专利名称：2,6-二氟苯偶酰及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明属于材料技术领域，具体涉及到2，6_ 二氟苯偶酰。
背景技术：
聚醚酮、聚醚砜等具有高的热稳定性、强的机械性能、优异的化学稳定性和抗氧化 性，是一种广泛应用于航空航天的高性能功能材料。向聚合物结构中的适当位置引入磺酸 基团，可以有效地提高和改善材料的加工性能同时增加其应用范围。磺化聚醚酮和磺化聚 醚砜由于磺酸基团的引入使得聚合物具有质子传导性能，可以应用于燃料电池、膜分离、氯 碱工业、离子交换树脂、传感器等领域。到目前为止，国内外有关磺化聚醚酮和磺化聚醚砜 的制备和性能方面的研究报道非常多，主要集中于磺化聚醚酮和磺化聚醚砜在燃料电池、 膜分离方面的研究。磺化聚醚酮和磺化聚醚砜被认为是最有希望实用化的新型质子交换膜 材料。磺化聚醚酮和磺化聚醚砜具有较高的质子传导率，受到了人们的广泛关注。一般 而言，磺化度越高，质子导电率、吸水能力就越大，但是随着磺化度的增加，磺化聚醚酮和磺 化聚醚砜质子膜的力学性能下降，溶胀率增加甚至溶于水中。一般采用无机纳米材料复合 或向高分子链结构中引入碱性基团来提高力学性能、降低溶胀率，然而碱性基团的引入降 低了聚合物的质子传导率。近来有报道通过交联反应来形成磺化交联聚合物结构，提高磺化聚醚酮和磺化聚 醚砜质子膜在高湿度下的力学性能、尺寸保持能力和抗氧化能力。然而相关研究主要集中 于具有适中磺化度(离子交换容量为1. 2 2. Omeqquiv/g)的磺化聚醚酮和磺化聚醚砜质 子膜材料，对于高磺化度(离子交换容量大于2. Omeqquiv/g)的磺化聚醚酮和磺化聚醚砜 质子膜材料，如何有效地确保其在高湿度下的力学性能、尺寸保持能力和抗氧化能力是质 子膜开发领域的一项研究重点和热点内容。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于克服上述磺化聚醚酮和磺化聚醚砜的缺点，提供一 种可有效改善具有高磺化度的磺化聚醚酮和磺化聚醚砜在高湿度下的力学性能、尺寸保持 能力和抗氧化能力的2，6- 二氟苯偶酰。本发明要解决的另一个技术问题在于提供一种2，6- 二氟苯偶酰的制备方法。本发明要解决的还有一个技术问题在于为2，6- 二氟苯偶酰提供一种用途。解决上述技术问题所采用的技术方案是用结构式(1)
4 表示的化合物，命名为2，6-二氟苯偶酰，分子量为246. 21。化合物2，6_ 二氟苯偶酰的制备方法由下述步骤组成1、制备1-(2，6_ 二氟苯基)_2_苯基乙酮在流速为0. 6mL/分钟的氮气气氛中，向盛有无水乙醚的三口瓶中加入镁粉，镁粉 与无水乙醚的质量比为1 10，搅拌10分钟，以2 3滴/秒的速度滴加苄基氯和无水乙 醚的混合物，混合物中苄基氯与无水乙醚的质量比为1 2，滴入5 8滴后暂停滴加，待 格氏反应引发后继续滴加，以保持反应体系温和回流，滴加完毕后35 37°C搅拌回流2小 时，以2 3滴/秒的速度向反应体系中滴加2，6- 二氟苯腈和无水乙醚的混合物，混合物 中2，6_ 二氟苯腈与无水乙醚的质量比为1 2，苄基氯与镁粉、2，6_ 二氟苯腈的摩尔比为 1 1. 1 0.95，35 371继续搅拌回流4小时，自然降至室温，加入物质的量浓度为111101/ L的盐酸，镁粉与盐酸的摩尔比为1 2. 8，室温搅拌1小时，用蒸馏水洗至中性，再加入相 同体积的物质的量浓度为lmol/L的盐酸，100°C水解反应6小时，自然降至室温，用蒸馏水 洗至中性，用乙醚反复萃取3 4次，合并有机相，蒸除溶剂，精馏，收集100 105°C /20Pa 馏分，制备成1- (2,6- 二氟苯基)-2-苯基乙酮，合成反应过程为
