701.8份
硫黄0.3份
固马隆4份
微晶蜡1份
硬酯酸1份
40訓a1.5份
RD1.5份
耐油和耐臭氧性能如下-
耐93弁汽油(40°C X 70h)体积变化 17. 12%
耐乙醇改性燃油(40°CX70h)体积变化 25.15%
耐臭氧(200pphm 4(TCX70h拉伸20%) 无龟裂
本发明提出的耐高浓度臭氧的胶管配方，已通过实施例进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本发明的内容、精神和范围内对本文所述的配方进行改动或适当变更与组合，来实现本发明的技术。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。
权利要求
1.一种耐高浓度臭氧的胶管配方，其特征是组份和质量份数如下丁腈PVC橡胶 100份，快压出炭黑N55020～40份，炭黑MT N990 20～40份，二辛酯5～15份，轻质氧化镁5～15份，氧化锌4～10份，二硫化二苯并噻唑 1.5～3份，1，4-双叔丁基过氧异丙基苯 1.5～3份，三烯丙基异三聚氰酸酯 1.5～2.5份，硫磺 0.2～0.4份，固马隆3～5份，硬脂酸1～3份微晶蜡1～2份，N-异丙基-N’-苯基对苯二胺 1～2份2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹林聚合体 1～2份。
2.如权利要求1所述的耐高浓度臭氧的胶管配方，其特征是所述的丁腈PVC橡胶为乳液共 沉法橡胶，丁腈橡胶与聚氯乙烯的配比为70: 30。
全文摘要
本发明涉及耐高浓度臭氧的胶管配方，组份和质量份数为丁腈PVC橡胶100份；快压出炭黑20～40份；MT N99020～40份；二辛酯5～15份；轻质氧化镁5～15份；氧化锌4～10份；二硫化二苯并噻唑1.5～3份；1，4-双叔丁基过氧异丙基苯1.5～3份；三烯丙基异三聚氰酸酯1.5～2.5份；硫磺0.2～0.4份；固马隆3～5份；硬脂酸1～3份；微晶蜡1～2份；N-异丙基-N’-苯基对苯二胺1～2份；2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹林聚合体1～2份。本发明与传统配方相比，提高了丁腈PVC橡胶耐高浓度臭氧的功能，使丁腈PVC橡胶适合于挤出工艺生产油箱加油口胶管，提高了汽车油箱加油口胶管的使用寿命，能更好地满足汽车油箱加油口胶管耐油、耐臭氧的要求。
文档编号C08L9/02GK101555327SQ20091006893
公开日2009年10月14日 申请日期2009年5月19日 优先权日2009年5月19日
发明者张洪起, 张瑞造 申请人:天津鹏翎胶管股份有限公司