专利名称：层积体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种层积体。
背景技术：
特开2009-40920号公报中记载有一种层积体，使无水马来酸以及甲基丙烯酸丁酯接枝聚合到具有源自乙烯的结构单元和源自丙烯的结构单元的聚烯烃，得到改性聚烯烃，使将改性聚烯烃分散在水中得到的水乳状液涂布在聚丙烯板上，并干燥而制成。
发明内容
本发明提供<1> 一种层积体，其特征在于含有包括使含有下述成分(A)、成分(B)、成分(C) 以及成分(D)的水乳状液组合物干燥而得的固化物的层；以及粘附体，其中，(A)含有选自源自乙烯的结构单元、源丙烯自的结构单元以及源自碳数为4以上的直链状α -烯烃的结构单元所组成的组中至少1种结构单元和源自式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元、且源自式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元的含量为5摩尔％以上40摩尔％以下的共聚物、或者使所述共聚物接枝聚合α，β-不饱和羧酸化合物而得到的共聚物改性物，CH2 = CH-R(I)式(I)中，R表示仲烷基、叔烷基或脂环式烃基；(B)通过使含有选自源自乙烯的结构单元、源自丙烯的结构单元以及源自碳数为4以上的直链状α-烯烃的结构单元所组成的组中至少1种结构单元、且也可以含有源自所述式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元、 且源自所述式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元的含量不足5摩尔％的共聚物接枝聚合 α，β-不饱和羧酸化合物而得的共聚物；(C)乳化剂；以及(D)水。<2>根据<1>所记载的层积体，其特征在于，水乳状液组合物通过混合含成分㈧、 成分(C)和成分(D)的水乳状液与含成分(B)和成分(D)的水乳状液而得到。<3>根据<1>或<2>所记载的层积体，其特征在于，该层积体含有由包含含成分 (A)、成分(C)和成分(D)的水乳状液与含成分(B)和成分(D)的水乳状液的组合物得到的固化物层；以及粘附体。<4>根据<1>、<2>或<3>所记载的层积体，其特征在于，粘附体是包括选自由木质材料、纤维素材料、塑胶材料、陶瓷材料以及金属材料所组成的组中至少1种材料的粘附体。<5>根据<1> <4>中任一项所记载的层积体，其特征在于，乳化剂为含有源自 α，β-不饱和羧酸的结构单元和源自α，β -不饱和羧酸酯的结构单元的水溶性丙烯酸树脂。<6>根据<1> <5>中任一项所记载的层积体，其特征在于，R为仲烷基、叔烷基或环烷基。<7>根据<1> <6>中任一项所记载的层积体，其特征在于，式(I)所示乙烯化合物是乙烯基环己烷。
<8>根据<2>或<3>所记载的层积体，其特征在于，含有成分(A)、成分(C)和成分 (D)的水乳状液是通过对成分(A)和成分(C)边施加剪切应力边进行混勻、并使所得的混勻物分散于成分(D)中而制得的水乳状液。<9>根据<2>或<3>所记载的层积体，其特征在于，相对于含有成分(A)、成分(C) 和成分⑶的水乳状液中除水以外的成分100重量份，含有成分⑶和成分⑶的水乳状液中除水以外的成分为20重量份 60重量份。<10> 一种水乳状液组合物，其特征在于，含有下述成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D)，其中，(A)含有选自由乙烯的结构单元、源自丙烯的结构单元以及源自碳数为4以上的直链状α-烯烃的结构单元所组成的组中至少1种结构单元和源自式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元、且源自式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元的含量为5摩尔％ 以上40摩尔％以下的共聚物、或者使所述共聚物接枝聚合α，β-不饱和羧酸化合物而得到的共聚物改性物，CH2 = CH-R(I)式(I)中，R表示仲烷基、叔烷基或脂环式烃基；(B)通过使含有选自源自乙烯的结构单元、源自丙烯的结构单元以及源自碳数为4以上的直链状 α-烯烃的结构单元所组成的组中至少1种结构单元、且也可以含有源自所述式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元、且源自所述式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元的含量不足5摩尔％的共聚物接枝聚合α，β -不饱和羧酸化合物而得的共聚物；(C)乳化剂；以及 (D)水。<11>根据<10>所记载的水乳状液组合物，其特征在于，所述水乳状液组合物是通过混合含成分(A)、成分(C)和成分⑶的水乳状液与含成分⑶和成分⑶的水乳状液而得到。