CH2C1CH2MgClF2、制备2，6-二氟苯偶酰向盛有二甲基亚砜和乙酸乙酯的三口瓶中加入溴化铜和步骤1制备的1-(2，6_ 二 氟苯基)-2_苯基乙酮，1-(2，6_ 二氟苯基)-2_苯基乙酮与溴化铜、二甲基亚砜、乙酸乙酯的 的摩尔比为1 1.8 2. 3 11 12 14 15，搅拌，加热至90°C，恒温反应12小时， 自然降至室温，转入蒸馏水中，用二氯甲烷萃取，用蒸馏水洗至水相无色，过滤掉有机相中 的固体不溶物，蒸除有机相中的溶剂，用工业乙醇重结晶，制备成2，6_ 二氟苯偶酰，合成反 应过程为 本发明的制备2，6- 二氟苯偶酰步骤2中，1- (2，6- 二氟苯基)~2~苯基乙酮与溴化 铜、二甲基亚砜、乙酸乙酯的优选摩尔比为1 1.9 2. 2 11 12 14 15。本发明的制备2，6- 二氟苯偶酰步骤2中，1- (2，6- 二氟苯基)_2_苯基乙酮与溴化铜、二甲基亚砜、乙酸乙酯的最佳摩尔比为1 2. 1 12 15。2,6- 二氟苯偶酰在制备下述结构单元通式(2)可交联的磺化聚醚酮中的用途
2，6-二氟苯偶酰在制备下述结构单元通式(3)可交联的磺化聚醚砜中的用途 在结构单元通式⑵和(3)中，χ与y的摩尔比为1 0. 25 1. 5，其中Ar表示
中的任意一种。其具体使用方法 为在流速为0.6mL/分钟的氮气气氛中，将二酚与磺化单体、2，6-二氟苯偶酰、无水 碳酸钾、二甲基亚砜、甲苯按摩尔比为1 0.4 0.8 0.2 0.6 1.15 30 20加 入三口瓶内，200转/分钟搅拌溶解，加热至140°C，恒温反应4小时，升温至175°C反应2 3小时，自然降至室温，倒入搅拌速度为200转/分钟的蒸馏水中，室温搅拌1小时，过滤，用 蒸馏水在80°C洗涤12小时，过滤，用工业乙醇洗涤2次，过滤，滤出物在真空度为133Pa的 电热恒温真空干燥箱内120°C干燥4 5小时，制备成可交联的磺化聚醚酮或可交联的磺化 聚醚砜。上述的二酚是4，4’ -联苯二酚或4，4’ - 二羟基二苯醚或2，2_ 二(4_羟基苯基) 丙烷；磺化单体是3，3’ - 二磺酸钠-4，4’ - 二氟二苯甲酮或3，3’ - 二磺酸钠-4，4’ - 二氟
二苯砜。化合物2，6- 二氟苯偶酰，通过与二酚、磺化单体的亲核取代反应制备出侧链可交 联的磺化聚醚酮和磺化聚醚砜，其结合交联技术与引入碱性基团两种手段，在制膜过程中 利用缩合反应制备出具有高质子传导率和强抗氧化性的磺化交联聚醚酮和磺化交联聚醚 砜质子交换膜材料。
图1是本发明实施例1制备的2，6- 二氟苯偶酰的核磁共振图谱。
图2是本发明实施例1制备的2，6_ 二氟苯偶酰的质谱图。图3是本发明实施例4制备的可交联的磺化聚醚酮的红外光谱图。图4是本发明实施例4制备的可交联的磺化聚醚酮的核磁共振图谱。图5是由本发明实施例4制备的可交联的磺化聚醚酮制成磺化聚醚酮质子交换膜 和磺化交联聚醚酮质子交换膜的溶胀率。图6是由本发明实施例4制备的可交联的磺化聚醚酮制成磺化聚醚酮质子交换膜 和磺化交联聚醚酮质子交换膜的质子导电率。
