废旧聚酯塑料制备的水溶性聚酯浆料及其制备方法

专利名称：废旧聚酯塑料制备的水溶性聚酯浆料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种利用废旧聚酯塑料一步法制备水溶性聚酯浆料的方法，属于废旧 聚酯塑料瓶、片加工回收利用技术领域。
背景技术：
聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)具有无嗅、无味、无毒、质 量轻、强度大、气密性和透明性好等特点，在食品包装领域中应用广泛，尤其是碳酸饮料、矿 泉水、食用油等产品包装几乎都是应用聚酯塑料瓶。废旧的聚酯塑料瓶不能自发降解，若不 回收再利用，将会造成严重的环境污染和资源浪费。目前，国内外废旧聚酯塑料PET、PTT的回收处理主要分为物理处理和化学处理两 种方法，而聚酯再生行业主要是用其生产再生绦纶短纤。物理处理主要包括直接回收清洗 后再使用和粉碎后重新生产包装物，虽然具有处理成本较低的优点，但是回收聚酯瓶等包 装物的经济价值不大，并且回收的聚酯产品不能再用于食品包装领域。化学处理主要是通过将收集的废旧聚酯塑料进行降解，使之分解成制造PET树脂 的原料或中间体，达到重复使用的目的。化学处理方法具有较高的经济性，目前大多数企业 倾向于用化学方法处理废旧聚酯塑料。杜邦公司将粉碎的聚酯塑料加入到熔融的对苯二甲酸酯(DMT)中，加热到 180°c -200°C保持60min-120min，反应在氮气保护下进行，直到聚酯塑料完全溶解，溶解料 趁热过滤，滤液进行甲醇醇解得到DMT和乙二醇(EG)。将废旧聚酯塑料在甲醇溶液中醇解 得到DMT和EG的工艺较简单，但产品提纯复杂，最终产品品质较低。日本Kobe Steel公司利用超临界水将废旧聚酯塑料水解制成对苯二甲酸(PTA) 和EG。在这个工艺中，固态的PET加热到熔点(245°C)，然后与水一起送到反应器中进行水 解反应，控制水解时间，把水解产物送入分离器中，在室温下将PTA从水相中分离出来，乙 二醇则留在溶液中。此工艺需要在高温下进行，给操作带来困难，并且此工艺也存在后分离 的问题。伊斯曼公司将废旧聚酯塑料与过量的乙二醇在180°C _240°C左右反应10min-4h， 将PET降解成低聚物，把反应混合物溶解于热醇、酯、氯化烃、酮等溶剂中，热过滤除去不溶 物，滤液送到PET装置参加缩聚反应，生产纤维级聚酯。东南大学将废旧聚酯塑料溶解于二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯乙烷等有机溶剂 后，以2滴-10滴/min的速度加入氯磺酸、发烟硫酸或浓硫酸等，在20°C -100°C温度下重 新进行聚合反应，制备得到一种磺化聚酯去污剂(中国专利200810022651. 5)。该方法使用 的有机溶剂有较强的刺激性气味，多数都有毒性，对环境污染较严重，而且该方法不能规模 化生产，只能停留在实验室，不能广泛应用大规模化工业生产之中。纺织业经纱上浆有悠久历史，我国唐代已采用整经后“过糊”以减少经纱断头；20 世纪20年代，英国开始用糊精作为机械上浆的浆料，到40年代已广泛采用淀粉作为棉纱 上浆浆料。20世纪70年代-90年代，聚乙烯醇、聚丙烯及其酯、聚丙烯酰胺、接枝共聚淀粉等人工合成浆料大量应用于纺织经纱上浆，逐渐形成了以变性淀粉、聚乙烯醇和聚丙烯酸 类浆料的三大类浆料。