专利名称：一种用于金属基材的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于金属基材的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂。
背景技术：
传统聚偏二氟乙烯(PVDF)氟碳树脂应用于建筑金属型材、铝单板等金属基材涂 装时，形成的涂层耐候性能和防腐性能优异，但受限于PVDF自身结构的影响，涂膜光泽普 遍较低，装饰性能差，成本亦高，影响了此类涂料的进一步扩大应用。在丙烯酸酯树脂的分 子结构单元中，引入氟原子得到的含氟丙烯酸酯树脂其漆膜的耐候性等综合性能提高，涂 膜光亮丰满，装饰性能突出，同时其涂装成本又低于氟碳涂料。本申请人就此申请了两项专 利，通过在丙烯酸树脂的分子结构单元中，引入较高含量的氟原子(含氟单体用量占聚合 单体总质量份的20 50% )，提高了涂膜的耐候性等综合性能，其一 ZL200710023759. 1涉 及的是一种交联型含氟丙烯酸树脂，其涂膜的固化要依靠外加的固化剂，因此，施工时，需 要现配现用，配制好的涂料必须在使用期限内用完，而且对施工现场的环境、空气清洁度等 也有很高要求，使其应用领域受到限制；其二申请号为200910089615. 5涉及的是一种热塑 性含氟丙烯酸树脂，虽然施工便利，但是由于其涂膜是依靠溶剂挥发成膜的，因此，还不能 满足某些领域的要求。特别是在建筑用金属型材、铝单板等金属基材需要高温烘烤固化成 膜时，上述两种树脂在施工性能及应用性能方面尚无法满足要求。
发明内容
为了克服申请人上述两件专利技术的不足之处，本发明提供一种用于金属基材的 烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂，在烘烤条件下，自行交联固化成膜，对金属基材的附着力 好并兼具热塑性涂料的施工便利性和交联型涂料的综合性能优势。实现本发明目的的技术方案是一种用于金属基材的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯 树脂，它是烯属单体在溶剂中进行自由基共聚合反应的产物，其特征在于，参与自由基共聚 合反应的烯属单体及其用量如下含氟丙烯酸酯单体用量占单体总质量份的30 50%，甲 基丙烯酸缩水甘油酯用量占单体总质量份的10 15%，(甲基)丙烯酸及其酯类单体用量 占单体总质量份的35 60% ；所述含氟丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯中的一种或两 种。上述用于金属基材的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂，所述的(甲基)丙烯酸及 其酯类单体是丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸 羟丙酯、丙烯酸羟乙酯中的一种或几种。上述用于金属基材的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂，所述自由基共聚合反应所 用溶剂为甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、环己酮、乙二醇乙醚醋 酸酯中的一种或几种。本发明的技术效果是本发明技术方案的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂在合成时，参与反应的烯属单体中的含氟单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯中的一 种或两种，其用量占到聚合反应所用单体总质量份的30 50%，较高用量的含氟单体，保 证了含氟侧链对聚合物高分子主链的“屏蔽保护”效应，即保持了原有普通丙烯酸酯树脂 的优点，又具备了氟碳树脂的各种耐性。特别是在参与反应的烯属单体中还采用了占单体 总质量份的10 15%的甲基丙烯酸缩水甘油酯，在含氟丙烯酸酯树脂分子结构单元中引 入了适量的环氧基团，并与分子结构单元中引入的羧基、羟基配合，相互协同作用大大改 善了聚合物涂层对金属基材的附着力，使得聚合物涂层在受热条件下可自行交联固化成 膜，不需要外加固化剂，因此，由本发明树脂制备的涂料为单组份包装，避免了双组份涂料 施工期限的限制，形成的涂层耐人工气候老化性能超过中华人民共和国化工行业标准HG/ T3792-2005《交联型氟树脂涂料》规定的2500h的标准，达到2500h漆膜无粉化，变色1级 (见表4)。同时本发明树脂制备的涂料在建筑金属型材、铝单板等需要高温烘烤固化成膜 的应用领域，较之传统的PVDF涂料，具有非常明显的性价比优势。
具体实施例方式本发明的一种用于金属基材的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂，它是烯属单体在 溶剂中进行自由基共聚合反应的产物，其参与自由基共聚合反应的烯属单体及其用量如 下含氟丙烯酸酯单体用量占单体总质量份的30 50%，甲基丙烯酸缩水甘油酯用量占单 体总质量份的10 15%，(甲基)丙烯酸及其酯类单体用量占单体总质量份的35 60%。以下结合实施例对本发明做进一步的具体描述，但不局限于此。实施例中所用的原料，除另有说明外，均为符合涂料原材料标准的市售品，各实施 例中的“份”均为“质量份”，树脂制备所有设备均为合成树脂所有的常规放备。(一)实施例1 3制备烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂(1)各实施例的原料配比见表1表 权利要求
一种用于金属基材的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂，它是烯属单体在溶剂中进行自由基共聚合反应的产物，其特征在于，参与自由基共聚合反应的烯属单体及其用量如下含氟丙烯酸酯单体用量占单体总质量份的30～50％，甲基丙烯酸缩水甘油酯用量占单体总质量份的10～15％，(甲基)丙烯酸及其酯类单体用量占单体总质量份的35～60％；所述含氟丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯中的一种或两种。
2.根据权利要求1所述的用于金属基材的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂，其特征在 于，所述的(甲基)丙烯酸及其酯类单体是丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯 酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的用于金属基材的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂，其特征在 于，所述自由基共聚合反应所用溶剂为甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋 酸酯、环己酮、乙二醇乙醚醋酸酯中的一种或几种。
全文摘要
本发明涉及一种用于金属基材的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂，它是烯属单体在溶剂中进行自由基共聚合反应的产物，其参与自由基共聚合反应的烯属单体及其用量如下含氟丙烯酸酯单体用量占单体总质量份的30～50％，甲基丙烯酸缩水甘油酯用量占单体总质量份的10～15％，(甲基)丙烯酸及其酯类单体用量占单体总质量份的35～60％；其含氟丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯中的一种或两种。本发明树脂配制的涂料为单组份包装，避免了双组份涂料施工期限的限制，形成的涂层耐人工气候老化性能超过HG/T3792-2005规定，在需要烘烤固化成膜的金属基材上应用附着力好，性价比优于传统的PVDF涂料。
文档编号C08F220/14GK101942057SQ20101025791
公开日2011年1月12日 申请日期2010年8月20日 优先权日2010年8月20日
发明者刘长亮, 曹亚成, 朱东 申请人:中国海洋石油总公司;中海油常州涂料化工研究院;中海油能源发展股份有限公司