无机微粒分散糊剂组合物的制作方法

文档序号:3672181阅读:122来源:国知局
专利名称:无机微粒分散糊剂组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及可在低温脱脂,且分散性、贮藏稳定性优异的无机微粒分散糊剂组合物。
背景技术
近年来,使导电性粉末、陶瓷粉末等的无机微粒分散于粘合剂树脂而成的无机微粒分散糊剂组合物被用于获得各种形状的烧成体。尤其是将作为无机微粒的荧光体分散于粘合剂树脂而成的荧光体糊剂组合物、使低熔点玻璃分散而成的玻璃糊剂被用于等离子显示器等中,近年来的需要不断升高。作为无机微粒分散糊剂组合物中使用的粘合剂树脂,通常使用具有触变性的乙基纤维素等纤维素系树脂。可是,考虑使无机微粒分散、并用丝网印刷对图案进行印刷后,进行脱脂、烧成,得到无机微粒层这样的工艺时,由于纤维素系树脂的热分解性差,所以必须在更高温进行脱脂,从而存在在生产工序中需要大量的能源等问题。针对这样的问题,研究了使用热分解性良好、可在低温进行脱脂的丙烯酸系树脂的方法,例如,专利文献1中,公开了使用了丙烯酸系树脂的无机微粒分散糊剂组合物。使用了乙基纤维素的无机微粒分散糊剂组合物与使用了可在低温脱脂的丙烯酸系树脂的无机微粒分散糊剂组合物相比较时,使用了乙基纤维素的无机微粒分散糊剂组合物的方面难以引起无机微粒的沉降。其原因是纤维素分子中的羟基对分散稳定性有影响。因此,可设想在丙烯酸树脂中的单体的酯取代基上导入与乙基纤维素同等程度的羟基等的极性基时, 分散性提高,但实际上热分解性成为与乙基纤维素几乎没有差别的程度。因此,专利文献2中研究了丙烯酸树脂的酯取代基上几乎没有导入极性基,而是通过向糊剂组合物中少量添加分散剂,提高糊剂组合物的贮藏稳定性的方法。此时,玻璃粉末、陶瓷粉末、荧光体等有通过添加具有氨基的分散剂而改善分散稳定性的倾向,而在该倾向的反面,所用的分散剂远比乙基纤维素的热分解性差,即便少量,也容易成为烧结后的残渣。另一方面,还尝试了向丙烯酸树脂中的酯取代基中导入氨基的方法,但是即便导入极少量的氨基的情况下,丙烯酸树脂的热分解性也大幅恶化,另外,通过氨基和丙烯酸单体之间发生迈克尔加成反应,有巨大分子化的倾向,将丙烯酸树脂的分子量调整到较小是困难的。先行技術文献专利文献专利文献1 日本特开2004-002164号公报专利文献2 日本专利3832177号公报

发明内容
发明要解决的问题
3
本发明的目的在于提供能够在低温脱脂、分散性、贮藏稳定性优异的无机微粒分散糊剂组合物。用于解决问题的手段本发明是一种无机微粒分散糊剂组合物,所述组合物含有(甲基)丙烯酸树脂、无机微粒和有机溶剂,所述(甲基)丙烯酸树脂在分子末端具有氨基或酰胺基,且利用聚苯乙烯换算的重均分子量为5000 100000。以下对本发明进行详述。本发明人等精心研究的结果发现,通过在(甲基)丙烯酸树脂的分子末端导入氨基或酰胺基,从而不使丙烯酸树脂的热分解性恶化,与未导入氨基或酰胺基的情况比较,可使分散性、贮藏稳定性大幅提高。另外,还发现通过在(甲基)丙烯酸树脂的分子末端导入氨基或酰胺基,可使重均分子量在适于印刷性的范围内进行调整,以至完成了本发明。本发明的无机微粒分散糊剂组合物含有作为粘合剂树脂的(甲基)丙烯酸树脂。作为上述(甲基)丙烯酸树脂只要是在350 400°C左右的低温下分解的物质, 就没有特别的限定,例如,优选使用由选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、 (甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基) 丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷醇酯、(甲基)丙烯酸苄基酯及具有聚氧化烯结构的(甲基)丙烯酸单体组成的组中至少1种形成的聚合物。此处,例如(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。其中,由于以较少的树脂量可以得到高的粘度,所以优选玻璃化转变温度(Tg) 高,且低温脱脂性优异的甲基丙烯酸甲酯的聚合物即聚甲基丙烯酸甲酯(Tgl05°C )。本发明的无机微粒分散糊剂组合物中,作为无机微粒使用荧光体微粒时,上述 (甲基)丙烯酸树脂优选使用由甲基丙烯酸甲酯形成的聚合物。通过使用由上述甲基丙烯酸甲酯形成的聚合物,可以降低烧结后的有机残渣,可以改善荧光体微粒的亮度特性。上述(甲基)丙烯酸树脂在分子末端具有氨基或酰胺基。在上述(甲基)丙烯酸单体的酯取代基上导入氨基或酰胺基等这样的相互作用性高的官能基时,在烧成工序中,(甲基)丙烯酸树脂的解聚被阻碍,热分解结束温度增高,热分解性极其恶化。例如,在钓竿、高尔夫球棒中使用的碳纤维原料是将丙烯酸氨基酯聚合物烧成后的物质,由于氨基的存在而在烧成时促进了炭化。但是,在分子末端导入氨基或酰胺基时,没有阻碍解聚,也几乎没有影响到热分解结束的温度。另外,玻璃粉末、陶瓷粉末、荧光体等与氨基或酰胺基相互作用性高,与上述(甲基)丙烯酸树脂并用进行糊剂化时,一个分子末端吸附在陶瓷等微粒表面,另一个成为延伸到有机溶剂侧的形态,所以可以防止微粒的再聚集、使分散稳定性提高。予以说明,无机微粒分散糊剂组合物中无机微粒的分散性依赖于分子链的末端数。另外,氨基或酰胺基存在于分子末端,从而(甲基)丙烯酸树脂与有机溶剂不相容,显示适度的相分离(微相分离),具有充分的粘度(触变性)的状态下粘合力下降,所以没有产生拉丝,丝网印刷性提高。