专利名称：挤出涂覆聚乙烯组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于挤出涂覆方法中的聚合物组合物。
该组合物显示出改进的可加工性并且能够在高线速度下以较低的边缘收缩和较 高的拉伸挤出。而且边缘和网膜稳定性得到了改善。
具体而言，本发明涉及包含在高压管式反应器中生产的低密度聚乙烯和特别低密 度乙烯聚合物的组合物，该特别低密度乙烯聚合物在聚合物主链中每1000个原子比现有 技术的传统低密度聚乙烯具有更高含量的长链分支。
LDPE的密度范围典型地为910kg/m3至93^g/m3且最常见的是通过自由基聚合方 法在管式反应器或高压釜式反应器中制备，由于其良好的边缘收缩和拉伸性质而经常被用 于挤出涂覆。
采用高压釜工艺方法获得的LDPE因为与这种聚合物的分子组成(宽分布、长链支 化)相关的可加工性(网膜稳定性、拉伸和边缘收缩)而适合应用于挤出涂覆。
管式工艺方法生产的LDPE分子量分布狭窄，而且长链支化程度较低，但是其具有 合适的机械特性，使得其能够用于生产较高密度和坚硬的树脂。
典型地，管式反应器具有更有利的生产经济性，因为它们能够以较高的生产速率 运行，具有更高的乙烯转化率，并且能够在反应开始的第一阶段使用空气或氧气代替成本 较高的过氧化物。
对于挤出涂覆方法，找到物理化学性质形成分别利用高压釜反应器和管式反应器 获得的那些组合物的性质组合的聚乙烯组合物是合乎需要的。
因此，另外，以下文献中提出了用于挤出涂覆的特定掺混物。
WO 2006/096504公开了在管式反应器中生产的作为主要组分的高压低密度聚乙 烯和在高压釜反应器中生产的作为次要组分的高熔体强度聚乙烯的掺混物。该掺混物可以 经由不同的方法，例如，经由机械掺混或串联的高压釜-管式反应器来生产。
根据WO 2006/096504，这种聚合物组合物可以用于其中在给定的熔体指数下提高 熔体强度是有利的任何应用或工艺中，包括但不限于挤出涂覆、流延或熔吹膜。
US 2007/0225445描述了通过物理掺混a)和b)而制备的聚合物掺混物，其 中8)75衬％至25衬％的在管式反应器中生产的乙烯均聚物，其可以具有4g/10min至 10g/10min的熔体指数，914kg/m3至930kg/m3的密度和8或更大的多分散性，Mw/Mn，以及O 至500ppm的抗氧化剂，b)25wt%至75wt%的在高压釜反应器中生产的乙烯均聚物，其可以 具有3g/10min至9g/10min的熔体指数，至少910kg/m3的密度和至少10的多分散性，Mw/ Mn。
根据US 2007/0225445，这些掺混物显示出在高拉伸速率下具有边缘收缩和粘附 性能的良好组合并且用于挤出涂覆。
EP 1777238 公开了一种特定的 LDPE，具有 2. 5g/10min 至 10. 0g/10min，尤其是 2. 5g/10min至6. 5g/10min的熔体指数MF&，和910kg/m3至935kg/m3的密度，优选在高压 釜反应器中制备。另外，这种特定的LDPE具有满足以下关系的剪切速率为0. 05rad/s时的 动态粘度JUc15和剪切速率为300rad/s时的动态粘度n3。。
η 300 ( 108Pa*s+0. 0253* η 0 05
禾P/或
具有满足以下关系的频率为0. 5rad/s时的相移δ α5和频率为300rad/s时的相移 δ 300
tan δ 300 彡 0. 45+0. 164*tan δ 0 05
根据EP 1777 238的描述和实施例，这种特定的LDPE能够与其他聚合物掺混，尤 其是与通过使乙烯与一种或多种具有3至20个碳原子的α -烯烃共聚物在单中心催化剂 (single site calalyst，如金属茂催化剂)存在下发生共聚而生产的烯烃聚合物进行掺 混。优选乙烯与至少两种α-烯烃共聚单体的双峰共聚物(bimodal copolymer)，就像在 WO 2005/002744中公开的那些共聚物。