但它们存在聚酯纤维粘附力小，且退浆废液中的聚乙烯醇(PVA)难 以生物降解，环境污染大等问题。近年来，德国的BASF、美国的Eastman、印度Ranchmjcal pvt、法国Rhone-Poulenc、日本Gooh chemjcal industry等公司研制出新型的水溶性聚酯 浆料，水溶性聚酯浆料的粘度、表面张力都较低，对纱线的润湿、渗透性较好，与其他浆料的 混溶性好，易被微生物分解、环保性能好。但现有的水溶性聚酯浆料均是采用单体为合成 原料，先进行酯交换反应、再进行缩聚反应得到，生产成本高，工艺复杂，而且产品质量不稳 定，很难在纺织工业中大力推广。目前国内外都在寻求水溶性聚酯浆料更加廉价的合成原 料和新工艺。

发明内容
本发明的目的在于克服现有回收废旧聚酯塑料工艺和水溶性聚酯浆料的生产工 艺中所存在的不足，提供一种利用废旧聚酯塑料一步法生产的水溶性聚酯浆料及其制备方 法和应用。 为了实现上述目的，本发明提供了以下技术方案一种废旧聚酯塑料制备的水溶性聚酯浆料，其包括以下物质的熔融反应产物废旧聚酯碎片、1，2-丙二醇、一缩二乙二醇、水系聚酯改性剂A、复合稳定剂和催 化剂，其中所述1，2-丙二醇的用量为废旧聚酯塑料碎片质量的60%-80% ；所述一缩二乙二醇的用量为废旧聚酯塑料碎片质量的40% -60% ；所述水系聚酯改性剂A是由亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠磺化多元羧酸、多元羧酸酐 或其二酯得到的磺化酯，其用量为废旧聚酯塑料碎片质量的15% -25% ；所述催化剂为三元化二锑或二氧化锗，其用量为废旧聚酯塑料碎片质量的 0. 1% -0. 4% ；所述复合稳定剂由磷酸三苯酯和磷酸三甲酯按等质量比组成，其用量为废旧聚酯 塑料碎片质量的0. 1% -0. 5%。。所述1，2_丙二醇的用量优选为废旧聚酯碎片质量的65% -70% ；所述一缩二 乙二醇的用量优选为废旧聚酯碎片质量的48% -52% ；所述水系聚酯改性剂A的用量优 选为废旧聚酯碎片质量的18% -20% ；所述催化剂的用量优选为废旧聚酯碎片质量的 0.2% -0.3% ；所述复合稳定剂的用量优选为废旧聚酯碎片质量的0. 15%。-0.4%。，所述复 合稳定剂的用量更加优选为0. 2%0 -0. 25%0。所述水系聚酯改性剂A是由以下方法制备而得将过量的二元醇与不饱和二羧酸 进行酯化反应，再加入亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠，在氮气保护下，加入催化剂三元化二锑或 二氧化锗，升温至255°C -285°C，反应5h_6h，得到水系聚酯改性剂A。所述水系聚酯改性剂A的制备方法中，二元醇与不饱和二羧酸、亚硫酸氢钠/焦亚 硫酸钠的质量比例为200 15-35 65-85，催化剂的用量为总原料质量(二元醇与不饱 和二羧酸、亚硫酸氢钠/焦亚硫酸钠的总质量)0. -0. 6%。所述水系聚酯改性剂A制备方法中所述不饱和二羧酸可以为间苯二甲酸、马来酸 或衣康酸。