进而,通过使分子末端具有氨基或酰胺基的(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量适度减小,可抑制微相分离性、仅改善分散性,还可以作成显示牛顿粘性的糊剂。上述(甲基)丙烯酸树脂是在分子末端具有氨基或酰胺基的物质,但在不损害本发明的效果的范围内,可以具有作为上述氨基、酰胺基的一种的咪唑啉基、吡咯烷基等。由此,与玻璃粉末、陶瓷粉末、荧光体等的亲和性增高。上述(甲基)丙烯酸树脂的基于聚苯乙烯换算的重均分子量的下限为5000、上限为100000。上述重均分子量小于5000时,无法表现充分的粘度,所以不适合于印刷用糊剂, 超过100000时,本发明的无机微粒分散糊剂组合物的粘合性增高,产生拉丝,或者难以使用于丝网印刷性等中。上述重均分子量优选的上限为50000,更优选的上限为40000。特别是重均分子量为10000 20000时,丝网印刷时得到鲜明的图像,所以优选。予以说明,基于聚苯乙烯换算的重均分子量的测定可以使用柱例如柱LF_804(昭和电工公司制)进行GPC测定而得到。予以说明,作为本发明的无机微粒分散糊剂组合物中使用的粘合剂树脂,直接使用(甲基)丙烯酸树脂聚合反应后的反应溶液的情况下,聚合溶液中优选不包含单体、低聚物等低分子量成分。上述(甲基)丙烯酸树脂的分子量分布(重均分子量/数均分子量=Mw/Mn)优选为3以下,更优选为2.5以下。分子量分布超过3时,聚合溶液中的低聚物等的低分子量成分成为增塑剂,无机微粒分散糊剂组合物中无法得到充分的粘度,丝网印刷性可能变差,另外高分子量成分有使拉丝性恶化的情况。作为本发明的无机微粒分散糊剂组合物中的(甲基)丙烯酸树脂的含量没有特别限定,优选的下限为5重量%,优选的上限为25重量%。上述(甲基)丙烯酸树脂的含量小于5重量%时,无机微粒分散糊剂组合物无法得到充分的粘度,丝网印刷性会变差,超过 25重量%时,无机微粒分散糊剂组合物的粘度、粘合性变得过高,丝网印刷性会变差。作为制作上述(甲基)丙烯酸树脂的方法,可举出例如,在具有氨基或酰胺基的聚合引发剂的基础上,使上述的(甲基)丙烯酸系单体以自由基聚合法、活性自由基聚合法、 引发转移终止聚合法、阴离子聚合法、活性阴离子聚合法等以往公知的方法进行共聚的方法;在具有氨基或酰胺基的链转移剂的基础上,使上述的(甲基)丙烯酸系单体以游离基聚合法、活性自由基聚合法、引发转移终止聚合法、阴离子聚合法、活性阴离子聚合法等以往公知的方法进行共聚的方法等。予以说明,这些方法也可以并用。但是,为了在更多的分子末端导入氨基或酰胺基,作为自由基聚合引发剂优选使用具有氨基或酰胺基的聚合引发剂。另外,仅在(甲基)丙烯酸树脂的分子末端导入氨基或酰胺基的情况可以利用例如13C-NMR来确认。制作上述(甲基)丙烯酸树脂的方法中,对使用自由基聚合的情况进行说明。通常的自由基聚合由下述⑴ ⑷示出的基本反应构成。式中,I为自由基(聚合)引发剂、M为单体、P为单体聚合得到得聚合物。如下述式⑴ (4)所示,在利用自由基聚合制备的聚合物的分子末端加成自由基引发剂。因此,通过选定导入到(甲基)丙烯酸树脂的分子末端的具有氨基或酰胺基的自由基引发剂,可以在(甲基)丙烯酸树脂的分子末端导入所希望的氨基或酰胺基。制备上述(甲基)丙烯酸树脂的方法中,对在链转移剂的基础上进行自由基聚合的情况进行说明。例如,将具有巯基的链转移剂导入到反应体系中的情况下,发生下述式(5)所示的链转移反应。通过这样的链转移反应,可以由链转移剂延长聚合物。因此,通过选定导入到(甲基)丙烯酸树脂的分子末端的具有氨基或酰胺基、和巯基的链转移剂,可以在(甲基)丙烯酸树脂的分子末端导入所需要的氨基或酰胺基。予以说明,使用上述链转移剂时,由于在反应体系中还存在由自由基引发剂成长的聚合物,所以与使用上述的自由基引发剂进行自由基聚合的情况比较,能够导入的官能基数减少。因此,更优选使用具有氨基或酰胺基的自由基聚合引发剂的方法。P · +SH — P+S · (5)链转移反应上述(甲基)丙烯酸树脂特别优选使用不具有氰基的偶氮系聚合引发剂及萜烯系溶剂聚合而成的物质。具有氰基的偶氮系聚合引发剂虽然在化合物本身的安全性上没有问题,但利用加热分解产生的分解自由基从其他的物质夺取氢原子,稳定化时,成为毒性非常高的化学物质。使用上述不具有氰基的偶氮系聚合引发剂进行聚合时,不会发生这样的问题。另外,为了使用偶氮系聚合引发剂对重均分子量5000 100000的(甲基)丙烯酸树脂进行聚合,通过在甲苯等溶剂中调节偶氮系聚合引发剂的添加量而调整分子量,但为了聚合更低分子量的(甲基)丙烯酸树脂,而需要投入更大量的偶氮系聚合引发剂。然而,具有上述氨基或酰胺基的偶氮系聚合引发剂不溶解在甲苯等之类的(甲基)丙烯酸树脂的溶解中优选的溶剂中,因此偶氮系聚合引发剂的自由基之间发生再键合,容易产生成为稳定的杂质的反应(溶剂的笼效应),另外,由于氨基或酰胺基与(甲基)丙烯酸单体的双键发生迈克尔加成反应,所以即便添加大量偶氮系聚合引发剂也存在难以使低分子量树脂聚合的情况。与此相对,发现了使用萜烯系溶剂,能够进行抑制了迈克尔加成反应的聚合。偶氮系聚合引发剂虽然不溶解于萜烯系溶剂,但预先使偶氮系聚合弓I发剂分散于萜烯系溶剂中,并添加于聚合体系中,由此可使偶氮系聚合弓I发剂快速地分散在反应体系中,萜烯系溶剂所含的不饱和双键阻碍迈克尔加成反应,另外,由于可平稳地抑制由偶氮系聚合引发剂引起的自由基聚合反应,所以可不产生偶氮系聚合引发剂的杂质地使低分子量的(甲基) 丙烯酸树脂进行聚合。作为上述不具有氰基的偶氮系聚合引发剂,只要是具有上述氨基或酰胺基的物质则没有特别的限定,可举出例如,2,2’_偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物、 2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸盐二氢氧化物、2,2’-偶氮双甲基丙脒)二氢氯化物、2,2’ -偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]氢氧化物、2,2’ -偶氮双{2-[1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷} 二氢氯化物、2,2’ -偶氮双[2-(2-咪I2 — 21 ·I · +M — I-M ·(作为 P ·)P · +M — P-M ·(作为 Pn ·)Pn · +Pn · — Pn-Pn