这些掺混物有利地用于挤出涂覆，并具有良好的可加工性。
即使现有技术已经提供了各种适用于挤出涂覆的以高线速度具有相对较好的可 加工性和/或一种或多种其它有利性质的产物，但是仍需要对这些性质的进行进一步的改进。发明内容
因此，本发明的目的是提供一种适用于挤出涂覆的聚乙烯组合物，其在高线速度 下表现出具有改进的可加工性，以及网膜稳定性、边缘收缩和拉伸的难以预料的良好组合。
现在出人意料地发现，通过将在管式反应器中生产的高压低密度聚乙烯均聚物与4在高压釜反应器中生产的特定LDPE (如在EP 1 777 238中公开的)混合，可生产出显示出 所有以上提及性质的理想地适用于挤出涂覆的聚乙烯组合物。
因此，本发明的目的通过以下挤出涂覆聚乙烯组合物A)得到解决，该组合物A)包 含
a)70wt% -98wt%的高压低密度聚乙烯均聚物，其在管式反应器中产生，根据ISO 1133(190°C，2. 16kg)具有的熔体指数为2g/10min至8g/10min，且根据ISO 1183具有的密 度为 915kg/m3 至 935kg/m3，和
b)2wt%-30wt%的长链支化低密度聚乙烯，根据ISO 1133 (190°C，2. 16kg)具有 的熔体指数为2. 5g/10min至10. 0g/10min,且根据ISO 1183具有的密度为910kg/m3至 935kg/m3,并且
-当剪切速率为0.05rad/s时的动态粘度ηα(15和当剪切速率为300rad/s时的动 态粘度n ■满足以下关系
n 300 ( 108Pa*s+0. 0253* η 0 05
和/ 或
-当频率为0.5rad/s时的相移δ㈨和当频率为300rad/s时的相移δ ■满足以下 关系
tan δ 300 彡 0. 45+0. 164*tan δ 0 05
如本文中所用的，“聚乙烯均聚物”意在涵盖基本上由衍生自乙烯的重复单元构成 的聚合物。均聚物可以包含例如至少99. 8wt%，优选至少99. 9wt%衍生自乙烯的重复单兀。
通过在高压下自由基引发的聚合而使乙烯聚合物聚合(称为高压自由基聚合)在 本技术领域内是众所周知的。一般而言，聚合过程是通过在一种或多种自由基引发剂(如 过氧化物、氧、偶氮化合物或它们的组合)的作用下，使单体在约150°C至350°C的温度和约 100至400MPa的压力下在反应器中发生反应而实施的。在引入到反应器中之前，一般分几 个阶段压缩单体直至所需的压力。
根据本发明所使用的组分a)在管式反应器中产生。
管式反应器典型地由几百米的夹套式高压管道构成，其通过180°弯管将直管部 分串联连接而进行排布。
管式反应器是单口进料或多口进料反应器，包括分段进料反应器(split-feed reactor)。在单口进料管式反应器(也被称为前进料反应器)中，总单体流进料至第一反 应区的进口。在多口进料管式反应器中，单体沿着反应器在几个位置进料至反应器中。在 分段进料反应器中，压缩的单体混合物被分成几个物料流并在其不同的位置进料到反应器 中。
反应是通过注入自由基引发剂和温度升高而开始的。反应混合物在第一个反应峰 之后冷却并加入另外的引发剂而开始第二反应区。引发剂注入点的数目决定反应区的数 量。通过高压自由基聚合生产乙烯聚合物的管式反应器通常包括总共2至5个反应区。当 反应完成时，温度和压力降低，这通常采用高压分离器和低压分离器分两步完成。回收所得 的聚合物而未反应的单体被除去或再循环回到反应器中。
作为自由基引发剂，可以采用本领域中公知的引发剂。
通过高压自由基聚合生产乙烯聚合物的进一步细节能够例如在《聚合物科学和工 禾呈大全(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)〉〉第 6 卷(1986)第 383 410页中找到。