具体实施例方式下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。实施例1用结构式(1) 表示的化合物，命名为2，6-二氟苯偶酰，分子量为246. 21。化合物2，6- 二氟苯偶酰的制备方法由下述步骤组成1、制备1-(2，6_ 二氟苯基)_2_苯基乙酮在流速为0. 6mL/分钟的氮气气氛中，向盛有53g无水乙醚的三口瓶中加入5. 3g 镁粉，镁粉与无水乙醚的质量比为1 10，搅拌10分钟，以2 3滴/秒的速度滴加25. 3g 苄基氯和50. 6g无水乙醚的混合物，混合物中苄基氯与无水乙醚的质量比为1 2，滴入 5 8滴后暂停滴加，待格氏反应引发后继续滴加，以保持反应体系温和回流，滴加完毕后 35 37°C搅拌回流2小时，以2 3滴/秒的速度向反应体系中滴加26. 4g 2,6- 二氟苯 腈和52. 8g无水乙醚的混合物，混合物中2，6-二氟苯腈与无水乙醚的质量比为1 2，苄基 氯与镁粉、2，6_ 二氟苯腈的摩尔比为1 1. 1 0.95，35 371继续搅拌回流4小时，自 然降至室温，加入600mL物质的量浓度为lmol/L的盐酸，镁粉与盐酸的摩尔比为1 2.8， 室温搅拌1小时，用蒸馏水洗至中性，再加入相同体积的物质的量浓度为lmol/L的盐酸， 100°C水解反应6小时，自然降至室温，用蒸馏水洗至中性，用乙醚反复萃取3 4次，合并 有机相，蒸除溶剂，精馏，收集100 105°C /20Pa馏分，制备成1- (2,6- 二氟苯基)_2_苯基 乙酮，其收率为71%。2、制备2，6_ 二氟苯偶酰向盛有64. 6g 二甲基亚砜和91g乙酸乙酯的500mL三口瓶中加入溴化铜32g和步 骤1制备的1- (2,6- 二氟苯基)-2-苯基乙酮16g，1-(2,6- 二氟苯基)-2-苯基乙酮与溴化 铜、二甲基亚砜、乙酸乙酯的摩尔比为1 2. 1 12 15，搅拌，加热至90°C，恒温反应12 小时，自然降至室温，转入200mL蒸馏水中，用200mL 二氯甲烷萃取，用蒸馏水洗至水相无 色，过滤掉有机相中的固体不溶物，蒸除有机相中的溶剂，用200mL工业乙醇重结晶，制备
7成2，6- 二氟苯偶酰，其收率为65%。所制备的2，6- 二氟苯偶酰用AVANCF300MHZ型超导傅立叶数字化核磁共振谱仪 和Thermo DSQ II型质谱仪分别进行表征，结果见图1和2。由图1和2可见，所制备的2， 6_ 二氟苯偶酰结构正确。实施例2在本实施例的制备2，6- 二氟苯偶酰步骤2中，向盛有59. 2g 二甲基亚砜和85g 乙酸乙酯的500mL三口瓶中加入溴化铜27. 7g和步骤1制备的1_(2，6_ 二氟苯基)-2_苯 基乙酮16g，l-(2，6-二氟苯基)-2_苯基乙酮与溴化铜、二甲基亚砜、乙酸乙酯的摩尔比为 1 1.8 11 14，搅拌，加热至90°C，恒温反应12小时，自然降至室温，转入200mL蒸馏 水中，用200mL 二氯甲烷萃取，用蒸馏水洗至水相无色，过滤掉有机相中的固体不溶物，蒸 除有机相中的溶剂，用200mL工业乙醇重结晶。其他步骤与实施例1相同，制备成2，6_ 二 氟苯偶酰。实施例3在本实施例的制备2，6-二氟苯偶酰步骤2中，向盛有61.9g 二甲基亚砜和88g 乙酸乙酯的500mL三口瓶中加入溴化铜35. 