专利名称：光潜钛催化剂的制作方法
光潜钛催化剂
本发明涉及包含光潜(photolatent)钛催化剂化合物的组合物及其作为尤其用于交联双组分聚氨酯的催化剂的用途。
本领域已知例如通过用包括任何羟基官能化合物在内的多元醇以及还有多硫醇在有机金属催化剂，尤其是锡催化剂存在下交联异氰酸酯组分而制备聚氨酯(Pu)。对应的催化剂由许多公布已知，例如由US 2005/0282700, US 5545600，US似92252等已知。也可以使用相同类型的有机金属催化剂，以催化经由其他缩合或加成反应的交联，如用于硅烷交联粘合剂或密封剂中的硅氧烷改性基料，例如正如WO 2006/136211所报道的那样。
当前所用标准催化剂基于Sn化合物。这些催化剂并非潜在的，因此一加入该催化剂就加速多元醇和多异氰酸酯之间的反应。在短反应时间(约0.5-2小时，取决于浓度和条件)之后，反应完成。该反应时间限制了生产出该混合物之后该树脂体系的最佳加工时间。
因此，高度希望能够通过外部活化如热或光仅在需要时触发该反应。这将允许理想地将树脂混合物的最佳加工时间延长至外部触发源开启。
本发明所面临的另一问题在于由于锡催化剂所产生的环境问题而对这些产品的立法压力。该行业所遇到的一般性趋势是由对环境具有较低危害或者无危害的替代金属替换锡催化剂。
PU交联用光潜催化剂在现有技术(例如W02007/147851和W02009/0501M)中已有报道。这些催化剂可以通过用UV光辐照而活化。现有技术大多数情况下描述了光潜锡催化剂，但还有Bi、Zr、Al和Ti催化剂。仅描述了光潜Ti催化剂的非常有限的几个实例。 这些Ti催化剂确实显示出良好的光潜行为，但含有它们的PU配制剂提供的储存期不够。
现已发现使用Ti-螯合物配合物与过量(1-50重量％ )特殊螯合物配体的特殊组合导致该配制剂的储存期显著改进，同时维持催化剂的良好光潜性。惊人地发现在光潜Ti 配合物中仅加入少量特定1，3_ 二酮与现有技术相比导致更长的储存期，但光潜性相当。
因此，本发明涉及一种Ti-螯合物催化剂配制剂，该配制剂包含
(i)至少一种式I化合物
权利要求
1. 一种Ti-螯合物催化剂配制剂，包含 (i)至少一种式I化合物
2.根据权利要求1的Ti-螯合物催化剂配制剂，包含(i)50-99重量％至少一种如权利要求1所定义的式I化合物，和(ii)1-50重量％至少一种如权利要求1所定义的式Ila、IIb或IIc的螯合物配体化合物。
3.根据权利要求1的Ti-螯合物催化剂配制剂，其中在式I中， R2>R3>R4>R5>R6>R7>R8>R9>Rl0>Rll>Rl2和R13相互独立地为未取代的线性或支化CfC12烷基或被如下基团取代的C1-C12烷基卤素，C1-C12链烷酰基，C2-C12链烷酰氧基，苯甲酰基，苯甲酰氧基，C1-C12烷氧羰基，腈基，硝基，C1-C12烷硫基，苯硫基或NR17R18,苯基或被卤素W1-C12 烷基、C1-C12烷氧基、苯基、C1-C12链烷酰基、C2-C12链烷酰氧基、C1-C12烷氧羰基、苯甲酰基、 苯甲酰氧基、腈基、硝基、C1-C12烷硫基、苯硫基或NR17R18取代的苯基；或者R2和R3和/或R5和R6和/或R8和R9和/或R11和R12与它们所连接的碳原子一起形成5-7员饱和环；以及R14、R15和R16相互独立地为氢、卤素、C1-C2tl烷基、C1-C2tl烷氧基、C6-C14芳基、C1-C2tl链烷酰基、C1-C2tl链烷酰氧基、C7-C15芳酰基、C7-C15芳酰氧基、C1-C2tl烷氧羰基、腈基、硝基^1-C2tl 烷硫基、C6-C14芳硫基或NR17R18,或者R14和R15与它们所连接的苯基环一起形成未被取代或被C1-C4烷基取代的噻吨基以及在式Ila、IIb或IIc中，R’ 2、R’ 3、R’ 4、R’ 5、R’ 6和R’ 7相互独立地为氢，卤素，未取代的线性或支化C1-C12烷基，被如下基团取代的线性或支化C1-C2tl烷基卤素，C1-C12链烷酰基，C2-C12链烷酰氧基，苯甲酰基，苯甲酰氧基，C1-C12烷氧羰基，腈基，硝基，C1-C12烷硫基，苯硫基，NR17R18，苯基或被卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基X1-C12链烷酰基、C2-C12链烷酰氧基、C1-C12烷氧羰基、 苯甲酰基、苯甲酰氧基、腈基、硝基、C1-C12烷硫基、苯硫基或NR17R18取代的苯基；或者R’ 2和R’ 3和/或R’ 5和R’ 6与它们所连接的碳原子一起形成5-7员饱和环；以及R’ 14、R’ 15和R’ 16相互独立地为氢、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基、C1-C12链烷酰基、C1-C12链烷酰氧基、苯甲酰基、苯甲酰氧基、CfC12烷氧羰基、腈基、硝基、CfC12烷硫基、 苯基或NR17R1815
