专利名称：一种纳米改性抗水树聚烯烃组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚烯烃树脂组合物，还涉及包含该树脂组合物的电缆用绝缘材料和电缆。
背景技术：
交联聚乙烯(XLPE)自五十年代问世以来，因其性能卓越、制造工艺简单、维修容易等优点，在输配电系统中得到了广泛应用。早在上世纪60年代人们就发现塑料电缆绝缘层在电场和水的作用下其内部会产生树枝状放电通道，称为水树。水树会随着时间的增加而继续生长，最终导致绝缘层被击穿，成为电缆早期损坏的重要原因。XLPE电缆的水树枝老化现象主要可归纳为以下几点(1)同时存在水和电场时才会发生水树枝，即使在较低的电场下也会发生水树枝；(2)水树枝是直径在0. 1到几个μ m 的充满水的气隙集合；C3)绝缘中存在的杂质、气孔以及绝缘表面内外半导体层的不均勻处形成的局部高电场部位是发生水树枝的起点；(4)在交流电场下比在直流电场下更容易产生水树枝，交流电频率越高，生长速度越快；( 温度高时容易发生水树枝。随着对水树研究广泛深入持续地进行，采用了许多提高电缆长期寿命特性的方法，包括采用抗水树作用的绝缘材料、挤包半导电屏蔽、设计防水的电缆结构、以及改进绝缘制造的工艺条件等。人们提出了许多改进绝缘材料抗水树性能的方法，这些方法可以归纳为两类第一种方法是将与聚合物材料分子链有亲和作用的添加剂与聚合物材料混合以获得抗水树特性。这种方法以美国陶氏化学公司为代表。第二种方法是改变聚合物材料本身的性质， 即改变聚合物分子结构、聚合物结构形态，或者采用不同聚合物材料的共混物，或者采用聚合物合金。这种方法以欧洲最主要的电缆用聚烯烃供应商北欧化工为代表。目前人们已经采用多种措施来解决绝缘料中的水树问题，包括使用添加剂聚乙二醇(PEG)的方法来改进绝缘料的抗水树性能。然而之前的各种技术虽然在抗水树方面具有一定效果，但是绝缘料的加工性能(析出问题)以及介电损耗等电性能却受到影响。生产时为了获得电力电缆所需要的各种性能从而在绝缘料中加入不同添加剂，为了保证添加剂与基材之间能很好相容，又必须加入增溶剂，这样不但影响到电缆绝缘材料的纯净度，同时很大程度上改变了原有聚合物材料的聚集态结构，从而影响了产品的性能，很难在各种性能之间达到一种合适的平衡。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供一种聚烯烃树脂组合物，该聚烯烃树脂组合物包含聚烯烃和亲水性纳米无机氧化物粉末，其中，所述聚烯烃树脂组合物的水树生长速度为0. 08-0. 25mm/天，介电强度为38-100MV/mm，介质损耗角正切在 0-5 X 1 (T4。
本发明的另一个目的在于提供一种电缆用绝缘材料，该电缆绝缘材料包括本发明的聚烯烃树脂组合物。本发明的另一个目的在于提供一种电缆，该电缆包括本发明的电缆用绝缘材料。根据本发明提供的聚烯烃树脂组合物，通过向聚烯烃中加入亲水性纳米无机氧化物粉末一方面可以改变聚烯烃材料内部的晶体结构，使得水树的生长速度减慢；另一方面， 由于纳米无机氧化物的亲水性，使得水不易积聚在一起。从而可以使该材料具有较强的抗水树性能，较好的介电性能和适用性，而且可以防止电缆在使用过程中添加剂的析出等问题。本发明提供的聚烯烃树脂组合物以及电缆绝缘材料和电缆，其性能完全符合国家标准 JB/T10437-2004《电线电缆用可交联聚乙烯绝缘料》的相关要求，而且其水树长度与普通电缆材料相比可降低40 60%，并具有较好的工艺性能和适用性。
图1为水树培养试验装置的示意图。
具体实施例方式本文所使用的术语“聚乙烯”是指乙烯的均聚物。本发明提供的聚烯烃树脂组合物包含聚烯烃和亲水性纳米无机氧化物粉末，基于 100质量份聚烯烃，所述亲水性纳米无机氧化物粉末的含量为0. 2-20质量份、优选0. 5-5质量份。根据本发明的聚烯烃树脂组合物，通过向聚烯烃中添加亲水性纳米无机氧化物粉末，一方面可以改善聚烯烃内部的晶体结构，少量的无机纳米材料起着成核剂的作用，异向成核提高了结晶度，纳米材料分散在聚合物中，先占领那些自由体积部分和大尺寸的陷阱， 从而减少自由体积的数目，并且将深陷阱转化为浅陷阱，使得水树的生长速度减慢；另一方面由于该无机氧化物粉末的亲水性，从而使得水不易积聚在一起，降低了水树枝的生长速度。