4g和步骤1制备的1_(2，6_ 二氟苯基)-2_苯 基乙酮16g，l-(2，6-二氟苯基)-2_苯基乙酮与溴化铜、二甲基亚砜、乙酸乙酯的摩尔比为 1 2.3 11.5 14. 5，搅拌，加热至90°C，恒温反应12小时，自然降至室温，转入200mL 蒸馏水中，用200mL 二氯甲烷萃取，用蒸馏水洗至水相无色，过滤掉有机相中的固体不溶 物，蒸除有机相中的溶剂，用200mL工业乙醇重结晶。其他步骤与实施例1相同，制备成2， 6_ 二氟苯偶酰。实施例4采用实施例1制备的2，6_ 二氟苯偶酰在制备可交联的磺化聚醚酮中的用途。 本实施例可交联的磺化聚醚酮结构单元通式⑵中x与y的摩尔比为1 0.5，Ar为
其具体使用方法如下在氮气流速为0.6mL/分钟的氮气气氛中，将4，4’ -联苯二酚1. 688g与3， 3’ - 二磺酸钠_4，4’ - 二氟二苯甲酮2. 565g、2，6-二氟苯偶酰0. 737g、无水碳酸钾 1.441§、二甲基亚砜21.2§、甲苯16. 7g加入三口瓶内，4，4，-联苯二酚与3，3，- 二磺酸 钠_4，4’ - 二氟二苯甲酮、2，6_ 二氟苯偶酰、无水碳酸钾、二甲基亚砜、甲苯的摩尔比为 1 0.667 0.333 1. 15 30 20，200转/分钟搅拌溶解，加热至140°C，恒温反应4 小时，升温至175°C反应2 3小时，自然降至室温，倒入搅拌速度为200转/分钟的500mL 蒸馏水中，室温搅拌1小时，过滤，用蒸馏水在80°C洗涤12小时，过滤，用工业乙醇洗涤2 次，过滤，滤出物在真空度为133Pa的电热恒温真空干燥箱内120°C干燥4 5小时，制备成 数均分子量为5万的可交联的磺化聚醚酮，其收率为95%。所制备的数均分子量为5万的可交联的磺化聚醚酮用傅立叶红外光谱仪和超导 傅立叶数字化核磁共振谱仪进行表征，结果见图3和4。在图3中，出现在1739CHT1、1644CHT1 处的吸收峰是羰基(C = 0)的振动吸收峰；出现在1020 1200CHT1之间的多重峰是磺酸基 团中S = 0键的振动峰。图4中标出了不同种类氢的化学位移，其中8. 17 8. 30ppm处的峰 可归属为磺酸基团邻位的质子，而位于6. 75 6. 87,7. 25 7. 35,7. 42 7. 58和7. 83
87. 94ppm处的峰可归属为取代苯偶酰基团上的质子。通过分析红外光谱和核磁数据确认了 磺化聚醚酮的结构。实施例5采用实施例1制备的2，6_ 二氟苯偶酰在制备可交联的磺化聚醚酮中的用途。 本实施例可交联的磺化聚醚酮结构单元通式⑵中χ与y的摩尔比为1 0.5，Ar为
其具体使用方法如下在实施例4中，所用原料4，4’ -联苯二酚用等摩尔的4，4’ - 二羟基二苯醚替换， 其他步骤与实施例4相同。本实施例可交联的磺化聚醚酮结构单元通式⑵中Ar也可以为
即4，4’-联苯二酚用等摩尔2，2-二(4-羟基苯基)丙烷替换，其他步
骤与实施例4相同。实施例6采用实施例1制备的2，6_ 二氟苯偶酰在制备可交联的磺化聚醚酮中的用途。 本实施例可交联的磺化聚醚酮结构单元通式(2)中χ与y的摩尔比为1 0.25，Ar为