4.根据权利要求1的Ti-螯合物催化剂配制剂，其中R1为C1-C8烷基或被1-6个非连续氧原子间隔的C2-C12烷基；R2、R3、R4、R5>R6> R7、R8、R9、IV Rn、R12和R13相互独立地为氢、卤素或C1-C4烷基，条件是 R2> R3> R4中仅一个为氢，R5> R6> R7中仅一个为氢，R8> R9> R10中仅一个为氢且Rn、R12、R13中仅一个为氢；或者&和&和/或&和&与它们所连接的碳原子一起形成5或6员饱和环， R14、R15和R16相互独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯甲酰基、硝基或NR17R18 ； 或者R14和R15与它们所连接的苯基环一起形成未被取代或被C1-C4烷基取代的噻吨基；R17 禾η R18 为 C1-C4 ^ ；R，2、R，3、R，4、R，5、R，6和R，7相互独立地为氢、卤素、线性或支化C1-C4烷基；或者R5 和&与它们所连接的碳原子一起形成5或6员饱和环；以及R’ 14、R’ 15和R’ 16相互独立地具有对队4、R15和R16所给含义之一。
5.根据权利要求1的Ti-螯合物催化剂配制剂，其中在式I中，R2> R3> R4> R5> R6> R7> R8> R9> 队。、Rn、R12 和 R13 相互独立地为未取代的 C1-C20 烷基；且 R14, R15和R16为氢；以及在式Ila、lib或IIc中，R，2、R，3、R，4、R，5、R，6 和 R，7 相互独立地为氢、F、C1-C20 烷基；且 R，14、R，15 和 R，16为氢。
6.如权利要求1-5中任一项所定义的Ti-螯合物催化剂配制剂作为由路易斯酸型反应物催化的加聚或缩聚反应的催化剂的用途。
7.一种可聚合组合物，包含(a)至少一种封闭或未封闭的异氰酸酯或异硫氰酸酯组分，(b)至少一种多元醇；和(c)至少一种如权利要求1所定义的Ti-螯合物催化剂配制剂。
8.根据权利要求7的可聚合组合物，除了组分(a)、(b)和(c)外还包含其他添加剂 (d)，尤其是感光剂化合物。
9.根据权利要求7的可聚合组合物，基于整个组合物包含0.001-15重量％，优选·0. 01-5重量％在如权利要求1所定义的配制剂中的式I的Ti-螯合物催化剂化合物。
10.一种使能够在路易斯酸存在下交联的化合物聚合的方法，其特征在于将如权利要求1-5中任一项所定义的Ti-螯合物催化剂配制剂加入所述化合物中，并将所得混合物用波长范围为200-800nm的电磁辐射辐照。
11.根据权利要求10的方法，其中能够在路易斯酸存在下交联的组分为(a)封闭或未封闭的异氰酸酯或异硫氰酸酯组分和(b)多元醇的混合物。
12.根据权利要求10的方法，其特征在于代替用电磁辐射辐照，对所述混合物进行热处理或者将所述混合物用电磁辐射辐照并同时或在辐照之后进行热处理。
13.根据权利要求10的方法，用于制备粘合剂、密封剂、涂料、封装组分、印刷油墨、印刷版、泡沫、模塑化合物或光构化层。
14.如权利要求1所定义的式I的Ti-螯合物催化剂，选自
15.式(Ix)的Ti-螯合物催化剂
16.根据权利要求7-9中任一项的可聚合组合物在制备粘合剂、涂料、密封剂、封装组分、印刷油墨、印刷版、泡沫、模塑化合物或光构化层中的用途。
17.—种在至少一个表面上涂有根据权利要求7-9中任一项的组合物的涂敷基材。
18.—种聚合或交联的根据权利要求7-9中任一项的组合物。
全文摘要
本发明提供了一种光潜Ti-螯合物催化剂配制剂，其包含(i)至少一种式(I)化合物，其中R1为C1-C20烷基或被一个或多个非连续氧原子间隔的C2-C20烷基；Y为式(II)或任选取代的苯基；Y1为式(III)或任选取代的苯基；Y2为式(IV)或任选取代的苯基；Y3为式(V)或任选取代的苯基；R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13相互独立地为氢、卤素、任选取代的C1-C20烷基，或者R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13相互独立地为任选取代的C6-C14芳基，条件是R2、R3、R4中仅一个为氢，R5、R6、R7中仅一个为氢，R8、R9、R10中仅一个为氢且R11、R12、R13中仅一个为氢；以及(ii)至少一种式IIa、IIb或IIc的螯合物配体化合物，其中Y’为式(VI)或式(VII)；Y’1为式(VIII)或式(IX)；R’2、R’3、R’4、R’5、R’6和R’7相互独立地具有对R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13所给含义之一；以及R’14、R’15和R’16相互独立地具有对R14、R15和R16所给含义之一。
文档编号C08G18/22GK102497931SQ201080041042
公开日2012年6月13日 申请日期2010年9月9日 优先权日2009年9月15日
发明者A·凯洛伊, C·罗德洛特, D·鲍尔, R·科里斯戴克, T·欣特曼 申请人:巴斯夫欧洲公司