专利名称：增韧的聚羟基烷酸酯组合物的制作方法
增韧的聚羟基烷酸酯组合物相关申请本申请要求于2009年8月27日提交的美国临时申请号61/237，368的权益，其全部传授内容通过弓I用结合在此。
背景技术：
生物可降解的塑料作为非生物可降解塑料的替代物或补充物在多种应用中并且特别是对于包装应用而言正日益更有工业意义。一类生物可降解的聚合物是聚羟基烷酸酯(PHA)。这些聚合物是通过土壤微生物合成的、被用作胞内储存物质。由这些聚合物制造的物品一般被土壤微生物认作食物来源。因此在这些聚合物的商业发展方面、特别是用于一次性消费品而言具有巨大的意义。然而，迄今为止，已经看到PHA的商业可获得性已受限，只有共聚物聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)(PHBV)是大量可获得的。虽然不同的PHA能够在常规的加工设备上进行加工，但关于这些聚合物已经发现了许多问题。这些包括在某些情况下缺乏可加工性，这可能限制对于使用此种聚合物可获得的商业应用；分子量可能难以维持。此外，对聚合物的结晶动力学了解不充分，并且在这些聚合物的加工过程中通常要求长的周期时间，从而进一步限制了它们的商业接受度。含有高水平的3-羟基丁酸酯单体的PHA组合物可能在熔融加工温度下(例如在注塑模制、片材挤出和吹制膜转化中使用的那些温度)具有物理限制，例如脆性和热稳定性，并且所得的产品可能不具有许多应用可接受的韧性。因此，对于增韧的PHA组合物存在着需要。发明概述在此披露了增韧的聚羟基烷酸酯树脂组合物，这些组合物包含(A)聚羟基烷酸酯均聚物、共聚物及其共混物，以及(B) —种增韧剂，该增韧剂包含乙酸乙烯酯均聚物或共聚物以及在此披露的一种单体、以及任选地聚乙烯醇。确切地说，该增韧剂包括一种由乙酸乙烯酯制备的乙酸乙烯酯均聚物或乙酸乙烯酯共聚物以及至少一种选自以下各项的单体(a)乙烯；(b)(甲基)丙烯酸酯类(例如，具有1至15个碳原子的无支化的或支化的醇的一种或多种酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸降冰片酯)；(c)在羧酸基团中具有从1至12个碳原子的乙烯基酯类(例如，丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、具有从9至13个碳原子的α -支链羧酸的乙烯基酯类)；(d)选自下组的含羧基单体，该组由以下各项组成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、及其盐类；(e)甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酰胺以及乙烯吡硌烷酮；以及(f)乙烯醇。
该增韧剂可以任选地包括具有从约60%至约99. 8%的水解度的聚乙烯醇。在此提供了一种组合物，该组合物包括(a)从50重量百分比至99. 8重量百分比的生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物，以及(b)从0.2重量百分比至50重量百分比的一种增韧组分(一种增韧剂)。该增韧组分包括一种乙酸乙烯酯聚合物，该聚合物含有从60至100重量百分比的乙酸乙烯酯单体，其中剩余物是以下各项中的至少一项构成(i)高达约14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯类；(iii)在羧酸基团中具有从1至12个碳原子的乙烯基酯类；(iv) 一种选自下组的含羧基单体，该组由以下各项组成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、及其盐类；以及(ν)甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酰胺或乙烯基吡咯烷酮；以及(vi)乙烯醇。在此还提供了一种用于形成生物可降解的聚合物组合物的方法。该方法包括合并以下各项一种生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物、一种增韧组分、以及一种成核剂；其条件是足以形成大部分均勻的组合物；由此形成一种可生物降解的聚合物组合物。该增韧组分包括一种乙酸乙烯酯聚合物，该聚合物含有从60至100重量百分比的乙酸乙烯酯单体，其中剩余物是以下各项中的至少一项构成(i)高达约14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯类；(iii)在羧酸基团中具有从1至12个碳原子的乙烯基酯类；(iv) —种选自下组的含羧基单体，该组由以下各项组成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、及其盐类；以及(ν)甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酰胺以及乙烯基吡咯烷酮；以及(vi)乙烯醇。在某些实施方案中，该聚羟基烷酸酯聚合物组分是处于细粒径粉末的形式，并且该聚乙酸乙烯酯组分是处于乳液的形式，其中这些组分在热去除水之前在一个水性过程中被合并。此外，在此提供了一种用于形成聚合物树脂球粒的方法，其中该方法包括合并以下各项一种生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物、一种增韧组分、一种支化剂以及一种成核剂，其中使该组合物熔融并且在适合于形成聚合物树脂球粒的条件下成型。该增韧组分包括一种乙酸乙烯酯聚合物，该聚合物含有从60至100重量百分比的乙酸乙烯酯单体，其中剩余物是以下各项中的至少一项构成(i)高达约14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯类；(iii)在羧酸基团中具有从1至12个碳原子的乙烯基酯类；(iv) —种选自下组的含羧基单体，该组由以下各项组成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、及其盐类；以及(ν)甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酰胺以及乙烯基吡咯烷酮；以及(vi)乙烯醇。在此还提供了由本发明的这些组合物中任何一种所制造的物品。该物品是一种薄膜、片材(包括多层片材)、模制品、纤维、长丝、杆、管、瓶、球粒或者泡沫。该物品是通过该组合物的模制、挤出、或吹制而形成的。还提供了一种由在此描述的组合物来形成物品的方法、以及由该方法制造的物
品
在此处描述的这些组合物、方法、工艺或物品的任何一种中，这些(甲基)丙烯酸酯是具有从1至15个碳原子的无支化的或支化的醇的酯(例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸降冰片酯)。这些乙烯基酯是在羧酸基团中具有从1至12个碳原子的那些(例如，乙烯基丙酸酯、乙烯基月桂酸酯、具有从9至13个碳原子的α-支链羧酸的乙烯基酯类)。在某些实施方案中，该乙酸乙烯酯聚合物是一种乙酸乙烯酯均聚物。该乙酸乙烯酯共聚物可以包括一种具有约99至约84重量百分比的乙酸乙烯酯以及从1至16重量百分比的乙烯和丙烯酸酯共聚单体的聚乙酸乙烯酯共聚物。在其他实施方案中，该聚乙酸乙烯酯聚合物是通过乳液聚合产生的。该增韧剂可以进一步包括高达约15重量百分比的一种聚乙烯醇，该聚乙烯醇具有从约60至约99. 8重量百分比的水解度。该聚乙烯醇可以包括从1至99重量百分比的一种聚乙酸乙烯酯均聚物以及从约99至1重量百分比的一种乙酸乙烯酯共聚物或共聚物共混物。该聚乙烯醇可以具有从约10，000道尔顿至约1，000, 000道尔顿的分子量。该聚乙烯醇组分可以是冷水可溶的或热水可溶的。在此处描述的这些组合物、方法、工艺或物品的任何一种中，该聚羟基烷酸酯聚合物组分可以处于细粒径粉末的形式，并且该聚乙酸乙烯酯组分可以处于乳液的形式，这些组分在热去除水之前在一个水性过程中被合并。在此处描述的这些组合物、方法、工艺或物品的任何一种中，从约5至约95重量百分比的该组合物是该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物。在某些实施方案中，该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物是支化的。