其具体使用方法如下在氮气流速为0.6mL/分钟的氮气气氛中，将4，4’ -联苯二酚1. 688g与3， 3，- 二磺酸钠_4，4，- 二氟二苯甲酮3. 062g、2，6-二氟苯偶酰0. 446g、无水碳酸钾 1.4418、二甲基亚砜21.28、甲苯16. 7g加入三口瓶内，4，4，-联苯二酚与3，3，- 二磺酸 钠_4，4’ - 二氟二苯甲酮、2，6_ 二氟苯偶酰、无水碳酸钾、二甲基亚砜、甲苯的摩尔比为 1 0.8 0.2 1. 15 30 20，其他步骤与实施例4相同，制备成数均分子量为5万的 可交联的磺化聚醚酮。本实施例可交联的磺化聚醚酮结构单元通式⑵中Ar也可以为
或
即4，4’ -联苯二酚用等摩尔的4，4’ - 二羟基二
苯醚或等摩尔的2，2-二(4-羟基苯基)丙烷替换。实施例7采用实施例1制备的2，6_ 二氟苯偶酰在制备可交联的磺化聚醚酮中的用途。 本实施例可交联的磺化聚醚酮结构单元通式⑵中χ与y的摩尔比为1 1.5，Ar为 其具体使用方法如下在氮气流速为0.6mL/分钟的氮气气氛中，将4，4’ -联苯二酚1. 688g与3， 3’ - 二磺酸钠_4，4’ - 二氟二苯甲酮1.531g、2，6-二氟苯偶酰1.339g、无水碳酸钾 1.4418、二甲基亚砜21.28、甲苯16. 7g加入三口瓶内，4，4，-联苯二酚与3，3，- 二磺酸 钠_4，4’ - 二氟二苯甲酮、2，6_ 二氟苯偶酰、无水碳酸钾、二甲基亚砜、甲苯的摩尔比为 1 0.4 0.6 1. 15 30 20，其他步骤与实施例4相同，制备成数均分子量为4万的 可交联的磺化聚醚酮。
本实施例可交联的磺化聚醚酮结构单元通式⑵中Ar也可以为
即4，4’ -联苯二酚用等摩尔的4，4’ - 二羟基二苯
醚或等摩尔的2，2-二(4-羟基苯基)丙烷替换。实施例8采用实施例1制备的2，6_ 二氟苯偶酰在制备可交联的磺化聚醚砜中的用途。本 实施例可交联的磺化聚醚砜结构单元通式(3)中x与y的摩尔比为1 0.5，其具体使用方 法如下在实施例4、5中，所用原料3，3’ - 二磺酸钠_4，4’ - 二氟二苯甲酮用等摩尔的3， 3’ _ 二磺酸钠_4，4’ - 二氟二苯砜替换，其他步骤与相应实施例相同，制备成数均分子量为 3. 5万的可交联的磺化聚醚砜。实施例9采用实施例1制备的2，6_ 二氟苯偶酰在制备可交联的磺化聚醚砜中的用途。本 实施例可交联的磺化聚醚砜结构单元通式(3)中x与y的摩尔比为1 0. 25，其具体使用 方法如下在实施例6中，所用原料3，3’ - 二磺酸钠_4，4’ - 二氟二苯甲酮用等摩尔的3， 3’ _ 二磺酸钠_4，4’ - 二氟二苯砜替换，其他步骤与实施例6相同，制备成数均分子量为4 万的可交联的磺化聚醚砜。实施例10采用实施例1制备的2，6_ 二氟苯偶酰在制备可交联的磺化聚醚砜中的用途。本 实施例可交联的磺化聚醚砜结构单元通式(3)中x与y的摩尔比为1 1.5，其具体使用方 法如下在实施例7中，所用原料3，3’ - 二磺酸钠_4，4’ - 二氟二苯甲酮用等摩尔的3， 3，~ 二磺酸钠_4，4’ - 二氟二苯砜替换，其他步骤与实施例7相同，制备成数均分子量为3. 5 万的可交联的磺化聚醚砜。为了证明本发明的有益效果，发明人采用本发明实施例1制备的2，6_ 二氟苯偶 酰按照实施例4的方法制备成数均分子量为5万的可交联的磺化聚醚酮，并按下述方法制 备成磺化聚醚酮质子交换膜，测试磺化聚醚酮质子交换膜的各种性能，试验及测试结果如 下实验仪器化学阻抗测试仪，型号为Hioki 3532-80，由日本日置公司生产。