适合的管式反应器技术/方法是本技术领域中公知的。实例有 LyondellBasell Lupotech Τ、SABTEC CTR 管式反应器 LDPE 技术、ExxonMobil Chemical的高压管式方法或DSM的‘Clean Tubular Reactor ^Technology (清洁管式反应 器技术)，。
在管式反应器中生产的并且适用于根据本发明的组合物中使用的LDPE的熔体指 数根据 ISO 1133(190°C，2. 16kg)为 2g/10min 至 8g/10min，优选为 3g/10min 至 6g/10min。
作为组分a)使用的LDPE的密度根据ISO 1183为915kg/m3至935kg/m3，优选为 920kg/m3 至 930kg/m3。
而且，在管式反应器中生产的并且适用于根据本发明的组合物中使用的LDPE的 数均分子量Mn为8000g/mol至30000g/mol，更优选为10000至20000g/mol。而且，优选具 有100000至300000g/mol，优选120000至200000g/mol的重均分子量Mw。还优选被定义 为重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)的分子量分布为5至40，更优选为8至20。
b)长链支化低密度聚乙烯
低密度乙烯聚合物，尤其是这种在高压釜反应器中生产的低密度乙烯聚合物，包 含长链分支并因此不同于在齐格勒催化剂或金属茂催化剂存在下生产的乙烯和α-烯烃 共聚单体的直链聚合物。尤其是，长链分支的存在导致聚合物的流变学行为具有明显差异。
EP 1 777 238中描述了用作根据本发明的组分b)的低密度乙烯聚合物(LDPE)。
在本说明书中所参考的专利结合于本文作为参考。
这种特定的LDPE 的熔体指数(MFR)根据 ISO 1133 (190°C，2. 16kg)为 2. 5g/10min 至 10g/10min,尤其是 2. 5g/10min 至 6. 5g/10min,并且尤其是 3g/10min 至低于 6g/10min ； 根据ISO 1183的密度为910kg/m3至93^g/m3，并且当剪切速率为0. 05rad/s时的动态粘 度JUc15和当剪切速率为300rad/s时的动态粘度n3。。满足以下关系
η 300 ( 108+0. 0253 · η0 05
优选地，η。^和η·满足以下关系
n3oo ( 102Pa*s+0. 0253* η 0 05。
优选地，这种低密度聚乙烯在频率为0. 5rad/s时的相移正切值tan δ α5和在频率 为300rad/s时的相移正切值tan δ 300满足以下关系
tan δ 300 彡 0. 45+0. 164 · tan δ 0 5
可替代地，熔体指数MFR2为2. 5g/10min至10g/10min,尤其是2. 5g/10min至 6. 5g/10min并且尤其是3g/10min至低于6g/10min，密度为910kg/m3至935kg/m3的低密度 乙烯聚合物所具有的在频率为0. 5rad/s时的相移正切值tan δ α5和在频率为300rad/S频 率时的相移正切值tan δ 300满足以下关系
tan δ 300 彡 0. 45+0. 164 · tan δ 0 5
在一种优选的实施方式中，低密度聚乙烯的当剪切速率为0. 05rad/s时的动态粘 度IUc15和当剪切速率为300rad/S时的动态粘度n3。。满足以下关系
η 300 ( 108+0. 0253 · η 0 05，
甚至更优选满足以下关系
η 300 ( 102Pa*s+0. 0253* η 0 05。
用作组分a)的特低密度乙烯聚合物在聚合物主链中每1000个原子比现有技术的 传统低密度聚乙烯具有更高含量的长链分支。