在某些实施方案中，该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物是一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)、或一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物可以是一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、具有5%至15%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)、或具有3 %至15 %的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。该生物法生产的聚羟基烷酸酯可以是a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；或a) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。该生物法生产的聚羟基烷酸酯可以是a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有3 %至15 %的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；或a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。在其他实施方案中，该生物法生产的聚羟基烷酸酯是a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一种聚(3_羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b) 一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；或a) 一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%。在另外的其他实施方案中，聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的20%至60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的40%至80%。例如，聚合物a)的重量是聚合物a)的合并的重量的25%-55^^30%-60%、35% -55%或40% -55%，或者是聚合物a)的合并的重量的1 %、22%、23%、M%、25%、26%,27%,28%,29%,30%,31 %,32%,33%,34%,35%,36%,37%,38%,39%,40%,41 42%,43%,44%,45%,46%,47%,48%,49%,50%,51 52%,53%,54%,55%,56^^57% ,58^^59%、或60%。该生物法生产的聚羟基烷酸酯可以是a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20% -50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20%-50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20% -50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有5%-50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20%-50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%-50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；或a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有5%-50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。 在其他实施方案中，该生物法生产的聚羟基烷酸酯是a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一种聚(3_羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;或a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%。在另外的其他实施方案，聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的20%至60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的40%至80%。在其他实施方案中，该生物法生产的聚羟基烷酸酯进一步共混有聚合物C)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)。该生物法生产的聚羟基烷酸酯进一步共混有c)具有20%至50%的-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)。该生物法生产的聚羟基烷酸酯可以进一步共混有c)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。在其他实施方案中，聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的5%至95%。聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的5%至40%。在某些实施方案中，在此处描述的这些组合物、方法、工艺或物品中包括一种成核剂。该成核剂是选自氰尿酸、碳黑、云母、滑石、硅石、氮化硼、粘土、碳酸钙、合成的硅酸或一种盐、有机磷酸盐的金属盐。该成核剂可以包括二磷酸羟基铝或一种包括含氮杂芳族内核的化合物。该含氮杂芳族内核可以是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、或咪唑。该成核剂可以具有选自下组的化学式，该组由以下各项组成
权利要求
1.一种组合物，包括(a)从50重量百分比至99.8重量百分比的生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物；以及(b)从0.2重量百分比至50重量百分比的一种增韧组分，其中该增韧组分包括一种乙酸乙烯酯聚合物，该聚合物含有从60至100重量百分比的乙酸乙烯酯单体以及选自以下各项中至少一项的剩余物(i)高达约14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯类；(iii)在羧酸基团中具有从1至12个碳原子的乙烯基酯类；(iv)一种选自下组的含羧基单体，该组由以下各项组成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、及其盐类；(ν)甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酰胺以及乙烯吡硌烷酮；以及(vi)乙烯醇。
2.如权利要求1所述的组合物，其中该乙酸乙烯酯聚合物是一种乙酸乙烯酯均聚物。
3.如权利要求1所述的组合物，其中该乙酸乙烯酯共聚物包括一种具有约84至约99重量百分比的乙酸乙烯酯以及从约1至16重量百分比的乙烯和丙烯酸酯共聚单体的聚乙酸乙烯酯共聚物。
4.如权利要求1所述的组合物，其中该聚乙酸乙烯酯聚合物是通过乳液聚合而生产的。
5.如权利要求1所述的组合物，其中该增韧剂进一步包括高达约15重量百分比的一种聚乙烯醇，该聚乙烯醇具有从约60至约99. 8重量百分比的水解度。
6.如权利要求5所述的组合物，其中该聚乙烯醇包括从约1至约99重量百分比的一种聚乙酸乙烯酯均聚物以及从约99至约1重量百分比的一种乙酸乙烯酯共聚物或共聚物共混物。