(1)自由基生成反应
(2)引发反应
(3)增长反应 ⑷终止反应唑啉-2-基)丙烷]、2,2’ -偶氮双(1-亚氨基-1-吡咯烷-2-甲基丙烷)二氢氯化物、 2,2,-偶氮双{2-甲基-N-[l,l-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2,2,-偶氮双 [2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]等偶氮系聚合引发剂等。作为上述链转移剂,只要是具有上述氨基或酰胺基的物质就没有特别的限定,可举出例如,具有氨基的巯基乙硫醇、巯基乙酸铵、巯基乙酸乙醇胺、二巯基乙酸二铵等。作为阻碍上述迈克尔加成反应、且稳定抑制自由基聚合反应的溶剂,优选使用聚合溶剂中具有不饱和双键、且具有适度的粘度的萜烯系溶剂。作为具有不饱和双键的萜烯系溶剂,可举出例如,α-萜品醇、β-萜品醇、Y-萜品醇、柠檬烯、萜品油烯、Y-萜品烯、 α-萜品烯、d-柠檬烯、α-萜品醇乙酸酯等。本发明的糊剂组合物中,作为上述有机溶剂,可以使用与(甲基)丙烯酸树脂的聚合溶剂同样的物质,也可以使用不同的物质。作为上述有机溶剂,优选上述萜烯系溶剂。另外,本发明的无机微粒糊剂组合物中,还可以并用上述萜烯系以外的溶剂。作为能够并用上述萜烯系溶剂以外的有机溶剂,可举出例如,乙二醇乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单异丁基醚、三甲基戊二醇单异丁酸酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、2,2,4_三甲基-1, 3戊二醇单异丁酸酯(Texanol)、异佛尔酮、乳酸丁酯、邻苯二甲酸二辛基酯、己二酸二辛基酯、苄醇、苯基丙二醇、甲酚等。其中,从容易显示与(甲基)丙烯酸树脂的适度的相分离的方面出发,优选二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单异丁基醚、丁基卡必醇、 丁基卡必醇乙酸酯、2,2,4_三甲基_1,3戊二醇单异丁酸酯,予以说明,这些有机溶剂可以单独使用,也可以并用2种以上。另外,由于将聚合反应中的温度保持恒定,所以也可以添加低沸点的有机溶剂。作为上述低沸点的有机溶剂没有特别限定,例如,可举出乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、甲乙酮、丙酮等。上述低沸点的有机溶剂在聚合结束时添加无机微粒分散糊剂组合物中使用的高沸点有机溶剂后,进行真空处理,并除去没有被聚合物侵夺的单体和低沸点有机溶剂。这些残留单体、低沸点有机溶剂残留在树脂溶液组成中时,成为粘度下降、印刷时的粘度稳定性恶化等的原因,所以树脂溶液中的残留量优选设为IOOppm以下。将本发明的无机微粒分散糊剂组合物用作荧光体微粒分散糊剂组合物时,作为上述有机溶剂,优选使用含有分子量不同的2种以上溶剂的物质。作为荧光体微粒分散糊剂组合物的粘合剂树脂,使用(甲基)丙烯酸树脂时,溶剂干燥时产生结皮现象,在干燥糊剂表面形成树脂皮,会发生有机溶剂难以挥发的现象。因此,在等离子显示器的隔壁内填充荧光体微粒分散糊剂组合物,使其干燥,沿侧面的隔壁形成荧光体层时,优选使用挥发性高的溶剂,但通过使用蒸气压不同的溶剂,低分子量的溶剂能使干燥时的荧光体微粒分散糊剂组合物的干燥速度提高,并且高分子量的溶剂能够控制 (甲基)丙烯酸树脂的溶解性,所以至隔壁侧面的上部,可以使荧光体微粒分散糊剂组合物附着,可以使荧光体表面形状最佳化。另外,上述有机溶剂优选含有常温下的蒸气压为0. ImmHg以上的溶剂。进而,优选含有常温下的蒸气压为0. ImmHg以上的溶剂、和常温下的蒸气压小于
70. OlmmHg的溶剂。通过含有这样的蒸气压不同的2种溶剂,蒸气压为0. ImmHg以上的溶剂能够使干燥时的荧光体微粒分散糊剂组合物的干燥速度提高,常温下的蒸气压小于0. OlmmHg 的溶剂能够控制(甲基)丙烯酸树脂的溶解性,因此至隔壁侧面的上部,可以使荧光体微粒分散糊剂组合物附着,能够使荧光体表面形状最佳化。作为上述常温下的蒸气压为0. ImmHg以上的溶剂,可举出例如,萜品醇、萜品醇乙