所述水系聚酯改性剂 A制备方法中所述二元醇可以为乙二醇、丙二醇或丁二醇。上述废旧聚酯塑料制备的水溶性聚酯浆料，其制备方法包括以下步骤将废旧聚酯塑料碎片、1，2-丙二醇、一缩二乙二醇、水系聚酯改性剂A、复合稳定 剂和催化剂按比例加入反应釜中，在氮气保护下升温至250°C _285°C，原料融化后开动搅 拌器搅拌，使甲醇由反应釜的分水器流出，至分水器无回流时抽真空减压至反应釜内压力 为3-4MPa进行缩聚反应，缩聚反应的温度为265°C _285°C，反应0. 5h 1. 5h后，停止抽真 空，控制反应釜内温度为275°C _285°C，分离镏分后收集反应物，干燥，得到水溶性聚酯浆 料。上述废旧聚酯塑料一步法生产水溶性聚酯浆料的方法中，在反应前，最好用烧碱 溶液对废旧聚酯碎片进行漂洗，干燥。所述烧碱溶液的较好选择是碱的质量百分比浓度为 5% -8%。水溶性聚酯浆料在纺织领域的应用。按照上述方法制备的水溶性聚酯，其水溶性聚酯的含量为99%，pH值5-6，熔 点82°C，为阴离子，能完全溶解于75°C-85°C的热水中，粘度为2-3mPa s，吸湿性(RH = 75% )6.4%，成膜性好，溶液粘度较低，可以满足“两高一低”上浆工艺的要求，并且在 90°C、保温180min，其粘度值变化不大，表明其热粘度稳定性优良。目前聚酯废料主要有两大类，即在聚酯与纤维生产各工序中产生的废块、废丝等 加工废料及即用即弃的废塑料瓶。根据试验分析，聚酯纤维废料与聚酯瓶的主要成分为聚 对苯二甲酸乙二醇酯(PET，或以下简称聚酯)。废旧聚酯瓶回收包括物理处理和化学处理。 目前，采用废旧聚酯塑料制备水溶性聚酯浆料在国内外均未见报道。PET是由对苯二甲酸与乙二醇经酯交换、缩聚而成，它的短纤维和长纤维广泛用于 服装、装饰、工业织物三大领域上。在纺织中对涤纶纤维上浆是非常不容易的，因为PET是 线型大分子，由于分子中不含强极性基团，同时单元中酯基和苯环间又形成共轭体系，分子 链刚性较大，从聚酯空间结构看大分子链的苯环几乎在同一平面上，使相邻大分子凸凹部 分彼此镶嵌，大分子难于向聚酯中扩散，更难于使聚酯很快水解。所以，根据高分子化合物 相似相容的原理，能对涤纶纤维丝上浆的浆料应是带有亲水基团具有水溶性的聚酯材料。 而加入到聚酯大分子链的共聚酯改性剂，应含有亲水性基团，以便在水中能发生必要的溶 胀；其次是含有双羟基或双羧酸基，以便能参与缩聚反应，还要有足够的热稳定性，否则难 以经受合成时的高温。现国外已研制出新型的水溶性聚酯浆料，其粘度、表面张力都较低， 对纱线的润湿、渗透性较好，与其他浆料的混溶性好，易被微生物分解、环保性能好。然而现 有的水溶性聚酯浆料均是采用单体为合成原料，先进行酯交换反应、再进行缩聚反应得到， 生产成本高，工艺复杂，而且产品质量不稳定，很难在纺织工业中大力推广。本发明利用水溶性聚酯改性剂对将废旧聚酯塑料进行改性，使聚酯浆料在聚合 时，其大分子主链上既有酯基基团，又有水溶性基团，使其亲于水，溶于水。其中水系聚酯改 性剂A(磺化改性聚酯)的制备，以过量的二元醇与不饱和二羧酸(如间苯二甲酸、马来酸、 富马酸、衣康酸等)进行酯化反应，再用焦亚硫酸钠或亚硫酸氢钠对原料双键进行磺化处 理得到磺化改性聚酯，从而制得本项目的水系聚酯改性剂A，过量的二元醇既参加了酯化反 应，又起到了溶剂的作用，防止了间苯二甲酸等在反应过程中焦化，有利于保证产品质量。本发明的水溶性聚酯用一步法合成，即醇解、酯交换和缩聚反应均在反应釜内一次完成。废旧聚酯在高温醇解过程中易发生严重的降解反应，导致产品颜色加深甚至碳 化、直接导致产品报废。本发明在合成水溶性聚酯时使用磷酸酯复合稳定剂，以防止废旧 聚酯在高温醇解过程中发生严重的降解反应，确保废旧聚酯在高温下先与二元醇反应降解 成BHET和EG，然后在带羧基官能团的改性剂作用下通过酯交换和缩聚反应，生产含有酯基 (-C00-)和水溶性基团(-0H，-SO3)的水溶性聚酯浆料。