<12>根据<10>或<11>所记载的水乳状液组合物，其特征在于，乳化剂是含有源自 α，β-不饱和羧酸的结构单元和源自α，β -不饱和羧酸酯的结构单元的水溶性丙烯酸树脂。<13>根据<10> <12>中任一项所记载的水乳状液组合物，其特征在于，R为仲烷基、叔烷基或环烷基。<14>根据<10> <13>中任一项所记载的水乳状液组合物，其特征在于，式(I)所示乙烯化合物是乙烯基环己烷。<15>根据<11>所记载的水乳状液组合物，其特征在于，含有成分(Α)、成分(C)和成分(D)的水乳状液是通过对成分(A)和成分(C)边施加剪切应力边进行混勻、并使所得的混勻物分散于成分(D)中而制得的水乳状液。<16>根据<11>所记载的水乳状液组合物，其特征在于，相对于含有成分(A)、成分 (C)和成分(D)的水乳状液中除水以外的成分100重量份，含有成分(B)和成分(D)的水乳状液中除水以外的成分是20重量份 60重量份。<17> 一种层积体的制造方法，其特征在于，包括以下步骤在粘附体上涂布权利要求10至16中任一项所述的水乳状液组合物，得到含有水乳状液层和粘附体的层积体；以及干燥所得到的层积体，得到含有包含固化物的层和粘附体的层积体。<18>—种<10> <16>中任一项所记载的水乳状液组合物的用途，其特征在于，用于在粘附体上形成固化物层。
具体实施例方式本发明的层积体含有包括使含有下述成分(A)、成分(B)、成分(C)以及成分(D) 的水乳状液干燥而得的固化物的层；以及粘附体。(A)含有选自源自乙烯的结构单元(以下，简称为结构单元(al))、源自丙烯的结构单元(以下，简称为结构单元(a2))以及源自碳数为4以上的直链状α-烯烃的结构单元(以下，简称为结构单元(a3))所组成的组中至少1种结构单元和源自式(I)所表示的乙烯化合物(以下，简称为由乙烯化合物(I))的结构单元CH2 = CH-R (I)(式中，R表示仲烷基、叔烷基或脂环式烃基)，且源自乙烯化合物(I)的结构单元的含量为5摩尔％以上40摩尔％以下的共聚物、或者使上述共聚物接枝聚合α，β-不饱和羧酸化合物而得到的共聚物改性物；(B)通过使含有选自源自乙烯的结构单元(以下，简称为结构单元(bl))，源自丙烯的结构单元(以下，简称为结构单元(b2))以及源自碳数为4以上的直链状α-烯烃的结构单元(以下，简称为结构单元(b3))所组成的组中至少1种结构单元、且也可以含有源自乙烯化合物(I)的结构单元，且是使源自乙烯化合物(I)的结构单元的含量不足5摩尔％ 的共聚物接枝聚合α，β-不饱和羧酸化合物而得的共聚物；(C)乳化剂；(D) /K。首先，对成分㈧进行说明。成分(A)含有选自由结构单元(al)、结构单元(a2)以及结构单元(a3)所组成的组中至少1种结构单元和源自乙烯化合物(I)的结构单元，且是源自乙烯化合物(I)的结构单元的含量为5摩尔％以上40摩尔％以下的共聚物(以下，简称为共聚物A)、或者使上述共聚物A接枝聚合α，β-不饱和羧酸化合物而得到的共聚物改性物(以下，简称为改性物Α)。成分(A)可以是共聚物Α，也可以是改性物Α，还可以是共聚物A和改性物A的混合物。成分(A)也可以含有两种以上共聚物Α，也可以含有两种以上改性物Α。共聚物A可以含有两种以上结构单元(a3)。作为得到结构单元(a3)的碳数为4以上的直链状α _烯烃，可以列举为，1_ 丁烯、1-戊烯、1-己烯、ι-庚烯、ι-辛烯、ι-壬烯、ι-癸烯、ι-i^一烯、ι-十二烯、ι-十三烯、 1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯以及ι-二十烯，优选碳数为4 20的直链状α -烯烃，更优选为1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯以及1-辛烯。共聚物A优选含有结构单元(al)，优选是仅包含结构单元(al)与源自式(I)所示乙烯化合物的结构单元的共聚物。相对于构成共聚物A的全部结构单元100摩尔％，共聚物A中选自由结构单元 (al)、结构单元(a2)以及结构单元(a3)组成的组中至少1种的结构单元的含量为大于60 摩尔％小于95摩尔％，优选为大于70摩尔％小于90摩尔％，更加优选为大于80摩尔％小于90摩尔％。相对于构成共聚物A的全部结构单元100摩尔％，共聚物A中源自乙烯化合物(I)的结构单元的含量为5摩尔％以上40摩尔％以下，优选为10摩尔％以上30摩尔％ 以下，更加优选为10摩尔％以上20摩尔％以下。