从而可以使该材料具有较强的抗水树性能，较好的介电性能和适用性，而且可以防止电缆在使用过程中添加剂的析出等问题。由此大大地延长了电缆的使用寿命。根据本发明提供的聚烯烃树脂组合物，在优选情况下，为了克服亲水性纳米无机氧化物粉末的易团聚性，由此使该粉末在疏水性的聚烯烃中更均勻地分散，所述亲水性纳米无机氧化物粉末可以为用偶联剂处理过的亲水性纳米无机氧化物粉末。所述亲水性纳米无机氧化物粉末与所述偶联剂的质量比不受限制，例如可以为100 0.5-3.0、优选为 100 0.8-2.0。所述偶联剂可以为本领域中通常使用的偶联剂，例如钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、 硬脂酸类偶联剂、铝酸酯类偶联剂、稀土偶联剂、铝钛复合偶联剂、锆铝酸酯偶联剂中的至少一种。其中，由于偶联剂价格以及偶联剂加入后对产品性能所产生的影响等原因，优选该偶联剂为钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂以及硬脂酸类偶联剂。用偶联剂对亲水性纳米无机氧化物粉末进行表面处理的方法可以采用本领域技术人员已知的各种方法，例如将偶联剂的乙醇溶液(30-60质量％ )与高温(在200-250°C 下)处理过的亲水性纳米粉末混合，在70-150°C的温度下均勻搅拌10-20分钟。上述钛酸酯偶联剂可以选自异丙基三(硬脂酰基)钛酸酯、异丙基三(异辛酰基)钛酸酯、异丙基三(癸酰基)钛酸酯、异丙基三油酰氧基钛酸酯、异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯中的至少一种。所述钛酸酯偶联剂可以通过商购获得。上述硅烷偶联剂可以选自长链烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Y-氯丙基三乙氧基硅烷、双-[Y-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物、 Ν-( β-氨乙基)_ Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Ν-( β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅、Y-巯丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。所述硅烷偶联剂可以通过商购获得。根据本发明提供的聚烯烃树脂组合物，为了使亲水性纳米无机氧化物粉末易于均勻分散，所述亲水性纳米无机氧化物粉末的粒径优选为Ι-lOOnm、更优选为30-70nm、最优选为 50-70nm。上述亲水性纳米无机氧化物粉末可以为各种具有亲水性的无机氧化物粉末，优选该粉末选自氧化锌、氧化镁、氧化铝、二氧化硅中的至少一种。其中二氧化硅可以为气相法二氧化硅和固相法二氧化硅。上述亲水性纳米无机氧化物粉末可以通过商购获得。在优选情况下，本发明提供的聚烯烃树脂组合物还可以含有聚乙二醇，聚乙二醇与亲水性纳米无机氧化物粉末对抑制水树方面具有协同作用，从而增强本发明的聚烯烃树脂组合物的抗水树作用。通常情况下，基于100质量份聚烯烃树脂组合物，所述聚乙二醇的含量可以为0. 5-10质量份。根据本发明提供的聚烯烃树脂组合物，所述聚烯烃可以选自本领域技术人员常规使用的聚烯烃，优选情况下，该聚烯烃的密度通常为0. 860-0. 950g/cm3、更优选为0. 870-0. 930g/cm3，熔融指数大约为0. l_50g/10min、优选为l_5g/10min、更优选为 1. 5-3g/10min (190°C，2. 16kg)。所述聚烯烃可以为作为乙烯均聚物的聚乙烯、乙烯与至少一种具有3-12个、优选