它在大分子结构中具有与涤纶纤 维相似的分子结构，都含有苯环、脂肪烃基，特别是分子主链中都含有酯基，对涤纶 纤维具 有优异的粘附性能，改性剂引入大分子链后，磺酸基团的极性使得大分子链间的相互作用 力加强，牵制了大分子链的运动，同时改性剂的间位结构，破坏了 PET大分子的规整性，有 利于水分子的侵入，同时磺酸基团的较强吸电子特性，有利于水分子对酯基的进攻，易于水 解。在湿热条件下，聚酯材料易降解成低分子，作为浆料用的水溶性聚酯不加任何封端剂， 使聚酯浆料在退浆后能尽快分解，聚酯的水解是酯交换反应的逆反应，由于亲水基团的引 入，水溶性聚酯浆料的粘度、表面张力都降低，对纱线的润湿、渗透性较好；另外它还容易被 微生物分解，环保性能好。与现有技术相比，本发明以废旧聚酯塑料为原料采用酯交换缩聚一步法制备水溶 性聚酯浆料，不仅解决了现有技术中废旧聚酯塑料处理工艺复杂或不经济的问题，而且解 决了现有两步法制备水溶性聚酯存在的流程复杂、时间长等工工艺难题，具有原料成本低、 操作简便、时间短、能耗低的优点。同时也克服了分步制备的产品难以分离的缺陷。按照本 发明方法制备的水溶性聚酯浆料，其外观为淡黄色固体，水溶性聚酯的含量为99%，pH值 5-6，熔点82°C，阴离子，能完全溶解于75。C _85°C的热水中，粘度为2-3mPa s，吸湿性(RH =75% )6.4%，成膜，溶液粘度较低，可以满足“两高一低”上浆工艺的要求，并且在90°C、 保温180min，其粘度值变化不大，表明其热粘度稳定性优良。


图1为本发明的水溶性聚酯浆料的红外光谱图；图2、图3为本发明的水溶性聚酯浆料的核磁共振图谱；图4为本发明的水溶性聚酯浆料的凝胶色谱分析报告图；图5为本发明的水溶性聚酯浆料的X射线衍射分析图谱。
具体实施例方式本发明列举的废旧聚酯塑料一步法生产水溶性聚酯浆料的方法，包括以下步骤将废旧聚酯塑料碎片、1，2-丙二醇、一缩二乙二醇、水系聚酯改性剂A、复合稳定 剂和催化剂加入反应釜中，在氮气保护下升温至250°C _285°C，原料融化后开动搅拌器 搅拌，使甲醇由反应釜的分水器流出，至分水器无回流时抽真空减压至反应釜内压力为 3-4MPa进行缩聚反应，缩聚反应的温度为265°C _285°C，反应0. 5h 1. 5h后，停止抽真空， 控制反应釜内温度为275°C _285°C，分离镏分后收集反应物，干燥，得到水溶性聚酯浆料；所述1，2-丙二醇的用量为废旧聚酯塑料碎片质量的60%-80% ；所述一缩二乙二醇的用量为废旧聚酯塑料碎片质量的40% -60% ；所述水系聚酯改性剂A的用量为废旧聚酯塑料碎片质量的15% -25% ；所述催化剂为三元化二锑或二氧化锗，其用量为废旧聚酯塑料碎片质量的0. 1% -ο. 4% ；所述复 合稳定剂由磷酸三苯酯和磷酸三甲酯按等质量比组成，其用量为废旧聚酯 塑料碎片质量的0. 1% -0. 5%。。所述水系聚酯改性剂A是由以下方法制备而得将过量的二元醇与不饱和二羧 酸进行酯化反应，再加入亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠，在氮气保护下，加入催化剂三元化二 锑或二氧化锗，升温至255 °C -285 °C，反应5h-6h，得到水系聚酯改性剂Α;其中二元醇与 不饱和二羧酸、亚硫酸氢钠/焦亚硫酸钠的质量比例为200 15-35 65-85，催化剂 催化剂的用量为总原料质量(二元醇与不饱和二羧酸、亚硫酸氢钠/焦亚硫酸钠的总质 量)0· 1% -0. 6%o所述水系聚酯改性剂A制备方法中所述不饱和二羧酸可以为间苯二甲酸、马来酸 或衣康酸。所述水系聚酯改性剂A制备方法中所述二元醇可以为乙二醇、丙二醇或丁二醇。下面结合试验例及具体实施方式