优选地，这种低密度乙烯聚合物在剪切速率为0. 05rad/s时具有10001 · s至 IOOOOPa · s,更优选 1500Pa · s 至 7000Pa · s 并且尤其是 2000Pa · s 至 5000Pa · s 的动态粘度 1I 0.05°
而且，这种低密度乙烯聚合物在频率为0. 5rad/s时具有1. 5至3. 0，更优选1. 9至 2. 8的相移正切值tan δ 0.5，并且在频率为300rad/s时具有0. 8至1. 0，更优选0. 85至0. 95 的相移正切值tan δ 3QQ。
还优选这种低密度乙烯组分具有20至60，更优选30至50的剪切稀化指数SHI"·。
也优选这种低密度乙烯聚合物的数均分子量Mn*8000g/mol至30000g/mol，更优 选为 10000g/mol 至 25000g/mol。也优选其重均分子量 Mw 为 400000g/mol 至 750000g/mol， 优选470000g/mol至650000g/mol。也优选被定义为重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn) 的分子量分布为20至50，更优选为25至40。
优选地，这种低密度聚乙烯具有3000至3600Pa，更优选3200至35001 在5kPa的 损耗模量G"下测量的储能模量G' (5kPa)。
这种低密度聚乙烯在高压工艺过程中生产。在这种工艺过程中，乙烯在150至 350°C的高温和1000至3000bar的高压下聚合。聚合反应通过使用自由基引发剂引发。乙 烯和至少一种引发剂在高温高压下被引入到反应器中。聚合反应在包含处于临界状态的乙 烯和在短时间内(典型地在不到10分钟且通常在约30秒到约5分钟内)溶解于其中的聚 乙烯的溶液中发生。将包括这种聚合物的反应混合物从反应器中排出，从溶液中除去未反 应的乙烯并将聚合物熔体挤出，冷却，切成粒料并回收。除此之外，在文献Vieweg，Schley and Schwarz :Kunststoff Handbuch, Band IV, Polyolefine, Carl Hanser Verlag (1969), 第39至51页中提供了对乙烯聚合的高压工艺方法的简要描述。
优选地，聚合过程在高压釜式反应器中完成。高压釜式反应器是一种连续运行搅 拌的反应器。在这种反应器中，通常具有多个乙烯和引发剂的进口位置。通常有一个聚合 物溶液的排出位置，但是也可以具有多个产物排出位置。
因此，可以考虑使高压釜式反应器包含不同的区域。第一区域位于反应器上游部 分且第一次乙烯和引发剂进料在这个区域中进行。第二区域位于第一区域的下游，且乙烯 和引发剂也被引入到第二区域中。第三区域进一步位于第二区域的下游。乙烯也被引入到 第三区域中并且也可以引入少量的引发剂，尽管没有必要这样做。第三区域的下游是第四 区域，从这个区域排出反应产物。也可以将乙烯引入到第四区域中。然而，通常不将引发剂 引入到第四区域中。
因为反应混合物具有高粘度和低传热面积，因此通过高压釜壁传递的热通常不足 以去除反应热。因此，控制聚合反应器中温度的最有用方式是将乙烯和引发剂进料至不同 的区域。这种方法对于高压乙烯聚合技术领域中的技术人员而言是公知。
在根据本发明的用作组分b)的LDPE聚合物的制备中，聚合过程优选在1200至 2000巴，更优选1350至1700巴的压力下进行。高压釜内的温度优选为230至300°C。更 优选地，反应器第一区域内的温度为230至255°C，而在反应器的第四区域内的温度为270 至 300"C。
生产根据本发明使用的LDPE聚合物的另一种可能性是使用管式反应器代替在众 所周知的高压工艺方法中的高压釜式反应器。