7.如权利要求4所述的组合物，其中该聚乙烯醇具有的分子量是从约10，000道尔顿至约1，000，000道尔顿并且该聚乙烯醇组分是冷水可溶的或热水可溶的。
8.如权利要求1所述的组合物，其中该聚羟基烷酸酯聚合物组分是处于细粒径粉末的形式，并且该聚乙酸乙烯酯组分是处于乳液的形式，其中这些组分在热去除水之前在一个水性过程中被合并。
9.一种组合物，包括(a)从50重量份至90重量份的生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物；以及(b)从10重量份至50重量份的一种增韧组分，其中该增韧组分包括一种乙酸乙烯酯聚合物，该聚合物含有从约60重量百分比至约100重量百分比的乙酸乙烯酯单体以及选自以下各项中至少一项的剩余物(i)高达约14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯类；(iii)在羧酸基团中具有从1至12个碳原子的乙烯基酯类；(iv)选自下组的含羧基单体，该组由以下各项组成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、及其盐类；(ν)甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酰胺、乙烯吡硌烷酮；以及(vi)乙烯醇；以及(c) 0至15重量份的、具有从约60重量百分比至约99. 8重量百分比的水解度的聚乙烯醇组分。
10.如权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中从约5至约95重量百分比的该组合物是该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物。
11.如权利要求1-10中任一项所述的组合物，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物是支化的。
12.如权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中从约50至约90重量百分比的该组合物的总聚合物组分是该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物。
13.如权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物是一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)、或一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
14.如权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物是一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、具有5 %至22 %的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、具有5 %至15 %的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)、或具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
15.如权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯是a) 一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；或a) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
16.如权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯是a) 一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a)一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；或a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
17.如权利要求15或16中所述的组合物，其中生物法生产的聚羟基烷酸酯是a)—种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —种聚(3_羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ;a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一种聚(3_羟基丁酸酯-共_4_羟基丁酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;或a) —种聚(3_羟基丁酸酯-共_3_羟基戊酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%。
18.如权利要求15、16或17中所述的组合物，其中聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的20%至60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的40%至80%。
19.如权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯是a) 一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20% -50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；a)一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20% -50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20%-50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有5%-50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20% -50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%-50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；或a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
20.如权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯是a)一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3_羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3_羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有3%至15%的3_羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有3%至15%的3_羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;或a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%。
21.如权利要求19或20所述的组合物，其中聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的20%至60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的40%至80%。