对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解 为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明内容所实现的技术均属于本 发明的范围。实施例1本实施例列举的利用废旧聚酯塑料一步法生产水溶性聚酯浆料的方法，包括以下 步骤(1)用碱的质量百分比浓度5%的烧碱溶液对废旧聚酯塑料碎片进行漂洗；(2)将2kg乙二醇与350g间苯二甲酸进行酯化反应，反应后加入650g焦亚硫酸 钠，在氮气保护下，加入3. 5g三元化二锑，升温至255°C _285°C，反应5h_6h得到水性聚酯 A0(3) 一步法合成水溶性聚酯取Ikg步骤(1)的废旧聚酯塑料碎片烘干后加入反应釜内，并加入1，2_丙二醇 (PDO)O. 7kg、一缩二乙二醇(DEG) 0.48kg、水系聚酯改性剂AO. 22kg、三氧化二锑2g以及 磷酸三苯酯和三甲酯组成的复合稳定剂0. 4g;在氮气保护下逐步升温至250°C -285 使原料全部融化，待原料全部融化后开动搅拌器进行搅拌，使甲醇由反应釜的分水器流 出，至分水器无回流时(此时无甲醇镏出)，减压抽真空至反应釜内压力为3-4MPa进行缩 聚反应，缩聚反应的温度为265°C _285°C，反应Ih后，停止抽真空，控制反应釜内温度为 2750C _285°C，溜出二醇和水等小分子镏分后放料，通过水下切料机切料并干燥后，得到水 溶性聚酯浆料。本实施例的产品测定1)本实施例产品的结构表征(I)I红外光谱(IR)分析将水溶性聚酯浆料干燥至恒重后，采用KBr压片法制样，使用Nicolet公司制造的 6700型红外光谱仪进行红外光谱测定。测定结果见图1，其中3434CHT1为醇羟基或游离的 酸基上的羟基特征吸收峰，1726CHT1、1454CHT1为芳基上羧酸酯的羰基CO的伸缩振动特征吸 收峰，2956cm"1为甲基特征吸收峰，288lcm"1为仲烷和叔烷基特征吸收峰，1614cm"1为芳环的 CC伸缩振动特征吸收峰，728CHT1处的谱带是由芳环上四个相邻氢的面外弯曲振动特征吸峰。从图1还可以看出UTknr1UUOcnr1处都有较强的谱带存在，这是-SO3基团的S = O 振动特征吸收峰。(2) II核磁共振(1H WR)分析核磁共振谱测定采用Bruker 300型傅立叶变换核磁共振仪进行，测试条件为磁场强度300MHz，内标用氘代氯仿(⑶C13)，化学位移为7.26ppm。测定结果见图2、图3，从 图2、图3可以看出，化学位移δ = 8. 08ppm, δ = 8. 04ppm, δ = 8. OOppm的多重峰为对 位和同位双取代、三取代苯环上的氢的共振重叠峰；δ = 4. 68ppm, δ = 4. 50ppm,为1、2丙 二醇和一缩二乙二醇上近羰基氢的贡献；δ = 3. 87ppm, δ = 3. 74ppm为一缩二乙二醇上 与醚键相联结的亚甲基碳上的氢；δ = 1.25ppm，为1，2_丙二醇上的甲基碳上的氢。