酸酯、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、苄醇、卡必醇乙酸酯、乙二醇单己基醚、二乙二醇单乙基醚、乳酸丁酯、2- 丁氧基乙基乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、辛醇、异佛尔酮等。作为上述常温下的蒸气压小于0. OlmmHg的溶剂,可举出例如,二乙二醇单丁基醚乙酸酯、三甲基戊二醇单异丁酸酯、二乙二醇单丁基醚、乙二醇单异丁基醚、苯基二醇、苯基丙二醇等。上述有机溶剂在丝网印刷起到非常重要的作用。这样的有机溶剂所需要的作用大致划分时为3种,第1作用为溶解粘合剂树脂;第2作用为确保荧光体微粒的分散性,第3 作用为丝网印刷性优异。因此,为了有效实现这3种作用,优选组合适当的有机溶剂使用。本发明中,作为(甲基)丙烯酸树脂使用聚甲基丙烯酸甲酯的情况下,使用重均分子量比较高的聚甲基丙烯酸甲酯时,像萜品醇、丁基卡必醇等这样的极性高的溶剂中基本上不溶解。然而,极性高的溶剂是荧光体微粒分散糊剂组合物必须的溶剂,为了使荧光体附着在PDP隔壁的上部,需要组合蒸气压高、蒸发性良好的溶剂。因此,为了使第1作用实现, 优选向萜品醇或丁基卡必醇等中少量添加不具有羟基、且使聚甲基丙烯酸甲酯良好地溶解的溶剂。另外,由于由分子中的羟基数量多的化合物形成的溶剂对荧光体微粒的分散性良好,所以为了实现第2作用,添加像2-乙基-1,3-己二醇等那样的分子中具有2个羟基的化合物形成的溶剂,由此荧光体微粒的分散性成为良好。作为这样的溶剂还可举出3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇等。然而,此时,有机溶剂的蒸发性变差,聚甲基丙烯酸甲酯的溶解性降低,所以作为常温下的蒸气压高的溶剂,使用不具有羟基的乙酸松油酯等溶剂,优选将其与由分子中具有2个羟基的化合物形成的溶剂组合使用。进而,虽然向PDP背面板的隔壁内填充荧光体微粒分散糊剂的工序通常使用丝网印刷、分配法来进行,但尤其是丝网印刷中网眼细的不锈钢网孔用于丝网版,因此极性高的溶剂对印刷机的不锈钢部件的涂布性高,脱版性变差,有可能荧光体微粒分散糊剂的填充量变得不充分。因此,优选添加丁基卡必醇乙酸酯等这样的不具有羟基且极性低的溶剂。予以说明,关于极性大小,溶剂的化学组成中相对于碳数的羟基的数量(碳/羟基)、对水的溶解度等成为标准。其中,优选使用分子量高的物质。例如,分子量为162的丁基卡必醇(碳 /羟基4)对水的溶解性为⑴,分子量为216的Texanol (碳/羟基1 虽然具有羟基但对水的溶解性不足0. 9%,通过调整构成溶剂的化合物的分子量,可以兼顾上述的第1 3的作用。上述中,对可使荧光体的加强筋内的结构最佳化的溶剂进行说明,另一方面,本发明中,除了上述(甲基)丙烯酸树脂,也可以少量含有溶剂干燥性良好的树脂。尤其是纤维素系树脂不具有分子链的相互缠绕、利用氢键引起的相互作用而显示增粘作用,因此溶剂干燥时不发生(甲基)丙烯酸树脂那样的结皮,干燥速度也快。予以说明,含有纤维素系树脂时,希望将(甲基)丙烯酸树脂的Tg调节到小于80°C,并将(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等具有羟基的组成导入到聚合物中。作为除了上述(甲基)丙烯酸树脂之外所含有的纤维素系树脂,优选乙基纤维素。 作为上述乙基纤维素的等级没有特别限定,从粘度稳定性优异等的理由出发优选STD4 20。上述纤维素系树脂的添加量的优选的下限相对于(甲基)丙烯酸树脂100重量份为0. 5重量份,优选的上限为100重量份。上述纤维素系树脂的添加量小于0. 5重量份时,有时不能发挥对干燥性的效果, 超过100重量份时,有时烧结性变差。上述添加量更优选的下限为10重量份,更优选的上限为70重量份。本发明的无机微粒分散糊剂组合物含有无机微粒。作为上述无机微粒没有特别限定,可举出玻璃粉末、陶瓷粉末、荧光体微粒、硅氧化物等。上述玻璃粉末没有特别限定,可举出例如,氧化铋玻璃、硅酸盐玻璃、铅玻璃、 锌玻璃、硼玻璃等玻璃料、CaO-Al2O3-SiO2 系、MgO-Al2O3-SiO2 系、LiO2-Al2O3-SiO2 系等各种硅酸氧化物的玻璃料等。另外,除了这些之外,还可以使用PbO-B2O3-SiOJg 合物、BaO-ZnO-B2O3-SiO2 混合物、ZnO-Bi2O3-B2O3-SiO2 混合物、Bi2O3-B2O3-BaO-CuO 混合物、Bi2O3-ZnO-B2O3-Al2O3-SrO 混合物、ZnO-Bi2O3-B2O3 混合物、Bi2O3-SiO2 混合物、P2O5-Na2O-CaO-BaO-Al2O3-B2O3 混合物、P2O5-SnO 混合物、P2O5-SnO-B2O3 混合物、 P2O5-SnO-SiO2 混合物、CuO-P2O5-RO 混合物、SiO2-B2O3-SiO-Na2O-Li2O-NaF-V2O5 混合物、P2O5-SiO-SnO-Ii2O-RO 混合物、B2O3-SiO2-ZnO 混合物、B2O3-SiO2-Al2O3-^O2 混合物、 SiO2-B2O3-ZnO-R2O-RO 混合物、Si02-&03-Al203-R0-I 20 混合物、SrO-ZnO-P2O5 混合物、 SrO-ZnO-P2O5混合物、BaO-ZnO-B2O3-SiA混合物等玻璃粉末(予以说明,R为选自由&i、Ba、 Ca、Mg、Sr、Sn、Ni、!^及Mn组成的组中的元素)。另外,也可以使用熔点为600°C以下的低熔点玻璃粉末。作为上述陶瓷粉末,可举出例如,氧化铝、氧化锆、氧化钛、钛酸钡、氮化铝、氮化硅、氮化硼等。作为上述荧光体微粒, 可举出例如,BaMgAlltlO17:Eu、Zn2SiO4:Mn、(Y、Gd) BO3 = Eu 等。除了上述无机微粒以外,还可以优选使用铜、铁等之类的与氨基或酰胺基吸附特性良好且容易被氧化的金属。另外,由于本发明的无机微粒分散糊剂组合物为了稳定化适度的相分离(微相分离),优选含有HLB值为10以上的非离子系表面活性剂。此处,HLB值是指作为表示表面活性剂的亲水性、亲油性的指标所使用的参数,计算方法提出了几个,例如,对非离子系表面活性剂,皂化值设为S,构成表面活性剂的脂肪酸的酸价设为A时,HLB值用20(1-S/A)定义。