4-8个碳原子的α烯烃共聚的乙烯共聚物、乙烯与(甲基)丙烯酸酯的共聚的乙烯共聚物或它们的混合物。α烯烃可以为丙烯、1-丁烯、1-己烯、4甲基-1-戊烯、1-辛烯。其中乙烯共聚物包括但不限于乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中的至少一种。其中，该共聚物中乙烯单体的含量可以为80-98%摩尔百分比。本发明中的聚烯烃可以是均相或异相的。均相聚烯烃的分子量分布指数(Mw/Mn) 范围在1. 5-3并具有很均勻的共聚单体分布，表现为单一的相对较低的熔点105°C。异相聚烯烃的分子量分布指数(Mw/Mn)大于3. 5，而且共聚物单体分布不均勻。在上述聚烯烃中，优选聚乙烯，且更优选低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯，该低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯可以通过商购获得，例如采用上海石化(DJ210、DJ200A)、 扬子巴斯夫石化(2220H)、进口伊朗石化Q102TX00)等。根据本发明提供的聚烯烃树脂组合物，在优选情况下，所述聚烯烃树脂组合物还可以包含主抗氧剂，以改进聚烯烃树脂组合物抗氧化的能力，从而延长电缆的使用寿命。所述主抗氧剂的含量可以为本领域技术人员通常使用的各种含量，通常情况下，所述主抗氧剂的含量基于100质量份聚烯烃为0. 2-0. 6质量份。上述主抗氧剂可以选用各种本领域中通常使用的抗氧剂，例如四[甲基-β-(3，
5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、4，4'-硫代双(6-叔丁
6基间甲酚)(抗氧剂300)、2，6_ 二叔丁基对甲酚(抗氧剂沈4)、2，2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧剂2246)中的至少一种。上述主抗氧剂可以通过商购获得。
根据本发明提供的聚烯烃树脂组合物，在优选情况下，所述聚烯烃树脂组合物还可以包含辅助抗氧剂。所述辅助抗氧剂的含量可以为本领域技术人员通常使用的各种含量，通常情况下，所述辅助抗氧剂的含量基于100质量份聚烯烃为0. 05-0. 2质量份。
上述辅助抗氧剂可以选用本领域中通常使用的辅助抗氧剂，例如选自三(2，4- 二叔丁基苯基)亚磷酸酯(亚磷酸酯类抗氧剂168)、硫代二丙酸二月桂酯(有机硫化物DLTP) 和硫代二丙酸二硬脂酸酯(有机硫化物DSTP)。上述辅助抗氧剂可以通过商购获得。根据本发明提供的聚烯烃树脂组合物，为了提高该组合物的耐热性，在优选情况下，所述聚烯烃树脂组合物还包含引发剂。所述引发剂的含量可以为本领域技术人员通常使用的含量，通常情况下，所述引发剂的含量基于100质量份聚烯烃为1-3质量份。上述引发剂可以为本领域中通常使用的用以提高树脂的耐热性的引发剂，例如可以为过氧化物类引发剂。所述过氧化物类弓I发剂可以包括无机过氧化物和有机过氧化物。所述无机过氧化物引发剂可用作水溶液聚合、乳液聚合，无机过氧化物引发剂的例子包括但不限于过氧化氢、过硫酸铵或过硫酸钾等；所述有机过氧化物引发剂可引发不饱和聚酯的聚合、橡胶的硫化、氯乙烯、苯乙烯等烯类单体的聚合，有机过氧化物引发剂包括但不限于过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮和过氧化二异丙苯。上述引发剂可以通过商购获得。根据本发明提供的聚烯烃树脂组合物，在优选情况下，该组合物还可以包含在本领域内常规使用的其它添加剂，例如成核剂(可以使聚烯烃的晶体更小，从而使其物理性能均勻一致)、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、润滑剂、加工助剂、阻燃剂和抗静电剂等。上述助剂可以通过商购获得。上述其它添加剂的用量基于100质量份聚烯烃可以为0. 05-5. 0质量份、优选为 0. 5-2. 0质量份。所述聚烯烃树脂组合物的水树长度为0-2. 5mm/15天、优选为0_1. 5mm/15天，水树生长速度为0. 08-0. 25mm/天，介电强度为38-100MV/mm、优选为40-70MV/mm，介质损耗角正切为 0-5. 0Χ1(Γ4。