22.如权利要求15-21中任一项所述的组合物，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯进一步共混有聚合物c)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)。
23.如权利要求15-21中任一项所述的组合物，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯进一步共混有c)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)。
24.如权利要求15-21中任一项所述的组合物，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯进一步共混有c)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
25.如权利要求22、23或M所述的组合物，其中聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的5%至95%。
26.如权利要求25所述的组合物，其中聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的5%至40%。
27.如权利要求116中任一项所述的组合物，其中该成核剂是选自氰尿酸、碳黑、云母、滑石、硅石、氮化硼、粘土、碳酸钙、合成的硅酸以及它们的一种盐、有机磷酸盐的金属盐、以及高岭土。
28.如权利要求116中任一项所述的组合物，其中该成核剂包括二磷酸羟基铝或一种包括含氮杂芳族内核的化合物。
29.如权利要求观所述的组合物，其中该含氮杂芳族内核是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、或咪唑。
30.如权利要求116中任一项所述的组合物，其中该成核剂具有选自下组的化学式，该组由以下各项组成
31.如权利要求27所述的组合物，其中该成核剂是氰尿酸。
32.一种用于形成可生物降解的聚合物组合物的方法，包括将以下各项合并a)一种生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物；b)一种增韧组合物，其中该增韧组分包括一种乙酸乙烯酯聚合物，该聚合物含有从60化学式1化学式2化学式3化学式4化学式5以及至100重量百分比的乙酸乙烯酯单体以及选自以下各项中至少一项的剩余物(i)高达约14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯类；(iii)在羧酸基团中具有从1至12个碳原子的乙烯基酯类；(iv)一种选自下组的含羧基单体，该组由以下各项组成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、及其盐类；(ν)甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酰胺以及乙烯吡硌烷酮；以及(vi)乙烯醇；以及c) 一种成核剂；其条件是足以形成大部分均勻的组合物；由此形成一种可生物降解的聚合物组合物。
33.如权利要求32所述的方法，其中该乙酸乙烯酯聚合物是一种乙酸乙烯酯均聚物。
34.如权利要求32所述的方法，其中该乙酸乙烯酯共聚物包括一种具有约84至约99重量百分比的乙酸乙烯酯以及从约1至16重量百分比的乙烯和丙烯酸酯共聚单体的聚乙酸乙烯酯共聚物。
35.如权利要求32所述的方法，其中该聚乙酸乙烯酯聚合物是通过乳液聚合而生产的。
36.如权利要求32所述的方法，其中该增韧剂进一步包括高达15重量百分比的一种聚乙烯醇，该聚乙烯醇具有从约60至约99. 8重量百分比的水解度。
37.如权利要求36所述的方法，其中该聚乙烯醇包括从约1至约99重量百分比的一种聚乙酸乙烯酯均聚物以及从约99至1重量百分比的一种乙酸乙烯酯共聚物或共聚物共混物。
38.如权利要求36所述的方法，其中该聚乙烯醇具有的分子量是约10，000道尔顿至约1，000，000道尔顿并且该聚乙烯醇组分是冷水可溶的。
39.如权利要求32所述的方法，其中该聚羟基烷酸酯聚合物组分是处于细粒径粉末的形式，并且该聚乙酸乙烯酯组分是处于乳液的形式，其中这些组分在热去除水之前在一个水性过程中被合并。
40.如权利要求32所述的方法，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物为总组合物的50至90重量百分比，并且其中该增韧组分为总组合物的10至50重量百分比。
41.如权利要求36所述的方法，其中该聚乙烯醇组分具有从约60重量百分比至约99. 8重量百分比的水解度。
42.如权利要求32-41中任一项所述的方法，其中从约5至约95重量百分比的该组合物是该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物。
43.如权利要求32-41中任一项所述的方法，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物是支化的。
44.如权利要求32-43中任一项所述的方法，其中从约50至约90重量百分比的该组合物的总聚合物组分是该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物。
45.如权利要求32-44中任一项所述的方法，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物是一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)、或一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
46.如权利要求32-44中任一项所述的方法，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物是一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、具有5 %至22 %的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、具有5 %至15 %的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)、或具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
47.如权利要求32-44中任一项所述的方法，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯是a)一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a) 一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；或a) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
48.如权利要求32-44中任一项所述的方法，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯是a)一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a)一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；或a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
49.如权利要求47或48中所述的方法，其中生物法生产的聚羟基烷酸酯是a)—种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —种聚(3_羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ;a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一种聚(3_羟基丁酸酯-共_4_羟基丁酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一种聚(3_羟基丁酸酯-共_4_羟基丁酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;或a) —种聚(3_羟基丁酸酯-共_3_羟基戊酸酯)、共混有b) —种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%。