作为上述HLB值为10以上的非离子系表面活性剂,没有特别的限定,优选使亚烷基醚加成于脂肪链的物质,具体而言例如,优选聚氧化乙烯十二烷基醚、聚氧化乙烯十六烷基醚等。予以说明,上述非离子系表面活性剂虽然热分解性好,但大量添加时,无机微粒分散糊剂组合物的热分解性会降低,所以含量的优选的上限为5重量%。本发明的无机微粒分散糊剂组合物优选进一步含有玻璃化转变温度为0°C以下、重均分子量为1000 30000的有机化合物。本发明的无机微粒分散糊剂组合物通常使用模头涂布、辊涂布、丝网印刷、分配法、胶版等工艺进行涂敷,涂敷时、脱版时卷入的气泡在烧成后会成为针孔等而产生不良的状况。尤其是在等离子显示器的荧光体印刷工序中,由于在玻璃加强筋内的狭窄的空间对糊剂进行印刷,所以会高准确率地卷入气泡。因此,希望荧光体糊剂中具有从印刷到干燥工序之间气泡快速破灭的性质。本发明中,由于上述有机化合物具有消泡效果,所以含有上述有机化合物,可以有效防止涂敷时或脱版时气泡混入时的不良状况。上述有机化合物希望是低极性的化合物。本发明的无机微粒分散糊剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸树脂虽然因在末端具有的极性基,其极性比较高,但通过添加低极性的化合物作为有机化合物,利用极性的不同可以使气泡表面的表面张力下降,结果可以使卷入后的气泡破灭。作为上述有机化合物,可举出例如,聚烯烃、聚醚等的化合物,具体而言例如,可举出聚丙烯-聚乙烯共聚物、聚丁烯、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚丙二醇-聚四亚甲基二醇共聚物等。上述有机化合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为0°C以下。通过Tg为0°C以下,与本发明的无机微粒分散糊剂组合物中所含的载色剂不相溶,可以使载色剂某种程度地自由地来回移动,所以能够相对于卷入的气泡的表面,作为破泡的基点有效地发挥作用。Tg超过 o°c时,与(甲基)丙烯酸树脂的相溶性过好,有时无法得到消泡效果。上述有机化合物的重均分子量的优选的下限为1000,优选的上限为30000。上述有机化合物的重均分子量小于1000时,与(甲基)丙烯酸树脂的相溶性过好,有时消泡效果不充分,超过30000时,无法使载色剂自由移动,有时消泡效果下降。上述有机化合物的含量的优选的下限相对于(甲基)丙烯酸树脂100重量份为 0. 1重量份,优选的上限为10重量份。上述有机化合物的含量小于0. 1重量份时,有时无法发挥充分的消泡效果,超过10重量份时,会对烧结性带来坏影响。本发明的无机微粒分散糊剂组合物优选含有具有表面调节效果的有机材料(以下也称为表面调节剂)。另外,上述表面调节剂优选分子中具有羟基的高极性有机化合物。通过作为上述表面调节剂使用高极性有机化合物,可以提高与无机微粒的相溶性,可以难以将泡卷入到糊剂中。进而,如上所述的高极性有机化合物可以进一步提高无机微粒分散糊剂组合物的极性。其结果,能够使其与上述有机化合物的极性差异更大,可以使破泡的效果进一步提
尚ο作为上述表面调节剂,可举出例如,二醇化合物、三醇化合物,具体而言例如,可举出丙二醇、三亚甲基二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,2- 二乙基-1,3-丙二醇、2- 丁基-2-乙基丙二醇、2-乙基己二醇、2,4_ 二乙基-1, 5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、甘油、甘油单酯类、乙炔羟基赋予物等。上述表面调节剂的沸点优选为300°C以下。上述表面调节剂的沸点超过300°C时, 烧结时会有坏影响。
上述表面调节剂的含量的优选的下限相对于(甲基)丙烯酸树脂的含量为1重量%,优选的上限为100重量%。上述表面调节剂的含量小于1重量%时,有时无法得到期待的效果,超过100重量%时,与(甲基)丙烯酸树脂的相溶性有时过于差。作为本发明的无机微粒分散糊剂组合物的制备方法没有特别的限制,可举出以往公知的搅拌方法,具体而言例如,可举出将各物质用3根辊等搅拌的方法等。本发明的无机微粒分散糊剂组合物,特别优选的是,使用玻璃粉末作为无机微粒时的玻璃糊剂组合物、使用陶瓷粉末作为无机微粒时的陶瓷糊剂组合物、使用荧光体粉末作为无机微粒时的荧光体糊剂组合物、使用导电性粉末作为无机微粒时的导电糊剂组合物、使用玻璃粉末或陶瓷粉末作为无机微粒时的生片。对本发明的无机微粒分散糊剂组合物进行印刷时的印刷方法没有特别的限定,但优选使用丝网印刷、分配法、模头涂布、辊涂布、胶版印刷等各种方法。对本发明的无机微粒分散糊剂组合物使用模头涂布、分配法进行印刷时,优选以剪切速度低的状态测定的粘度低的情况。具体而言,优选本发明的无机微粒分散糊剂组合物的将剪切速度设为2 (1/s)进行测定时的粘度为50 (Pa ·S)以下。上述粘度超过50 (Pa ·s) 时,使无机微粒分散糊剂组合物从模口挤出时需要高的压力,无机微粒分散糊剂组合物会飞散,或产生涂布量不均。本发明的无机微粒分散糊剂组合物由于使用在^(TC以下蒸发的有机溶剂、在 400°C以下解聚并分解的(甲基)丙烯酸树脂,因此低温脱脂成为可能。此处,低温脱脂是指粘合剂树脂失去初期重量的99. 5%重量的脱脂温度为低温,本说明书中将在没有进行氮置换等通常的空气氛围下脱脂温度为250 400°C的情况定义为低温脱脂。发明效果根据本发明,能够提供可在低温脱脂,分散性、贮藏稳定性优异的无机微粒分散糊剂组合物。
