适于拉伸膜应用的聚乙烯组合物及其制备方法
【专利说明】
[0001] 相关申请的参考
[0002] 本申请要求了申请日为2012年10月12日的美国临时申请No. 61/713,178的权 益。
技术领域
[0003] 本发明涉及适于拉伸膜应用的聚乙烯组合物、其制备方法及由其制备的流延膜。
【背景技术】
[0004] 通常已知聚乙烯组合物在拉伸膜应用中的使用。任何常规方法例如气相法、淤浆 法、溶解法或高压法，可以用于制备这种聚乙烯组合物。
[0005] 使用不同催化剂体系的多种聚合技术已用于制备适于拉伸膜应用的这种聚乙烯 组合物。
[0006] 尽管在开发适于拉伸膜应用的聚乙烯组合物方面取得了研宄成果，但仍然需要聚 乙稀组合物，其具有改善的性质例如板上刺穿（on-pallet-puncture)和极限拉伸。
【发明内容】
[0007] 本发明提供适于拉伸膜应用的聚乙烯组合物、其制备方法及由其制备的流延膜。
[0008] 在一个实施方式中，本发明提供适于拉伸膜应用的线性低密度聚乙烯组合物， 其包含：小于或等于1〇〇重量％的源自乙烯的单元；和小于35重量％的源自一种或多 种a -稀径共聚单体的单元；其中所述线性低密度聚乙稀组合物的密度为0. 900g/cm3至 0? 930g/cm3,分子量分布（Mw/Mn)为2. 5至4. 5,熔融指数（I2)为0? 3g/10分钟至10g/10分 钟，分子量分布（Mz/Mw)为2. 2至3,乙烯基不饱和度基于在所述组合物主链中存在的每一千 个碳原子为小于〇. 1个乙烯基，零剪切粘度比（ZSVR)为1至1. 2。
[0009] 在一个可替换的实施方式中，本发明进一步提供拉伸膜，所述拉伸膜包含线性低 密度聚乙烯组合物，所述线性低密度聚乙烯组合物包含：小于或等于100重量％的源自乙 烯的单元；和小于35重量％的源自一种或多种a -烯烃共聚单体的单元；其中所述线性低 密度聚乙烯组合物的密度为0. 900至0. 930g/cm3,分子量分布（Mw/Mn)为2. 5至4. 5,熔融 指数（I2)为〇? 3至10g/10分钟，分子量分布（Mz/Mw)为2. 2至3,乙烯基不饱和度基于在所 述组合物主链中存在的每一千个碳原子为小于0. 1个乙烯基，零剪切粘度比（ZSVR)为1至 1. 2〇
[0010] 在另一个可替换的实施方式中，本发明进一步提供共混组合物，所述共混组合物 包含如上所述的线性低密度聚乙烯组合物和小于30重量％的低密度聚乙烯组合物，所述 低密度聚乙烯组合物的密度为〇.915g/cm 3至0.930g/cm3,熔融指数（I2)为0. lg/10分钟至 5g/l〇分钟，分子量分布（Mw/Mn)为6至10。
【附图说明】
[0011] 出于说明本发明的目的，附图中显示了为示例性的形式；但要理解，本发明不限于 所示的精确的布置和设备。
[0012] 图1报告了在本发明的聚烯烃共混组合物中存在的低密度聚乙烯的13CNMR结果。
【具体实施方式】
[0013] 本发明提供适于拉伸膜应用的聚乙烯组合物、其制备方法及由其制备的流延膜。
[0014] 在一个实施方式中，本发明提供适于拉伸膜应用的线性低密度聚乙烯组合物， 其包含：小于或等于100重量％的源自乙烯的单元；和小于35重量％的源自一种或多 种a -稀径共聚单体的单元；其中所述线性低密度聚乙稀组合物的密度为0. 900g/cm3至 0? 930g/cm3,分子量分布（Mw/Mn)为2. 5至4. 5,熔融指数（I2)为0? 3g/10分钟至10g/10分 钟，分子量分布（Mz/Mw)为2. 2至3,乙烯基不饱和度基于在所述组合物主链中存在的每一千 个碳原子为小于〇. 1个乙烯基，零剪切粘度比（ZSVR)为1至1. 2。
[0015] 在一个可替换的实施方式中，本发明进一步提供拉伸膜，所述拉伸膜包含线性低 密度聚乙烯组合物，所述线性低密度聚乙烯组合物包含：小于或等于100重量％的源自乙 烯的单元；和小于35重量％的源自一种或多种a -烯烃共聚单体的单元；其中所述线性低 密度聚乙烯组合物的密度为0. 900g/cm3至0. 930g/cm 3,分子量分布（Mw/Mn)为2. 5至4. 5， 熔融指数（I2)为〇. 3g/10分钟至10g/10分钟，分子量分布（Mz/Mw)为2. 2至3,乙烯基不饱 和度基于在所述组合物主链中存在的每一千个碳原子为小于〇. 1个乙烯基，零剪切粘度比 (ZSVR)为 1 至 1. 2。
[0016] 在另一个可替换的实施方式中，本发明进一步提供共混组合物，其包含如上所述 的线性低密度聚乙烯组合物和小于30重量％的低密度聚乙烯组合物，所述低密度聚乙烯 组合物的密度为〇? 915g/cm3至0? 930g/cm 3,恪融指数（I2)为0? lg/10分钟至5g/10分钟， 分子量分布（Mw/Mn)为6至10。