乙烯化合物⑴的式中，R表示仲烷基、叔烷基或脂环式烃基。作为仲烷基，优选碳数为3 20的仲烷基，作为叔烷基，优选碳原子数为4 20的叔烷基，作为脂环式烃基， 优选3 16元环的脂环式烃基，可以列举出环烷基、环烯基以及环炔基，更加优选环烷基， 特别优选3 16元环的环烷基。作为R，更加优选3 16元环的碳数为3 20的环烷基以及碳数为4 20的叔焼基。作为乙烯化合物(I)，可以列举出3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、3-甲基-1-庚烯、3-甲基-1-辛烯、3，4- 二甲基-1-戊烯、3，4- 二甲基-1-己烯、3，4-二甲基-1-庚烯、3，4-二甲基-1-辛烯、3，5-二甲基-1-己烯、3，5-二甲基-1-庚烯、3，5- 二甲基-1-辛烯、3，6- 二甲基-1-庚烯、3，6- 二甲基-1-辛烯、3，7- 二甲基-1-辛烯、3，4，4-三甲基-1-戊烯、3，4，4-三甲基-1-己烯、3，4，4-三甲基-1-庚烯、3，4，4-三甲基-1-辛烯等R为仲烷基的乙烯化合物(I) ；3，3_ 二甲基-1-丁烯、3，3_ 二甲基-1-戊烯、 3，3- 二甲基-1-己烯、3，3- 二甲基-1-庚烯、3，3- 二甲基-1-辛烯、3，3，4-三甲基-1-戊烯、3，3，4-三甲基-1-己烯、3，3，4-三甲基-1-庚烯、3，3，4-三甲基-1-辛烯等R为叔烷基的乙烯化合物(I)；乙烯基环丙烷、乙烯基环丁烷、乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷、乙烯基环庚烷、乙烯基环辛烷等R为环烷基的乙烯化合物(I) ；1-乙烯基金刚烷、5-乙烯基-2-降冰片烯以及4-乙烯基-1环己烯。其中，优选3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基己烯、3，4-二甲基-1-戊烯、3，5-二甲基-1-己烯、、3，4，4-三甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、3，3-二甲基-I-戊烯、3，3，4-三甲基-1-戊烯、乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷、乙烯基环庚烷、乙烯基环辛烷以及5-乙烯基-2-降冰片烯，更加优选为3-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、3， 4-二甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、3，3，4_三甲基-1-戊烯、乙烯基环己烷以及乙烯基降冰片烯，特别优选3，3- 二甲基-1- 丁烯以及乙烯基环己烷，最优选乙烯基环己烷。源自乙烯化合物(I)的结构单元的含量，可以通过对共聚物A进行IH-NMR分析或 13C-NMR分析而求得。共聚物A也可以进一步含有源自可加成聚合的单体的结构单元。可加成聚合的单体不包括乙烯、丙烯、碳数为4以上的直链状α-烯烃以及乙烯化合物(I)。可加成聚合的单体是可与乙烯、丙烯、碳数为4以上的直链状α-烯烃及/或乙烯化合物(I)加成聚合的单体，该单体的碳数通常为3 20左右。作为可加成聚合的单体的具体示例，可以列举出环烯烃、式(II)所示的烯烃、二烯化合物、商化乙烯、脂肪族羧酸乙烯、乙烯醚化合物以及氰基乙烯化合物。
权利要求
1.一种层积体，其特征在于，含有包括使含有下述成分(A)、成分(B)、成分(C)以及成分(D)的水乳状液组合物干燥而得的固化物的层；以及粘附体，其中，(A)含有选自源自乙烯的结构单元、源自丙烯的结构单元以及源自碳数为4以上的直链状α -烯烃的结构单元所组成的组中至少1种结构单元和源自式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元、且源自式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元的含量为5摩尔％以上40摩尔％以下的共聚物、或者使所述共聚物接枝聚合α，β-不饱和羧酸化合物而得到的共聚物改性物，CH2 = CH-R (I)式(I)中，R表示仲烷基、叔烷基或脂环式烃基；(B)通过使含有选自源自乙烯的结构单元、源自丙烯的结构单元以及源自碳数为4以上的直链状α-烯烃的结构单元所组成的组中至少1种结构单元、且也可以含有源自所述式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元、且源自所述式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元的含量不足5摩尔％的共聚物接枝聚合α，β-不饱和羧酸化合物而得的共聚物；(C)乳化剂；以及(D)水。
2.根据权利要求1所述的层积体，其特征在于水乳状液组合物通过混合含成分(A)、成分(C)和成分(D)的水乳状液与含成分(B)和成分(D)的水乳状液而得到。