具体实施例方式以下列举实施例对本发明进行更详细说明,但本发明不仅仅受这些实施例限定。(实施例1)向具有搅拌机、冷却器、温度计、热水浴和、氮气导入口的2L可拆式烧瓶中混合甲基丙烯酸甲酯(MMA) 100重量份、作为有机溶剂的萜品醇100重量份,得到单体混合液。对得到的单体混合液使用氮气进行20分钟的鼓泡,由此除去溶存氧后,将可拆式烧瓶内用氮气置换,并且边搅拌,边将油槽升温到130°C。加入了将作为聚合引发剂的2, 2’_偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]用萜品醇稀释后的溶液。另外,向聚合中数次添加含有聚合引发剂的萜品醇溶液,总计相对于单体100重量份添加了 1. 5重量份的聚合引发剂。聚合开始7小时后冷却到室温使聚合结束。由此,得到分子末端具有酰胺基的(甲基)丙烯酸树脂的萜品醇溶液。对得到的聚合物,作为柱使用柱LF-804(昭和电工公司制), 利用凝胶渗透色谱进行分析,结果基于聚苯乙烯换算的重均分子量如表1所述。对于如此操作得到的(甲基)丙烯酸树脂的溶液,进一步添加如表1记载的组成比的萜品醇,用高速分散机使其分散制备载色剂组合物。
对得到的载色剂组合物,将作为非离子系表面活性剂的BL-9EX(日光化学公司制)、作为无机微粒的平均粒径2. Ομ 的玻璃微粒(含有Si&32. 5%、化0320. 5 %、ZnO 18%,Al20310%,Ba0 3. 5%,Li2O 9%,Na2O 6%,SnO2O. 5% )按表 1 记载的组成比添加后, 使用高速搅拌装置进行充分混炼,使用3辊磨机进行处理至平滑的状态,制备了无机微粒分散糊剂组合物。(实施例2)向具有搅拌机、冷却器、温度计、热水浴和氮气导入口的2L可拆式烧瓶中,混合甲基丙烯酸甲酯(MMA) 100重量份、作为有机溶剂的甲苯100重量份,得到单体混合液。对得到的单体混合液,使用氮气进行20分钟的鼓泡,由此除去溶存氧后,将可拆式烧瓶内用氮气置换,并且边搅拌边对油槽升温到130°C。加入将作为聚合引发剂的2, 2’ -偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]用萜品醇进行稀释后的溶液。另外向聚合中数次添加含有聚合引发剂的萜品醇溶液,总计相对于单体100重量份添加了 1. 5重量份的聚合引发剂。在聚合开始7小时后,冷却到室温使聚合结束。由此,得到了分子末端具有氨基的 (甲基)丙烯酸树脂的甲苯/萜品醇溶液。对得到的聚合物,作为柱使用柱LF-804(昭和电工公司制),利用凝胶渗透色谱进行分析,结果基于聚苯乙烯换算的重均分子量如表1所
7J\ ο对如此操作得到的(甲基)丙烯酸树脂的溶液,进一步添加萜品醇,利用蒸发器减压除去甲苯,得到了分子末端具有氨基的(甲基)丙烯酸粘合剂的萜品醇溶液。用溶剂干燥法确认树脂固体成分后,按照成为表1记载的组成比的方式进一步添加萜品醇,用高速分散机使其分散,制备了载色剂组合物。对得到的载色剂组合物,将作为非离子系表面活性剂的BL_9EX(日光化学公司制)、作为无机微粒的平均粒径2. Ομ 的玻璃微粒(含有Si&32. 5%、化0320. 5 %、ZnO 18Al2O3IOBaO 3.5%、Li2O 9%,Na2O 6%、SnO2O. 5% ),按照成为表 1 记载的组成比的方式进行添加后,使用高速搅拌装置进行充分混炼、用3辊磨机进行处理至平滑的状态, 由此制备了无机微粒分散糊剂组合物。(实施例3)向具有搅拌机、冷却器、温度计、热水浴和氮气导入口的2L可拆式烧瓶中,混合甲基丙烯酸甲酯(MMA) 100重量份、作为有机溶剂的萜品醇200重量份,得到了单体混合液。对得到的单体混合液,使用氮气进行20分钟的鼓泡,由此除去溶存氧后,将可拆式烧瓶内用氮气置换,并且边搅拌边对油槽升温到130°C。加入将作为聚合引发剂的2, 2’ -偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]用萜品醇进行稀释后的溶液。另外向聚合中数次添加含有聚合引发剂的萜品醇溶液,总计相对于单体100重量份添加了 10重量份的聚合引发剂。在聚合开始7小时后,冷却到室温使聚合结束。由此,得到了分子末端具有氨基的 (甲基)丙烯酸树脂的萜品醇溶液。对得到的聚合物,作为柱使用柱LF-804(昭和电工公司制),利用凝胶渗透色谱进行分析,结果基于聚苯乙烯换算的重均分子量如表1所示。对如此操作得到的(甲基)丙烯酸树脂的溶液,利用蒸发器对萜品醇的一部分进行减压除去,调节树脂固体成分。用溶剂干燥法确认树脂固体成分后,按照成为表1记载的组成比的方式进一步添加萜品醇,使用高速分散机使其分散,制备了载色剂组合物。对得到的载色剂组合物,将作为非离子系表面活性剂的BL_9EX(日光化学公司制)、作为无机微粒的平均粒径2. Ομπι的玻璃微粒(含有Si&32. 5%、化0320. 5 %、ZnO 18Al2O3IOBaO 3.5%、Li2O 9%,Na2O 6%、SnO2O. 5% ),按照成为表 1 记载的组成比的方式进行添加后,使用高速搅拌装置进行充分混炼,用3辊磨机进行处理至平滑的状态, 由此制备了无机微粒分散糊剂组合物。(实施例4)向用实施例1制备的分子末端具有酰胺基的萜品醇溶液中按照成为表1记载的组成比的方式进一步添加萜品醇,用高速分散机使其分散,制备了载色剂组合物。对得到的载色剂组合物,将作为非离子系表面活性剂的BL_9EX(日光化学公司制)、作为无机微粒的红色荧光体(日亚化学工业公司制、(Y,Gd) BO3: Eu),按照成为表1记载的组成比的方式进行添加后,用高速搅拌装置进行充分混炼,用3辊磨机进行处理至平滑的状态,由此制备了无机微粒分散糊剂组合物。