[0017] 线件低密度聚乙燔组合物
[0018] 线性低密度聚乙烯组合物基本没有任何长链支化，优选地，线性低密度聚乙烯组 合物没有任何长链支化。本发明使用的"基本没有任何长链支化"是指线性低密度聚乙烯 组合物，其优选被基于总1000个碳小于约0. 1个长链支化所取代，更优选被基于总1000个 碳小于约0. 01长链支化所取代。
[0019] 本发明使用的术语"聚合（共聚）"是指乙烯和任选的一种或多种共聚单体（例如 一种或多种a-烯烃共聚单体）的聚合。因此，术语"聚合（共聚）"是指乙烯的聚合和乙 烯与一种或多种共聚单体（例如一种或多种a-烯烃共聚单体）的共聚二者。
[0020] 根据本发明的适于拉伸膜（通过流延膜工艺制备）应用的线性低密度聚乙烯组合 物（LLDPE)包含：(a)小于或等于100重量％，例如，至少65重量％，至少70重量％，或至 少80重量％，或至少90重量％的源自乙烯的单元；和（b)小于35重量％，例如，小于25重 量％，或小于20重量％的源自一种或多种a -烯烃共聚单体的单元。
[0021] 根据本发明的线性低密度聚乙烯组合物的密度为0. 900g/cm3至0. 930g/cm3。本 发明包括并且公开了 〇.900g/cm3至0.930g/cm3的所有单个值和子范围；例如，密度可以为 下限 0? 900g/cm3,0. 905g/cm3,0. 908g/cm3,0. 910g/cm3,或 0? 914g/cm3至上限 0? 919g/cm 3， 0? 920g/cm3,0? 925g/cm3,或 0? 930g/cm3。
[0022] 根据本发明的线性低密度聚乙烯组合物的特征在于，零剪切粘度比（ZSVR)为1至 1. 2〇
[0023] 根据本发明的线性低密度聚乙烯组合物的分子量分布（Mw/Mn)(根据常规凝胶渗 透色谱（GPC)法测量）为2. 5至4. 5。本发明包括并且公开了 2. 5至4. 5的所有单个值和 子范围；例如，分子量分布（Mw/Mn)可以为下限2. 5, 2. 7, 2. 9,或3.0至上限3. 6, 3. 8, 3. 9， 4. 2,4. 4,或 4. 5。
[0024] 根据本发明的线性低密度聚乙烯组合物的熔融指数（I2)为0.3 8/10分钟至 10. 0g/10分钟。本发明包括并且公开了 0. 3g/10分钟至10g/10分钟的所有单个值和子范 围；例如，熔融指数（I2)可以为下限〇. 3g/10分钟，0.6g/10分钟，0. 7g/10分钟，1.0g/10分 钟，I. 5g/10 分钟，2. 0g/10 分钟，3. 0g/10 分钟至上限 4. 0g/10 分钟，5. 0g/10 分钟，8. 0g/10 分钟，10. 0g/10分钟。
[0025] 根据本发明的线性低密度聚乙烯组合物的分子量（Mw)为50,000道尔顿至 250, 000道尔顿。本发明包括并且公开了 50, 000道尔顿至250, 000道尔顿的所有单个值和 子范围；例如，分子量（Mw)可以为下限50, 000道尔顿，60, 000道尔顿，70, 000道尔顿至上 限150, 000道尔顿，180, 000道尔顿，200, 000道尔顿或250, 000道尔顿。
[0026] 线性低密度聚乙烯组合物的分子量分布（Mz/M w)(根据常规GPC法测量）可以为 2. 2至3。本发明包括并且公开了 2. 2至3的所有单个值和子范围。
[0027] 线性低密度聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度可以基于在线性低密度聚乙烯组合 物中存在的每一千个碳原子为小于〇. 1个乙烯基。本发明包括并且公开了小于〇. 1的所有 单个值和子范围；例如，线性低密度聚乙烯组合物的乙烯基不饱和度可以基于在线性低密 度聚乙烯组合物中存在的每一千个碳原子为小于0. 08个乙烯基。
[0028] 线性低密度聚乙烯组合物可以包含小于35重量％的源自一种或多种a -烯烃共 聚单体的单元。本发明包括并且公开了小于35重量％的所有单个值和子范围；例如，线性 低密度聚乙烯组合物可以包含小于25重量％的源自一种或多种a -烯烃共聚单体的单元； 或可替代地，线性低密度聚乙烯组合物可以包含小于15重量％的源自一种或多种a -烯烃 共聚单体的单元；或可替代地，线性低密度聚乙烯组合物可以包含小于14重量％的源自一 种或多种a-烯烃共聚单体的单元。
[0029] a _烯烃共聚单体典型地具有不超过20个碳原子。例如，a _烯烃共聚单体可以优 选具有3个至10个碳原子，更优选3个至8个碳原子。示例性的a -烯烃共聚单体