取实施例4制备的数均分子量为5万的可交联的磺化聚醚酮1. 4g，用20mL 二甲 基亚砜配制成质量浓度为0. 07g/mL的磺化聚醚酮二甲基亚砜溶液共2份，过滤，一份直接 浇注在水平放置于1800W的电热恒温鼓风干燥箱中的30X40cm2的玻璃板上，另一份中加 入0.06g 3，3’ - 二氨基联苯胺，140°C搅拌4小时后，再浇注在水平放置于1800W的电热恒 温鼓风干燥箱中的30X40cm2的玻璃板上，两份均在100°C干燥12小时，再在120°C干燥12 小时，自然冷却至室温，分别将膜从浇注玻璃板上剥离，在去离子水中浸泡12小时，在物质 的量浓度为lmol/L的盐酸溶液中室温浸泡72小时，用去离子水洗涤至中性，自然晾干，在 电热恒温真空干燥箱内150°C干燥8小时，自然冷却至室温，制备成磺化聚醚酮质子交换膜 (A1-M)和磺化交联聚醚酮质子交换膜(C-A1-M)。
1、测试溶解度测试上述制备的磺化聚醚酮质子交换膜和磺化交联聚醚酮质子交换膜分别在二 甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N_ 二甲基乙酰胺、N，N_ 二甲基甲酰胺四种溶剂中的加入量 为溶剂质量5%的溶解情况，测试结果见表1。表1溶解度试验 由表1可见，磺化聚醚酮与3，3’_ 二氨基联苯胺交联后，制备的磺化交联聚醚酮质 子交换膜材料在四种溶剂中的溶解度均显著下降，说明可交联官能团2，6_ 二氟苯偶酰引 入到磺化聚醚酮的骨架结构中可降低质子交换膜的溶解度。2、溶胀率试验用螺旋测微仪测试上述制备的磺化聚醚酮质子交换膜和磺化交联聚醚酮质子交 换膜分别在25°C、80°C、100°C的蒸馏水中放置4小时后，质子交换膜的尺寸变化情况，测试 结果见图5。由图5可见，磺化聚醚酮与3，3’- 二氨基联苯胺交联后，制备的磺化交联聚醚酮质 子交换膜材料在25°C、80°C、100°C的蒸馏水中的溶胀率均显著下降，说明可交联官能团2， 6_ 二氟苯偶酰引入到磺化聚醚酮的骨架结构中可有效降低质子交换膜的尺寸变化。3、抗氧化性能试验上述制备的磺化聚醚酮质子交换膜和磺化交联聚醚酮质子交换膜分别进行芬顿 氧化实验。结果发现，未交联的磺化聚醚酮质子交换膜和交联的磺化聚醚酮质子交换膜分 别在2. 5小时和3. 5小时碎裂，说明可交联官能团2，6-二氟苯偶酰引入到磺化聚醚酮的骨 架结构中有助于提高质子交换膜的抗氧化能力。4、导电率试验用化学阻抗测试仪测试上述制备的磺化聚醚酮质子交换膜和磺化交联聚醚酮质 子交换膜的导电率，实验结果见图6。由图6可见，可交联官能团2，6_二氟苯偶酰引入到磺 化聚醚酮的骨架结构中有助于提高质子交换膜在高温高湿度下(或水中)保持高的质子导电率。综合上述实验结果，将本发明制备的2，6_ 二氟苯偶酰可交联官能团引入到磺化 聚醚酮或磺化聚醚砜骨架结构中来制备磺化交联聚醚酮质子交换膜或磺化交联聚醚砜质 子交换膜材料，可以有效地改善具有高磺化度的磺化聚醚酮和磺化聚醚砜在高湿度下的质 子导电率、尺寸保持能力和抗氧化能力。
1权利要求
一种化合物2，6 二氟苯偶酰，其特征在于其结构式如式(1)所示FSA00000184176000011.tif