(实施例5)向具有搅拌机、冷却器、温度计、热水浴和氮气导入口的2L可拆式烧瓶中混合甲基丙烯酸甲酯(MMA)IOO重量份、作为有机溶剂的萜品醇100重量份,并添加作为链转移剂的氨基乙硫醇0. 8重量份,得到了单体混合液。对得到的单体混合液,使用氮气进行20分钟的鼓泡,由此除去溶存氧后,将可拆式烧瓶内用氮气置换,并且边搅拌边对油槽升温到130°C。加入将作为聚合引发剂的2, 2’ -偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]用萜品醇进行稀释后的溶液。另外向聚合中数次添加含有聚合引发剂的萜品醇溶液,总计相对于单体100重量份添加2. 5重量份的聚合引发剂。在聚合开始7小时后,冷却到室温使聚合结束。由此,得到分子末端具有酰胺基的 (甲基)丙烯酸树脂的萜品醇溶液。对得到的聚合物,作为柱使用柱LF-804(昭和电工公司制),利用凝胶渗透色谱进行分析,结果基于聚苯乙烯换算的重均分子量如表1所示。对如此操作得到的(甲基)丙烯酸树脂的溶液,按照成为表1记载的组成比的方式进一步添加萜品醇,用高速分散机使其分散制备了载色剂组合物。对得到的载色剂组合物,将作为非离子系表面活性剂的BL_9EX(日光化学公司制)、作为无机微粒的红色荧光体(日亚化学工业公司制、(Y,Gd) BO3:Eu),按照成为表1记载的组成比的方式进行添加后,使用高速搅拌装置进行充分混炼,用3辊磨机进行处理至平滑状态,制备了无机微粒分散糊剂组合物。(比较例1)向具有搅拌机、冷却器、温度计、热水浴和氮气导入口的2L可拆式烧瓶中,混合甲基丙烯酸甲酯(MMA) 100重量份、作为有机溶剂的丁基卡必醇乙酸酯100重量份,添加作为链转移剂的氨基乙硫醇0. 8重量份,得到了单体混合液。对得到的单体混合液,使用氮气进行20分钟的鼓泡,由此除去溶存氧后,将可拆式烧瓶内用氮气置换,并且边搅拌边对油槽升温到130°C。加入作为聚合引发剂的过氧化缩酮即PERHEXA TMH(日油公司制)用丁基卡必醇乙酸酯进行稀释后的溶液。另外向聚合中多次添加含有聚合引发剂的丁基卡必醇乙酸酯溶液,总计相对于单体100重量份添加了1.5重量份的聚合引发剂。在聚合开始7小时后,冷却到室温使聚合结束。由此,得到了分子末端具有酰胺基的(甲基)丙烯酸树脂的丁基卡必醇乙酸酯溶液。对得到的聚合物,作为柱使用柱 LF-804(昭和电工公司制),利用凝胶渗透色谱进行分析,结果相对于当初的预计分子量为 3倍以上的高分子量体。基于聚苯乙烯换算的重均分子量如表1所示。对如此操作得到的(甲基)丙烯酸树脂的溶液,按照成为表1记载的组成比的方式进一步添加丁基卡必醇乙酸酯,用高速分散机使其分散制备了载色剂组合物。对得到的载色剂组合物,将作为非离子系表面活性剂的BL_9EX(日光化学公司制)、作为无机微粒的平均粒径2. Ομπι的玻璃微粒(含有Si&32. 5%、化0320. 5 %、ZnO 18Al2O3IOBaO 3.5%、Li2O 9%,Na2O 6%、SnO2O. 5% ),按照成为表 1 记载的组成比的方式进行添加后,使用高速搅拌装置进行充分混炼,用3辊磨机进行处理至平滑的状态, 制备了无机微粒分散糊剂组合物。(比较例2)向具有搅拌机、冷却器、温度计、热水浴和氮气导入口的2L可拆式烧瓶中混合甲基丙烯酸甲酯(MMA) 90重量份、甲基丙烯酰胺(MAA) 10重量份、作为有机溶剂的丁基卡必醇乙酸酯100重量份,添加作为链转移剂的十二烷基硫醇1. 2重量份,得到了单体混合液。对得到的单体混合液,使用氮气进行20分钟的鼓泡,由此除去溶存氧后,将可拆式烧瓶内用氮气置换,并且边搅拌边对油槽升温到130°C。加入将作为聚合引发剂的 PERHEXA TMH(日油公司制)用丁基卡必醇乙酸酯稀释后的溶液。另外向聚合中多次添加含有聚合引发剂的丁基卡必醇乙酸酯溶液,总计相对于单体100重量份添加了 1. 5重量份的聚合引发剂。从聚合开始3小时后,分子侧链具有酰胺基的甲基丙烯酸树脂不能用于凝胶化、 糊剂化。(比较例3)向具有搅拌机、冷却器、温度计、热水浴和氮气导入口的2L可拆式烧瓶中,混合甲基丙烯酸甲酯(MMA)90重量份、η-异丙基酰胺甲基丙烯酸酯(NIPAM) 10重量份、作为有机溶剂的丁基卡必醇乙酸酯100重量份,添加作为链转移剂的十二烷基硫醇1. 2重量份,得到了单体混合液。对得到的单体混合液,使用氮气进行20分钟的鼓泡,由此除去溶存氧后,将可拆式烧瓶内用氮气置换并边搅拌边对油槽升温到130°C。加入了将作为聚合引发剂的PERHEXA TMH(日油公司制)用丁基卡必醇乙酸酯稀释后的溶液。另外向聚合中多次添加含有聚合引发剂的丁基卡必醇乙酸酯溶液,总计相对于单体100重量份添加了 1. 5重量份的聚合引发剂。在聚合开始7小时后,冷却到室温使聚合结束。由此,得到分子侧链具有酰胺基的 (甲基)丙烯酸树脂的丁基卡必醇乙酸酯溶液。对得到的聚合物,作为柱使用柱LF-804(昭和电工公司制),利用凝胶渗透色谱进行分析,结果相对于当初的预计分子量,为2倍以上的高分子量体。基于聚苯乙烯换算的重均分子量如表1所示。对如此操作得到的(甲基)丙烯酸树脂的溶液,按照成为表1记载的组成比的方式进一步添加丁基卡必醇乙酸酯,用高速分散机使其分散制备了载色剂组合物。