尽管本发明的低密度乙烯聚合物可以仅使用一种引发剂来生产，但优选使用多种 引发剂，将这些引发剂在反应器的不同进口位置引入。典型地，将引发剂引入到反应器的 第一区域和第二区域中。尤其优选的是，将第一引发剂或第一引发剂的混合物引入到反应 器的第一区域和/或第二区域中，并将第二引发剂或第二引发剂的混合物引入到反应器的 第二区域和/或第三区域中。优选地，第一引发剂或引发剂的第一混合物占引发剂总量约 50wt %至SOwt %，更优选60wt %至75wt %，而第二引发剂或弓I发剂第二混合物占弓丨发剂总 量约 20wt % 至 50wt %，更优选 25wt % 至 40wt %。
适用于作为第一引发剂的化合物优选在120°C至152°C的温度范围内具有0. 1小 时的半衰期，而在100°C至131°C的温度范围内具有1小时半衰期，且在81至111°C的温度 范围内具有10小时的半衰期。正如本领普通技术人员所公知的，在某温度下的半衰期为1 小时是指在此温度下，初始量50%的引发剂在1小时之后已经分解。除了其他的之外，适合 于用作第一引发剂的化合物的实例为过氧乙酸叔丁酯(CAS登记号107-71-1)、过氧碳酸叔 丁基-2-乙基己酯(34443-12-4)、过氧化苯甲酸叔丁酯(614-45-9)、过氧碳酸叔丁基异丙 基酯(2372-21-6)、2，2-二 (叔丁基)过氧丁烷(2167-23-9)和过氧化_3，5，5-三甲基己 酸叔丁基酯(13122-18-4)。
适合用作第二引发剂的化合物优选在152°C至200°C的温度范围内具有0. 1小时 的半衰期，在131°C至170°C的温度范围内具有1小时的半衰期，而在lilt至141°C的温度 范围内具有10小时的半衰期。除了其它的之外，这种化合物的实例为二叔丁基过氧化物 (110-05-4)、3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三过氧壬烷(24748-23-0)、氢过氧化 二异丙苯06762-93-6)和氢过氧化异丙苯(80-15-9)。
组合物A
根据本发明，组合物A包含70wt %至98wt %的组分a)(管式LDPE)和2wt %至 30wt %的组分b)(长链支化LDPE)。优选地，组合物A包含80wt %至95wt %的组分a)和 5wt %至20wt %的组分b)，更优选地，组合物A包含80wt %至90wt %的组分a)和IOwt %至 20wt%的组分b)。
根据本发明的挤出涂覆组合物可以另外包含通常在挤出涂覆技术领域内公知和 使用的少量其他常规组分(添加剂)。技术人员基于本技术领域内一般知识就能够选择这 样的添加剂的类型和用量。通常这些添加剂，基于粘附组合物，不超过5wt% (总计)。
挤出涂覆组合物可以按照通常的模式来制备，包括利用合适的设备，如转筒混合 捏合机和挤出机来掺混单个组分。
因此，本发明的挤出涂覆组合物可以通过将两种组分和可选的一种或多种如上文 描述的添加剂进行混合来制备，以形成干掺混物或形成随后被熔体捏合的掺混物。
熔体捏合(melt-kneading)可以利用捏合机械，如混合辊、布兰伯里(Branbury)混合机、捏合机、或单螺杆或双螺杆挤出机完成。
组合物A有利地用于挤出涂覆，其表现出许多有利特性。首先，组合物具有良好的 可加工性并且它们能够在线速度为至少200m/min，优选至少400m/min且尤其是至少500m/ min的涂覆生产线上使用，并具有较低的涂层重量。
而且，它们还表现出边缘和网膜稳定性、低边缘收缩和高拉伸。
当用于涂覆过程时，它们表现出拉引共振的风险降低并且能够获得均勻分布的涂 层。这两种性质使得能够在涂覆生产线上获得高生产量并具有良好的产品质量。
所涂覆的基材能够是本技术领域已知的任何基材，如纸张、纸板、牛皮纸、金属箔、 塑料膜，如BOPP(双向聚丙烯)膜、和玻璃纸膜。为了改善基材和塑料层之间的附着力，可 以使用本技术领域公知的方法，如熔融聚合物膜的臭氧处理、基材的火焰处理和电晕处理， 可以使用粘附层，并且可以使用粘附促进剂。
挤出涂覆工艺