2. —种权利要求1所述的2，6_二氟苯偶酰的制备方法，其特征在于它是由下述步骤组成(1)制备1-(2，6_ 二氟苯基)-2_苯基乙酮在流速为0. 6mL/分钟的氮气气氛中，向盛有无水乙醚的三口瓶中加入镁粉，镁粉与无 水乙醚的质量比为1 10，搅拌10分钟，以2 3滴/秒的速度滴加苄基氯和无水乙醚 的混合物，混合物中苄基氯与无水乙醚的质量比为1 2，滴入5 8滴后暂停滴加，待格 氏反应引发后继续滴加，以保持反应体系温和回流，滴加完毕后35 37°C搅拌回流2小 时，以2 3滴/秒的速度向反应体系中滴加2，6- 二氟苯腈和无水乙醚的混合物，混合物 中2，6_ 二氟苯腈与无水乙醚的质量比为1 2，苄基氯与镁粉、2，6_ 二氟苯腈的摩尔比为 1 1. 1 0. 95，35 37°C继续搅拌回流4小时，自然降至室温，加入物质的量浓度为lmol/ L的盐酸，镁粉与盐酸的摩尔比为1 2. 8，室温搅拌1小时，用蒸馏水洗至中性，再加入相 同体积的物质的量浓度为lmol/L的盐酸，100°C水解反应6小时，自然降至室温，用蒸馏水 洗至中性，用乙醚反复萃取3 4次，合并有机相，蒸除溶剂，精馏，收集100 105°C/20Pa 馏分，制备成1- (2,6- 二氟苯基)-2-苯基乙酮，合成反应过程为 (2)制备2，6-二氟苯偶酰向盛有二甲基亚砜和乙酸乙酯的三口瓶中加入溴化铜和步骤(1)制备的1-(2，6_二氟 苯基)-2_苯基乙酮，1-(2，6_ 二氟苯基)-2_苯基乙酮与溴化铜、二甲基亚砜、乙酸乙酯的的 摩尔比为1 1.8 2. 3 11 12 14 15，搅拌，加热至90°C，恒温反应12小时，自 然降至室温，转入蒸馏水中，用二氯甲烷萃取，用蒸馏水洗至水相无色，过滤掉有机相中的 固体不溶物，蒸除有机相中的溶剂，用工业乙醇重结晶，制备成2，6- 二氟苯偶酰，合成反应 过程为
3.按照权利要求2所述的2，6-二氟苯偶酰的制备方法，其特征在于所述的制备2， 6_ 二氟苯偶酰步骤(2)中，1-(2，6_ 二氟苯基)-2_苯基乙酮与溴化铜、二甲基亚砜、乙酸乙 酯的摩尔比为1 1.9 2. 2 11 12 14 15。
4.按照权利要求2所述的2，6-二氟苯偶酰的制备方法，其特征在于所述的制备2，6_ 二氟苯偶酰的步骤(2)中，1-(2，6_ 二氟苯基)-2_苯基乙酮与溴化铜、二甲基亚砜、乙酸 乙酯的摩尔比为1 2. 1 12 15。[5. 2，6-二氟苯偶酰在制备下述结构单元通式(2)可交联的磺化聚醚酮 中的用途，通式⑵中X与y的摩尔比为1 0.25 1.5，其中々1~表示 [6. 2，6-二氟苯偶酰在制备下述结构单元通式(3)可交联的磺化聚醚砜 中的用途，通式⑶中X与y的摩尔比为1 0.25 1.5，其中々1"表示^^^^ 中的任意-种。
全文摘要
一种新化合物2，6-二氟苯偶酰其结构式为，该化合物通过与二酚、磺化单体的亲核取代反应制备出侧链可交联的磺化聚醚酮和磺化聚醚砜，其结合交联技术与引入碱性基团两种手段，在制膜过程中利用缩合反应就可以制备出具有抗氧化性强、溶胀率低、质子导电率高的新型磺化交联聚醚酮和磺化交联聚醚砜质子交换膜材料，可在制备燃料电池用质子交换膜中应用。
文档编号C08G65/42GK101891603SQ201010213538
公开日2010年11月24日 申请日期2010年6月29日 优先权日2010年6月29日
发明者安忠维, 陈新兵, 陈沛 申请人:陕西师范大学