本发明的聚烯烃树脂组合物的制备方法可以采用本领域中常用的各种方法，例如(1)在例如高混机中在70-150°C的温度下将偶联剂和亲水性纳米无机氧化物粉末混合 10-20分钟，以对亲水性纳米无机氧化物粉末进行表面处理；(2)在120-130°C的温度下，在密炼机中将进行表面处理后的部分亲水性纳米无机氧化物粉末与部分聚烯烃进行混炼制成母料，使亲水性纳米无机氧化物粉末含量为聚烯烃量的2-30质量％ ； (3)将所得到的母料与剩余量的表面处理后的亲水性纳米无机氧化物粉末和剩余量的聚烯烃以及主抗氧剂、 辅助抗氧剂、引发剂和任选的至少一种其它添加剂按配料比例混合，在90-125 下，在例如双螺杆挤出机中挤出造粒。在上述方法中所使用的高混机、密炼机、双螺杆挤出机等均可以采用本领域中常规使用的设备。对本发明的聚烯烃树脂组合物的应用领域没有特别的限制，包括需要绝缘的各种领域，如电缆护套或护层的片材的制造。这种树脂组合物尤其适合用于电缆护套或护层。
本发明还提供了电缆用绝缘材料，该电缆绝缘材料包括上述聚烯烃树脂组合物。本发明还提供了电缆，该电缆包括上述的电缆用绝缘材料。下面采用实施例的方式，对本发明的技术方案进行进一步描述。然而，这些实施例并不构成对本发明范围的限制。以下实施例中所采用的各种设备和原料均为市购的设备和原料。实施例1所使用的聚乙烯的密度为0. 910g/cm3，熔融指数为2. 0g/10min (190°C, 2. 16kg)。1、对亲水性纳米无机氧化物粉末进行表面处理将100质量份粒径为50nm的氧化镁与2质量份的钛酸酯偶联剂异丙基三(硬脂酰基)钛酸酯，在高混机中在120°C下混合15分钟，得到表面处理后的氧化镁粉末。2、聚烯烃树脂组合物的制备(1)预混合聚乙烯与表面处理后的氧化镁粉末制成母料在密炼机中，将3800质量份的聚乙烯与1200质量份表面处理后的氧化镁粉末在 125°C下混合，使表面处理后的氧化镁粉末的含量为总质量的对％，得到母料。(2)聚烯烃树脂组合物的获得将90质量份聚乙烯、10质量份上述得到的母料、0. 2质量份抗氧剂300、0. 1质量份抗氧剂DSTP、2质量份引发剂过氧化二异丙苯一起在双螺杆挤出机中在110°C的温度下挤出造粒，得到聚烯烃树脂组合物。实施例2所使用的聚乙烯的密度为0. 910g/cm3，熔融指数为2. 0g/10min (190°C, 2. 16kg)。1、对亲水性纳米无机氧化物粉末进行表面处理将100质量份粒径为50nm的氧化锌与0. 8质量份的硅烷偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷在高混机中在120°C下混合15分钟，得到表面处理后的氧化锌粉末。2、聚烯烃树脂组合物的制备(1)预混合聚乙烯与表面处理后的氧化锌粉末制成母料在密炼机中，将95质量份的聚乙烯与5质量份表面处理后的氧化锌粉末在120°C 下混合，使表面处理后的氧化锌粉末的含量为总质量5%，得到母料。(2)聚烯烃树脂组合物的获得将上述得到的母料与80质量份聚乙烯、17. 5质量份表面处理后的氧化锌粉末、 0. 35质量份抗氧剂300、0. 2质量份抗氧剂DSTP、2质量份引发剂过氧化二异丙苯一起在双螺杆挤出机中在110°c的温度下挤出造粒，得到聚烯烃树脂组合物。实施例31、对亲水性纳米无机氧化物粉末进行表面处理将100质量份粒径为50nm的气相二氧化硅粉末与0. 8质量份的硅烷偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷在高混机中在120°C下混合15分钟，得到表面处理后的气相二氧化硅粉末。2、聚烯烃树脂组合物的制备(1)预混合聚乙烯与表面处理后的氧化镁粉末制成母料在密炼机中，将95质量份的聚乙烯与5质量份表面处理后的气相二氧化硅粉末在130°C下混合，使表面处理后的气相二氧化硅粉末的含量为总质量的5%，得到母料。(2)聚烯烃树脂组合物的获得将上述得到的母料与80质量份聚乙烯、8质量份表面处理后的气相二氧化硅粉末、1质量份抗氧剂300、0. 15质量份抗氧剂DSTP、2质量份引发剂过氧化二异丙苯一起在双螺杆挤出机中在90°C的温度下挤出造粒，得到聚烯烃树脂组合物。实施例4 1、对亲水性纳米无机氧化物粉末进行表面处理将100质量份粒径为50nm的氧化镁与2质量份的钛酸酯偶联剂异丙基三(硬脂酰基)钛酸酯在高混机中在120°C下混合15分钟，得到表面处理后的氧化镁粉末。2、聚烯烃树脂组合物的制备(1)预混合聚乙烯与表面处理后的氧化镁粉末制成母料在密炼机中，将90质量份的聚乙烯与5质量份表面处理后的氧化镁粉末和5质量份的聚乙二醇在125°C下混合，使表面处理后的氧化镁粉末的含量为总质量的5%，得到母料。