50.如权利要求47、48或49所述的方法，其中聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的20%至60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的40%至80%。
51.如权利要求32-44中任一项所述的方法，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯是a)一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%-50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20% -50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20%-50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有5%-50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20% -50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)；a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%-50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)；a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)；或a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
52.如权利要求32-44中任一项所述的方法，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯是a)一种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ;a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ;a) —种聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至15%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3_羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3_羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有3%至15%的3_羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有3 %至15 %的3_羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%;或a)具有3%至15%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的5%至95%。
53.如权利要求51或52所述的方法，其中聚合物a)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的约20%至约60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)与聚合物b)的合并的重量的约40%至约80%。
54.如权利要求47-53中任一项所述的方法，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯进一步共混有聚合物c)具有约20%至约50%的4-羟基丁酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)。
55.如权利要求47-53中任一项所述的方法，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯进一步共混有c)具有约20%至约50%的5-羟基戊酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)。
56.如权利要求47-53中任一项所述的方法，其中该生物法生产的聚羟基烷酸酯进一步共混有c)具有约5%至约50%的3-羟基己酸酯含量的一种聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
57.如权利要求M、55或56所述的方法，其中聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的约5%至约95%。
58.如权利要求57所述的方法，其中聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的约5%至约40%。
59.如权利要求32-58中任一项所述的方法，其中该成核剂是选自氰尿酸、碳黑、云母、滑石、硅石、氮化硼、粘土、碳酸钙、合成的硅酸以及它们的一种盐、有机磷酸盐的金属盐、以及高岭土。
60.如权利要求32-58中任一项所述的方法，其中该成核剂包括二磷酸羟基铝或一种包括含氮杂芳族内核的化合物。
61.如权利要求60所述的方法，其中该含氮杂芳族内核是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、或咪唑。
62.如权利要求32-58中任一项所述的方法，其中该成核剂具有选自下组的化学式，该组由以下各项组成
63.如权利要求59所述的方法，其中该成核剂是氰尿酸。
64.一种用于形成聚合物树脂球粒的方法，包括将以下各项合并一种生物法生产的聚羟基烷酸酯聚合物；一种增韧组合物，其中该增韧组分包括一种乙酸乙烯酯聚合物，该聚合物含有从约60至100重量百分比的乙酸乙烯酯单体以及选自以下各项中至少一项的剩余物(i)高达约14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯类；(iii)在羧酸基团中具有从1至12个碳原子的乙烯基酯类；(iv)一种选自下组的含羧基单体，该组由以下各项组成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、及其盐类；以及(ν)甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酰胺、以及乙烯吡硌烷酮；(vi)乙烯醇一种成核剂以及一种支化剂，其中使该组合物熔融并且在适合于形成聚合物树脂球粒的条件下成型。
65.如权利要求64所述的方法，进一步包括合并聚乙烯醇，该聚乙烯醇包括从1至99重量百分比的一种聚乙酸乙烯酯均聚物以及从约99至1重量百分比的一种乙酸乙烯酯共聚物或共聚物共混物。
66.一种物品，包括如权利要求1-36中的任一项所述的组合物。
67.如权利要求66所述的物品，其中该物品是处于薄膜、片材、模制品、纤维、长丝、杆、管、瓶、球粒或泡沫的形式。
68.一种方法，包括由权利要求1-31中任一项所述的组合物来形成一种物品。
69.如权利要求68所述的方法，其中该物品是通过模制、挤出、或吹制该组合物而形成的。
70.一种通过权利要求69所述的方法制成的物品。
全文摘要
在此披露了增韧的聚羟基烷酸酯树脂组合物，这些组合物包含热塑性聚羟基烷酸酯组合物以及一种增韧剂，该增韧剂包含乙酸乙烯酯均聚物或共聚物以及任选地聚乙烯醇。
文档编号C08L67/04GK102597107SQ201080041303
公开日2012年7月18日 申请日期2010年8月27日 优先权日2009年8月27日
发明者R·S·怀特豪斯 申请人:梅塔玻利克斯公司