(3)111凝胶色谱(GPC)分析采用WATERS公司生产的凝胶渗透色谱仪(GPC)测定分子量和分子量分布。测试 条件为柱温常温，溶剂四氢呋喃(色谱纯)，标样聚苯乙烯(分子量380-240000)，样 品浓度10mg/mL，进样量10L，手动进样。本实施例水溶性聚酯浆料的凝胶色谱分析报告见图4。检测仪器可自动出具分析 报告，由报告中数据可以看出水溶性聚酯的重均分子量为2540，分布系数为1. 81。分析报 告如下重均分子量(Mw) = 2540数均分子量(Mn) = 1400MlO 分子量(MlO) = 7330分布系数(MWD)= 1. 81M90 分子量(M90) = 4920(4) X射线衍射分析(WAXD)采用Dx-1000型χ射线衍射分析仪对本实施例的产品进行X射线衍射分析。扫描 速度为4/min，扫描范围为5 50。工作电压为40kV，工作电流为25mA。Cu靶/石墨单色 器。检测结果见图5，从图5中可以看出，χ射线衍射曲线比较平坦，这说明所制备的水溶性 聚酯浆料结构规整性较差，为非晶态聚合物。以上表征说明水溶性聚酯浆料具有聚酯纤维 相类似的结构特征，由于亲水基团引入变为非晶态聚合物。2)产品性能测定(1)水溶液和溶液稳定性的测定把所制备的水溶性聚酯浆料样品烘干至恒重，在具有回流冷凝管的三口烧瓶中加 水配成25%的分散液。加热至沸腾搅拌0. 5h使之完全溶解，降至室温，过滤除去微量机械 杂质，观察其水溶性。溶液在室温下放置一周，观察是否有沉淀、变化，测定其溶液稳定性。(2)熔点的测定用RY21型熔点仪(天津市分析仪器厂)对所得水溶性聚酯浆料样品进行熔点测
试ο(3)吸湿率的测定将水溶性聚酯浆料样品用粉碎机粉碎后，用60目滤网过滤，在室温下，取其细份， 在室温条件下，测量其相对湿度为75%时的吸湿率。(4)成膜性的测定
将所得水溶性聚酯浆料样品烘干至恒重，在具有回流冷凝管的三口烧瓶中加水配 成6%的浆液，在塑料薄膜上铺膜，晾干，评价其成膜性。(5)粘度测试采用NDJ-79型旋转粘度计进行水溶性聚酯浆料的粘度测试。本实施例水溶性聚酯浆料的性能测试结果如表1 表-1水溶性聚酯浆料性能测试结果表
权利要求
一种废旧聚酯塑料制备的水溶性聚酯浆料，其特征在于其包括以下物质的熔融反应产物废旧聚酯碎片、1，2 丙二醇、一缩二乙二醇、水系聚酯改性剂A、复合稳定剂和催化剂，其中所述1,2 丙二醇的用量为废旧聚酯塑料碎片质量的60% 80%；所述一缩二乙二醇的用量为废旧聚酯塑料碎片质量的40% 60%；所述水系聚酯改性剂A是由亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠磺化多元羧酸、多元羧酸酐或其二酯得到的磺化酯，其用量为废旧聚酯塑料碎片质量的15% 25%；所述催化剂为三元化二锑或二氧化锗，其用量为废旧聚酯塑料碎片质量的0.1% 0.4%；所述复合稳定剂由磷酸三苯酯和磷酸三甲酯按等质量比组成，其用量为废旧聚酯塑料碎片质量的0.1‰ 0.5‰。
2.权利要求1所述的水溶性聚酯浆料，其特征在于所述1，2-丙二醇的用量为废旧聚酯 碎片质量的65%-70% ；所述一缩二乙二醇的用量为废旧聚酯碎片质量的48%-52% ；所述水系 聚酯改性剂A的用量为废旧聚酯碎片质量的18%-20%;所述催化剂的用量为废旧聚酯碎片 质量的0. 2%-0. 3% ；所述复合稳定剂的用量为废旧聚酯碎片质量的0. 15%。-0. 4%0。