3.根据权利要求1所述的层积体，其特征在于所述层积体含有由包含含成分(A)、成分(C)和成分⑶的水乳状液与含成分⑶和成分⑶的水乳状液的组合物得到的固化物层；以及粘附体。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的层积体，其特征在于粘附体是包括选自由木质材料、纤维素材料、塑胶材料、陶瓷材料以及金属材料所组成的组中至少1种材料的粘附体。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的层积体，其特征在于乳化剂为含有源自α，不饱和羧酸的结构单元和源自α，不饱和羧酸酯的结构单元的水溶性丙烯酸树脂。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的层积体，其特征在于R为仲烷基、叔烷基或环烷基。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的层积体，其特征在于式(I)所示乙烯化合物是乙烯基环己烷。
8.根据权利要求2或3所述的层积体，其特征在于含有成分(A)、成分(C)和成分(D)的水乳状液是通过对成分(A)和成分(C)边施加剪切应力边进行混勻、并使所得的混勻物分散于成分(D)中而制得的水乳状液。
9.根据权利要求2或3所述的层积体，其特征在于相对于含有成分(A)、成分(C)和成分(D)的水乳状液中除水以外的成分100重量份， 含有成分⑶和成分⑶的水乳状液中除水以外的成分为20重量份 60重量份。
10.一种水乳状液组合物，其特征在于，含有下述成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D)，其中，(A)含有选自源自乙烯的结构单元、源自丙烯的结构单元以及源自碳数为4以上的直链状α-烯烃的结构单元所组成的组中至少1种结构单元和源自式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元、且源自式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元的含量为5摩尔％以上40摩尔％以下的共聚物、或者使所述共聚物接枝聚合α，β-不饱和羧酸化合物而得到的共聚物改性物，CH2 = CH-R (I)式(I)中，R表示仲烷基、叔烷基或脂环式烃基；(B)通过使含有选自源自乙烯的结构单元、源自丙烯的结构单元以及源自碳数为4以上的直链状α-烯烃的结构单元所组成的组中至少1种结构单元、且也可以含有源自所述式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元、且源自所述式(I)所表示的乙烯化合物的结构单元的含量不足5摩尔％的共聚物接枝聚合α，β-不饱和羧酸化合物而得的共聚物；(C)乳化剂；以及(D)水。
11.根据权利要求10所述的水乳状液组合物，其特征在于，所述水乳状液组合物是通过混合含成分(A)、成分(C)和成分(D)的水乳状液与含成分 (B)和成分(D)的水乳状液而得到。
12.根据权利要求10或11所述的水乳状液组合物，其特征在于，乳化剂是含有源自α，不饱和羧酸的结构单元和源自α，不饱和羧酸酯的结构单元的水溶性丙烯酸树脂。
13.根据权利要求10或11所述的水乳状液组合物，其特征在于，R为仲烷基、叔烷基或环烷基。
14.根据权利要求10或11所述的水乳状液组合物，其特征在于，式(I)所示乙烯化合物是乙烯基环己烷。
15.根据权利要求11所述的水乳状液组合物，其特征在于，含有成分(A)、成分(C)和成分(D)的水乳状液是通过对成分(A)和成分(C)边施加剪切应力边进行混勻、并使所得的混勻物分散于成分(D)中而制得的水乳状液。
16.根据权利要求11所述的水乳状液组合物，其特征在于，相对于含有成分(A)、成分(C)和成分(D)的水乳状液中除水以外的成分100重量份， 含有成分(B)和成分(D)的水乳状液中除水以外的成分是20重量份 60重量份。
17.一种层积体的制造方法，其特征在于，包括以下步骤在粘附体上涂布权利要求10至16中任一项所述的水乳状液组合物，得到含有水乳状液层和粘附体的层积体；以及，干燥所得到的层积体，得到含有包含固化物的层和粘附体的层积体。
18.一种根据权利要求10 16中任一项所述的水乳状液组合物的用途，其特征在于，用于在粘附体上形成固化物层。
全文摘要
一种含有包括使含有下述成分(A)、成分(B)、成分(C)以及成分(D)的水乳状液干燥而得的固化物的层以及粘附体的层积体。(A)含有5摩尔％以上40摩尔％以下源自式(I)CH2＝CH-R(I)(式中，R表示仲烷基、叔烷基或环烷基)所示的乙烯化合物的结构单元的共聚物或使上述共聚物接枝聚合α，β-不饱和羧酸化合物而得到的共聚物改性物；(B)使可以含有5摩尔％以下源自式(I)所示的乙烯化合物的结构单元的共聚物接枝聚合α，β-不饱和羧酸化合物而得到的共聚物；(C)乳化剂；以及(D)水。
文档编号C08L51/06GK102458846SQ201080028920
公开日2012年5月16日 申请日期2010年6月24日 优先权日2009年6月30日
发明者永野将史, 牧野重人 申请人:住友化学株式会社