(2)聚烯烃树脂组合物的获得将上述得到的母料与90质量份聚乙烯、10质量份表面处理后的氧化镁粉末目料、 1质量份抗氧剂300、0. 1质量份抗氧剂DSTP、2质量份引发剂过氧化二异丙苯一起在双螺杆挤出机中在110°C的温度下挤出造粒，得到聚烯烃树脂组合物。实施例5除了不使用实施例4中步骤2中第(1)步的聚乙二醇以外，以与实施例4中相同的方法制备聚烯烃树脂组合物(用以比较添加聚乙二醇前后的效果)。比较例1在双螺杆挤出机中，在125°C的温度下，将97. 8质量％的低密度聚乙烯、2质量％ 的引发剂过氧化二异丙苯和0. 2质量％的抗氧剂300挤出并造粒，得到聚烯烃树脂组合物。性能测试1、试样的制备取聚烯烃树脂组合物放在平板硫化机上，在交联温度为190°C，油压机压强为 15MPa下，然后冷却至室温。各制得II型哑铃形的、厚度为1.0士0. Imm和4士0. Imm的试样片各一片，试样片应平整光洁、厚度均勻、无气泡。2、试样性能的测试方法(1)密度将上述制备得到的试样按GB/T 1033中的规定进行测试。(2)抗张强度、断裂伸长率、热老化后抗张强度变化率和断裂伸长率变化率采用形状为II型哑铃形、厚度为(1.0士0. l)mm的试样片，按照GB/T 1040中的规定，以O50士50)mm/min的拉伸速度测试抗张强度和断裂伸长率实验。空气箱温度为 135°C，热老化时间为168小时。(3)热延伸下伸长率和冷却后永久变形率采用形状为II型哑铃形、厚度为(1.0士0. l)mm的试样片，按照GB/T M70中的规定进行热延伸实验。温度为200°C，负荷为0. 2MPa，拉伸时间为15分钟。
(4)介电常数和介质损耗角正切采用厚度为(1. 0 士 0. l)mm的试样片，按照GB/T 1409中的规定进行相对介电常数和介质损耗因数测试。(5)体积电阻率采用厚度为(1. 0士0. l)mm的试样片，按照GB/T 1410中的规定进行测试。(6)介电强度采用厚度为(1. 0士0. l)mm的试样片，并采用电极直径为25mm，电极边缘的圆弧半径为2. 5mm的对称电极，按照GB/T1408. 1-1999中的规定进行介电强度的测试。实验用绝缘油相对介电常数应接近2. 3，并有足够的介电强度。起始实验电压为零，从0到6kV可用较快的速率升压，从6kV起直至击穿，升压速率应不大于3kV/S。(7)水树长度和水树相对长度采用厚度为0.0士0. l)mm的试样片，在如图1所示的水树培养装置中水树实验在水树培养装置中进行水树实验，。其中，1为高压电极，2为试样片，3为直径为3mm的针孔， 4为半导体漆，5为NaCl水溶液，6为盖子。水树装置高压端接输出电压不少于Av，频率为1kHz，输出功率不少于3kVA的高频高压正弦波电源。NaCl水溶液的摩尔浓度为0. lmol/L。将上述实施例1-5和比较例1中所得到的聚烯烃树脂组合物按上述性能测试中的制样方法来制备试样片，并按照上述测试方法进行性能测试，结果见表1。表权利要求
1.一种聚烯烃树脂组合物，该聚烯烃树脂组合物包含聚烯烃和亲水性纳米无机氧化物粉末，其中，所述聚烯烃树脂组合物的水树生长速度为0. 08-0. 25mm/天，介电强度为 38-100MV/mm，介质损耗角正切为0-5. 0Χ1(Γ4。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，基于100质量份聚烯烃，所述亲水性纳米无机氧化物粉末的含量为0. 2-20质量份。
3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述亲水性纳米无机氧化物粉末为用偶联剂处理过的无机氧化物粉末，所述亲水性纳米无机氧化物粉末与所述偶联剂的质量比为100 0.5-3;所述偶联剂选自钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、硬脂酸类偶联剂、铝酸酯类偶联剂、稀土偶联剂、铝钛复合偶联剂、锆铝酸酯偶联剂中的至少一种。