3.权利要求2所述的水溶性聚酯浆料，其特征在于所述复合稳定剂的用量为 0. 2% -0. 25%0。
4.权利要求1-3任意一项所述的水溶性聚酯浆料，其特征在于所述水系聚酯改性 剂A是由以下方法制备而得将过量的二元醇与不饱和二羧酸进行酯化反应，再加入 亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠，在氮气保护下，加入催化剂三元化二锑或二氧化锗，升温至 255°C_285°C，反应5 h _6h，其中二元醇与不饱和二羧酸、亚硫酸氢钠/焦亚硫酸钠的质量 比例为200 15-35 :65-85，催化剂的用量为总原料质量0. 1%_0· 6%。
5.权利要求4所述水溶性聚酯浆料，其特征在于所述水系聚酯改性剂A制备方法中所 述不饱和二羧酸为间苯二甲酸、马来酸或衣康酸。
6.权利要求4所述水溶性聚酯浆料，其特征在于所述水系聚酯改性剂A制备方法中所 述二元醇为乙二醇、丙二醇或丁二醇。
7.权利要求1_3、5和6任意一项所述水溶性聚酯浆料的制备方法，其特征在于包括以 下步骤将废旧聚酯塑料碎片、1，2-丙二醇、一缩二乙二醇、水系聚酯改性剂A、复合稳定剂 和催化剂按比例加入反应釜中，在氮气保护下升温至250°C _285°C，原料融化后开动搅拌 器搅拌，使甲醇由反应釜的分水器流出，至分水器无回流时抽真空减压至反应釜内压力为 3-4MPa进行缩聚反应，缩聚反应的温度为265°C _285°C，反应0. 5h 1. 5 h后，停止抽真 空，控制反应釜内温度为275°C _285°C，分离镏分后收集反应物，干燥，得到水溶性聚酯浆 料。
8.权利要求4所述水溶性聚酯浆料的制备方法，其特征在于包括以下步骤将废旧聚酯塑料碎片、1，2-丙二醇、一缩二乙二醇、水系聚酯改性剂A、复合稳定剂 和催化剂按比例加入反应釜中，在氮气保护下升温至250°C _285°C，原料融化后开动搅拌 器搅拌，使甲醇由反应釜的分水器流出，至分水器无回流时抽真空减压至反应釜内压力为3-4MPa进行缩聚反应，缩聚反应的温度为265°C _285°C，反应0. 5h 1. 5 h后，停止抽真 空，控制反应釜内温度为275°C _285°C，分离镏分后收集反应物，干燥，得到水溶性聚酯浆 料。
9.根据权利要求8所述水溶性聚酯浆料的制备方法，其特征在于还包括以下步骤在 反应前用烧碱溶液对废旧聚酯碎片进行漂洗，干燥。
10.根据权利要求9所述水溶性聚酯浆料的制备方法，其特征在于所述烧碱溶液的较 好选择是碱的质量百分比浓度为5%-8%。
全文摘要
本发明公开了一种废旧聚酯塑料一步法制备水溶性聚酯浆料的方法，属于废旧聚酯塑料瓶、片加工回收利用技术领域。本发明将废旧聚酯碎片、1，2-丙二醇、一缩二乙二醇、水系聚酯改性剂A、复合稳定剂和催化剂在同一反应釜中进行改性和缩聚反应，使聚酯浆料在聚合时大分子主链上既有酯基基团，又有水溶性基团，使其亲于水，溶于水。本发明采用酯交换缩聚一步法制备水溶性聚酯浆料，解决了现有两步法制备水溶性聚酯存在的流程复杂、时间长等工工艺难题，具有原料成本低、操作简便、时间短、能耗低的优点。
文档编号C08K5/521GK101955581SQ20101050149
公开日2011年1月26日 申请日期2010年10月10日 优先权日2010年10月10日
发明者杨建 申请人:四川宏扬高分子科技有限公司