挤出涂覆工艺可以利用常规的挤出涂覆技术来进行。因此，聚合物组合物A可选 地与添加剂一起进料至挤出设备中。聚合物熔体从挤出机通过平模(flat die)到达待涂 覆的基材。由于模唇(die lip)和夹持部(nip)之间的距离，熔融的塑料在短时间内在空 气中被氧化，这通常会导致涂层和基材之间的粘附得到改善。所涂覆的基材在冷却辊上被 冷却，之后传送至切边机并卷起来。例如，生产线的宽度可以随着高达5000m/min，优选高 达1500m/min且更优选高达1000m/min，例如500m/min至800m/min的线速度在500mm至 1500mm，例如800mm至IlOOmm之间变化。聚合物熔体的温度典型地为270°C至320°C之间。
也可以利用具有至少两台挤出机的涂覆生产线而使之能够生产不同聚合物的多 层涂层。也可以例如通过臭氧处理、电晕处理或火焰处理来处理出模聚合物熔体的安排从 而改善粘附。
涂层的厚度典型地为IOym至IOOOym,尤其是20μπι至ΙΟΟμπι。根据基材的性 质及其预期的随后处理条件来选择具体的厚度。基材的厚度可以为10 μ m至1000 μ m，例如 6 μ m M 300 μ m。
在以下内容中，通过实施例的方式来描述本发明。
定义/测量方法
除非另外定义，以下术语的定义和确定方法适用于本发明以上的一般性描述，也 适用于以下实施例。
分子量，分子量分布(Mn，Mw, MWD) -GPC
重均分子量Mw和分子量分布(MWD = Mw/Mn，其中Mn是数均分子量而Mw是重均 分子量)是通过基于ISO 16014-1 2003和ISO 16014-4 :2003的方法来测量的。使用 配备有折射率检测器和在线粘度计的Waters Alliance GPCV 2000仪，采用"TosoHaas的 3 X TSK-凝胶柱(GMHXL-HT)，以 1，2，4-三氯苯(TCB，用 200mg/L 2，6- 二 叔丁基-4-甲 基-苯酚稳定)作为溶剂，在145°C以lmL/min的恒定流速下进行测量。每次分析注入 216. 5μ L样品溶液。采用具有19种在0. 5kg/mol至11500kg/mol范围内的窄MWD聚苯乙 烯(PQ标准物质和一套充分表征的宽聚丙烯标准物质的相对校准对柱装置进行校准。所 有的样品都是通过将5mg至IOmg聚合物溶解于IOmL(在160°C下)稳定化的TCB(与流动 相相同)并在进样至GPC仪之前保持连续振荡3小时来制备的。
用2.61kg的负载在190°C测量熔体流动速率。熔体流动速率(MFR)是根据 ISOl 133标准化的测试设备在2. 16kg的负载下在190°C在IOmin内挤出的以克计的聚合物的量。
根据ISO 1183-1987在压缩成型的样品上确定密度。
动态粘度和剪切稀化指数
采用流变仪(即Geometries RDA-I I)在压缩成型的样品上于190°C和氮气 气氛中使用直径为25mm的板并且板间几何结构为间隙为1. 2mm来进行动态流变学测 量。在0. 05rad/s至300rad/s的频率下，在应变线性粘度范围内进行振荡剪切实验(ISO 6721-1)。频率每变化10完成5个测量点。
储能模量(G')、耗损模量(G")、复数模量(G*)和复数粘度(η*)作为频率(ω) 的函数获得。是频率为lOOrad/s时的复数粘度的缩写。
剪切稀化指数(SHI)，与MWD相关而与Mw无关，其是根据文献Heino (“Ideological characterization of polyethylene fractions，，Heino, Ε. L. , Lehtinen, Α. , Tanner J. , Seppala, J. , Neste Oy, Porvoo, Finland, Theor. App 1. Rheo 1. , Proc. Int. Congr. Rheol, 11th(1992),1,360-362,和“The influence of molecular structure on some rheological properties of polyethylene，，，Heino, E. L.，Borealis Polymers Oy, Porvoo, Finland，Annual Transactions of the Nordic Rheology Society, 1995.)来计 算的。