4.根据权利要求1、2或3所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述亲水性纳米无机氧化物粉末的粒径为l-100nm。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述亲水性纳米无机氧化物粉末选自氧化锌、氧化镁、氧化铝、二氧化硅中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述聚烯烃的密度为 0. 860-0. 950g/cm3，熔融指数为 0. l_50g/10min (190°C，2. 16kg)。
7.根据权利要求6所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述聚烯烃为作为乙烯均聚物的聚乙烯、乙烯与至少一种具有3-12个碳原子的α烯烃共聚的乙烯共聚物、乙烯与(甲基) 丙烯酸酯共聚的乙烯共聚物或它们的混合物。
8.根据权利要求7所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述聚烯烃为低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述聚烯烃树脂组合物还含有聚乙二醇，且基于100质量份聚烯烃，所述聚乙二醇的含量为0. 5-10质量份。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述聚烯烃树脂组合物还包含主抗氧剂，且基于100质量份聚烯烃，所述主抗氧剂的含量为0. 2-0. 6质量份。
11.根据权利要求10所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述主抗氧剂选自四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、4，4'-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、2，6_二叔丁基对甲酚、2，2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的至少一种。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述聚烯烃树脂组合物还包含辅助抗氧剂，且基于100质量份聚烯烃，所述辅助抗氧剂的含量为0. 05-0. 2质量份。
13.根据权利要求12所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述辅助抗氧剂选自三(2，4_二叔丁基苯基)亚磷酸酯、硫代二丙酸二月桂酯和硫代二丙酸二硬脂酸酯。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的聚烯烃树脂组合物，其中，所述聚烯烃树脂组合物还包含引发剂，基于100质量份聚烯烃，所述引发剂的含量为1-3质量份。
15.根据权利要求14所述的聚烯烃树脂组合物，所述引发剂选自过氧化物类引发剂， 该过氧化物类引发剂选自过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮和过氧化二异丙苯中的至少一种。
16.一种电缆用绝缘材料，该电缆绝缘材料包括权利要求1-15中任一项所述的聚烯烃树脂组合物。
17. 一种电缆，该电缆包括权利要求16所述的电缆用绝缘材料。
全文摘要
本发明提供了一种聚烯烃树脂组合物，该聚烯烃树脂组合物包含聚烯烃和亲水性纳米无机氧化物粉末，其中，所述聚烯烃树脂组合物的水树生长速度为0.08-0.25mm/天，介电强度为38-100MV/mm，介质损耗角正切0-5.0×10-4。还提供了电缆用绝缘材料和电缆。本发明提供的聚烯烃树脂组合物及含有该聚烯烃树脂组合物的绝缘用材料和电缆具有较强的抗水树性能，较好的介电性能和适用性，而且可以防止电缆在使用过程中添加剂的析出等问题。
文档编号C08L23/08GK102532636SQ201010591759
公开日2012年7月4日 申请日期2010年12月9日 优先权日2010年12月9日
发明者何军, 洪向明, 陈文卿 申请人:浙江万马高分子材料股份有限公司