对得到的载色剂组合物,将作为非离子系表面活性剂的BL_9EX(日光化学公司制)、作为无机微粒的平均粒径2. Ομπι的玻璃微粒(含有Si&32. 5%、化0320. 5 %、ZnO 18Al2O3IOBaO 3.5%、Li2O 9%,Na2O 6%、SnO2O. 5% ),按照成为表 1 记载的组成比的方式进行添加后,使用高速搅拌装置进行充分混炼,用3辊磨机进行处理至平滑的状态, 由此制备了无机微粒分散糊剂组合物。(比较例4)向具有搅拌机、冷却器、温度计、热水浴和氮气导入口的2L可拆式烧瓶中,混合甲基丙烯酸甲酯(MMA)IOO重量份、作为有机溶剂的丁基卡必醇乙酸酯100重量份,得到了单体混合液。对得到的单体混合液,使用氮气进行20分钟的鼓泡,由此除去溶存氧后,将可拆式烧瓶内用氮气置换,并且边搅拌边对油槽升温到130°C。加入了将作为聚合引发剂的偶氮双异丁腈(AIBN)用丁基卡必醇乙酸酯进行稀释后的溶液。另外,向聚合中多次添加含有聚合引发剂的丁基卡必醇乙酸酯溶液,总计相对于单体100重量份添加了 3重量份的聚合引发剂。在聚合开始7小时后,冷却到室温使聚合结束。由此,得到了分子末端具有异丁腈的(甲基)丙烯酸树脂的丁基卡必醇乙酸酯溶液。对得到的聚合物,作为柱使用柱 LF-804(昭和电工公司制),利用凝胶渗透色谱进行分析,结果基于聚苯乙烯换算的重均分子量如表1所示。对如此操作得到的(甲基)丙烯酸树脂的溶液,按照成为表1记载的组成比的方式进一步添加丁基卡必醇乙酸酯,用高速分散机使其分散制备了载色剂组合物。对得到的载色剂组合物,将作为非离子系表面活性剂的BL_9EX(日光化学公司制)、作为无机微粒的红色荧光体(日亚化学工业公司制、(Y,Gd) BO3:Eu),按照成为表1记载的组成比的方式进行添加后,使用高速搅拌装置进行充分混炼,用3辊磨机进行处理至平滑的状态,由此制备了无机微粒分散糊剂组合物。〈评价〉对实施例1 5和比较例1 4得到的无机微粒分散糊剂组合物进行以下的评价。 结果示于表2。(1)粘合剂树脂组合物的透明性(杂质生成性)用乙酸乙酯对实施例1 5及比较例1 4得到的载色剂组合物稀释成50倍,确认了透明性。因聚合引发剂的笼效应产生的杂质大量生成时,由于能见到浑浊,所以将能见到浑浊的情况作为X,不能见到浑浊的情况作为〇。(2)烧结性使用设定为5密耳的敷料器,将无机微粒分散糊剂涂敷在玻璃基板上,用150°C的送风烘箱使其干燥30分钟后,用500°C的电炉烧成了 30分钟。利用堀场制作所制碳硫分析装置测定残留碳(ppm)。另外,利用目视确认烧焦色,并进行如下所述的评价。〇残留碳为150ppm以下。X 残留碳为150ppm以上。(3)贮藏稳定性(有无沉淀物)将用实施例1 5、比较例1 4制作的糊剂组合物放入250ml聚乙烯容器中,用
15目视观察容器底是否存在沉淀物。然后,将放入在聚乙烯容器的荧光体糊剂组合物在温度 23°C、湿度50%的环境下保管1个月后,再用目视观察容器底是否存在沉淀物。根据以下的基准,对容器底是否存在沉淀物进行评价。〇在容器底没有观察到沉淀物。X :在容器底观察到了沉淀物。
权利要求
1.一种无机微粒分散糊剂组合物,其特征在于,所述无机微粒分散糊剂组合物含有(甲基)丙烯酸树脂、无机微粒和有机溶剂, 所述(甲基)丙烯酸树脂在分子末端具有氨基或酰胺基,且利用聚苯乙烯换算的重均分子量为5000 100000。
2.根据权利要求1所述的无机微粒分散糊剂组合物,其特征在于, 有机溶剂含有常温下的蒸气压为0. ImmHg以上的溶剂。
3.根据权利要求1所述的无机微粒分散糊剂组合物,其特征在于,有机溶剂含有常温下的蒸气压为0. ImmHg以上的溶剂和常温下的蒸气压小于 0. OlmmHg的溶剂。
4.根据权利要求1、2或3所述的无机微粒分散糊剂组合物,其特征在于, (甲基)丙烯酸树脂是使用不具有氰基的偶氮系聚合引发剂聚合而成的。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的无机微粒分散糊剂组合物,其特征在于, 还含有纤维素系树脂。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的无机微粒分散糊剂组合物,其特征在于, (甲基)丙烯酸树脂是用含有萜烯系溶剂的溶剂聚合而成的。
7.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的无机微粒分散糊剂组合物,其特征在于, 剪切速度为2时测定的粘度为50 · s以下,剪切速度的单位为1/s。
8.根据权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的无机微粒分散糊剂组合物,其特征在于, 无机微粒为低熔点玻璃粉末、陶瓷粉末、荧光体微粒或硅氧化物。
9.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的无机微粒分散糊剂组合物,其特征在于, 还含有玻璃化转变温度为0°C以下、重均分子量为1000 30000的有机化合物。
全文摘要
本发明的目的在于提供能够在低温脱脂,分散性、贮藏稳定性优异的无机微粒分散糊剂组合物。本发明为含有(甲基)丙烯酸树脂、无机微粒和有机溶剂的无机微粒分散糊剂组合物,所述(甲基)丙烯酸树脂在分子末端具有氨基或酰胺基,且基于聚苯乙烯换算的重均分子量为5000~100000。
文档编号C08F4/04GK102333818SQ20108000927
公开日2012年1月25日 申请日期2010年3月12日 优先权日2009年3月17日
发明者宫崎宽子, 山内健司, 平池宏至, 森口慎太郎, 麻生隆浩 申请人:积水化学工业株式会社
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