SHI值通过分别在lltfa和IOOkPa的复数模量的恒定值下计算复数粘度 n*(IkPa)和η*(IOOkPa)而获得。剪切稀化指数SHI1/100被定义为两个粘度η*(IkPa) 禾口 η*(IOOkPa)之比，即 η (1)/η (100)。
这些定义和测量条件在WO 00/22040的第8页第四行至第11页第25行也有详 细描述。
在频率值为0. 05rad/s时直接测量复数粘度通常是不能实施的。这个值能够通过 以0. 126rad/s的频率进行测量，用复数粘度对频率作图，通过对应于频率最低值的5个点 作出最佳拟合线并从这条线读取粘度值而外推获得。
相移δ指示由聚合物测量的动态响应关于输入信号的迁移程度。相移以弧度给 出。测量中所使用的频率作为下标标示。因此S 0. 5表示在0. 5rad/S的频率下测量的相 移。经常使用tan δ值，即相移的正切值来代替δ。
通过在测试时间期间内保持涂层恒重(10g/m2)来确定拉伸(Draw down)DD(10g/ m2)。起始线速度为lOOm/min并在5秒的时间内以lOOm/min的步幅逐步升高直至网膜断 裂或达到500m/min。
边缘收缩(Neck-in)根据模具宽度与基材上涂层宽度的差值来确定。
基重(Basis weight)如下确定在生产线的横向方向上平行地从挤出涂覆的纸 上切下5个样品。样品尺寸为lOXlOcm。样品放入溶剂中10至30分钟，之后从塑料中取 出纸张并使溶剂挥发。随后样品称重并计算平均值。结果作为每平方米塑料重量给出。
具体实施方式
实施例1:组分b)的制备
使用高压釜型的聚合反应器。将乙烯引入反应器至不同的水平以使得处于每一水 平的温度如表1所示。使用两种引发剂以使得引发剂1引入至水平9和7而引发剂2引入 水平5。引发剂1是在142°C的温度下的下半衰期为0. 1小时，在122°C的温度下的半衰期 为1小时并且在103°C的温度下半衰期为10小时的过氧化物。引发剂2在164°C的温度下 的半衰期为0. 1小时，在141°C的温度下的半衰期为1小时并且在121°C的温度下的半衰期 为10小时。反应器中的压力为1500巴并且在不同水平的温度为242°C至248°C。这些条 件如表1所示。
从反应器收集的聚合物被挤出成粒料。其MFR为4. 5g/10min且密度为917kg/m3。 另外其 η。Q5 为 3690Pa. s 且 η3( 为 180Pa. S。在 0. 5rad/s 和 300rad/s 的频率下的 tan δ 值分别为 2. 3 和 0. 88。G' (5kPa)为 3433Pa。其 Mn 为 17500g/mol 且 Mw 为 629000g/mol。 因此多分散性指数Mw/Mn*36。
表1:反应器条件
反应器条件单位值温度，水平9"C242温度，水平8"C242温度，水平7"C242温度，水平6"C252温度，水平5"C259温度，水平4"C275温度，水平3"C280温度，水平2"C281温度，水平1"C284压力巴1516引发剂进料，水平9kg/h25引发剂进料，水平7kg/h17. 5引发剂进料，水平5kg/h17. 5引发剂进料，水平3Kg/h权利要求
1.挤出涂覆聚乙烯组合物A)，包含a)70wt%-98wt%的高压低密度聚乙烯均聚物，在管式反应器中生产，其具有根据ISO 1133 (190 °C, 2. 16kg)的熔体指数为2g/10min至8g/10min，且根据ISO 1183的密度为 915kg/m3 至 9!^kg/m3，和b)2wt%-30wt%的长链支化低密度聚乙烯，其具有根据ISO1133(190°C,2. 16kg)的 熔体指数为 2. 5g/10min 至 10. 0g/10min,且根据 ISO 1183 的密度为 910kg/m3 至 935kg/m3, 并且-剪切速率为0. 05rad/s时的动态粘度η。.。5和剪切速率为300rad/s时的动态粘度 n3(1。满足以下关系η 300 彡 108Pa*s+0. 0253* η O O5和/或-频率为0. 5rad/s时的相移δ 0 5和频率为300rad/s时的相移δ 300满足以下关系tan δ goo 彡 0. 45+0. 164氺tan δ 0.05。
2.根据权利要求1所述的挤出涂覆聚乙烯组合物Α)，其中，在管式反应器中生产的所 述高压低密度聚乙烯均聚物a)具有根据ISO 1133(190°C，2. 16kg)的MFR为3至6且根据 ISO 1183 的密度为 920kg/m3 至 930kg/m3。
3.根据权利要求1或2所述的挤出涂覆聚乙烯组合物A)，其中，在管式反应器中生产 的所述高压低密度聚乙烯均聚物a)的数均分子量为8000g/mol至30000g/mol，重均分子量 为100000g/mol至300000g/mol且分子量分布为5至40。
4.根据前述权利要求1至3中任一项所述的挤出涂覆聚乙烯组合物A)，其中，所 述长链支化的低密度聚乙烯b)具有根据IS01133(190°C，2. 16kg)的熔体指数MFR为 2. 5g/10min 至 6. 5g/10mino
5.根据前述权利要求1至4中任一项所述的挤出涂覆聚乙烯组合物A)，其中，所述 长链支化的低密度聚乙烯b)的数均分子量为8000g/mol至30000g/mol，重均分子量为 400000g/mol至750000g/mol且分子量分布为20至50。
6.根据前述权利要求1至5中任一项所述的挤出涂覆聚乙烯组合物A)，包含a)80wt % -95wt %在管式反应器中生产的所述高压低密度聚乙烯均聚物，和b)5wt % -20wt %的所述长链支化低密度聚乙烯。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的挤出涂覆聚乙烯组合物A用于挤出涂层的用途。
8.根据权利要求7所述的挤出涂覆聚乙烯组合物A的用途，其特征在于，所使用的线速 度为》500m/mino
全文摘要
挤出涂覆聚乙烯组合物A)，包括a)70wt％-98wt％在管式反应器中生产的高压低密度聚乙烯均聚物，具有根据ISO 1133(190℃，2.16kg)的熔体指数为2至8g/10min和根据ISO 1183的密度为915至935kg/m3，和b)2wt％-30wt％的长链支化低密度聚乙烯，具有根据ISO 1133(190℃，2.16kg)的熔体指数为2.5至10.0g/10min和根据ISO 1183的密度为910至935kg/m3，并且-剪切速率为0.05rad/s时的动态粘度η0.05和剪切速率为300rad/s时的动态粘度η300满足以下关系η300≤108Pa*s+0.0253*η0.05和/或-频率为0.5rad/s时的相移δ0.5和频率为300rad/s时的相移δ300满足以下关系tanδ300≥0.45+0.164*tanδ0.05，及其用途。
文档编号C08L23/06GK102037069SQ200980117972
公开日2011年4月27日 申请日期2009年5月15日 优先权日2008年5月19日
发明者奥利·努米拉-帕卡里宁, 尔基·莱霍, 尤哈·于利-皮尔托拉, 曼弗雷德·基希贝格尔, 马库·塞尼奥 申请人:博里利斯技术公司