夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法

专利名称：夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于汽车或建筑物等的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜，更详细地说，涉及能够提高夹层玻璃的隔热性的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术：
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损，玻璃碎片的飞散量也很少，安全性优异。因此，上述夹层玻璃已被广泛用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃通过在一对玻璃板间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。在这样的车辆及建筑物的开口部所使用的夹层玻璃要求具有高隔热性。波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比，能量较小。但红外线的热作用大，红外线一旦被物质吸收，即会放出热。因此，红外线通常被称为热线。因此，为了提高夹层玻璃的隔热性，必须充分屏蔽红外线。近年来，为了有效地屏蔽上述红外线(热线)，在夹层玻璃用中间膜中使用了含有掺杂锡的氧化铟粒子(ΙΤ0粒子)或掺杂锑的氧化锡粒子(ΑΤΟ粒子)等隔热粒子。另外，作为不含上述隔热粒子的夹层玻璃用中间膜的一例，下述专利文献1中公开了一种夹层玻璃用中间膜，其包含合成树脂96. 5 99. 6重量％、紫外线吸收剂0. 2 3. 0重量％及黄色染料0. 02 0. 5重量％。其中，记载了能防止害虫飞入夹层玻璃的事实。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2000-300149号公报

发明内容
发明要解决的问题近年来，要求进一步提高包含ITO粒子或ATO粒子的现有中间膜的隔热性。但ITO粒子或ATO粒子并不能充分吸收近红外线。因此，仅通过在中间膜中添加ITO粒子或ATO粒子，很难大幅提高夹层玻璃的隔热性。例如，在美国，加利福尼亚大气资源委员会(CARB(California Air ResourcesBoard))为了减少温室效应气体，提出了减少汽车排放的二氧化碳量的方案。为了减少汽车排放的二氧化碳量，上述CARB针对下述问题进行了研究限制透过夹层玻璃进入汽车内的热能，以降低空调消耗的燃料，从而改善汽车的耗油量。具体而言，上述CARB预定引入CoolCars Standards (冷车标准)。具体而言，根据上述Cool Cars Mandards，在2012年，预定要求汽车中使用的夹层玻璃的Tts(Total Solar Transmittance (总太阳能穿透率))为50%以下。而在2016年，预定要求上述夹层玻璃的上述Tts为40%以下。上述Tts是热线屏蔽性的指标。需要说明的是，通常被称为热反射型(熱反夕4 )的、蒸镀有金属薄膜的玻璃或
3使用了热线反射PET的热线反射夹层玻璃不仅能反射红外线，还能反射通讯波长范围的通讯波。将热线反射夹层玻璃用于挡风玻璃的情况下，由于要与大量的传感器类对应，因此必须挖开热线反射部分。其结果，使用Tts为50%的热线反射夹层玻璃的挡风玻璃整个面的平均Tts为约53%。因此，就透过通讯波、吸收红外线型的夹层玻璃而言，预计Tts的允许范围为53%以下。2010年9月时搁置了上述Cool Cars Standards的引入，不变的是依然倾向于对上述Tts低的夹层玻璃的需求。另外，上述夹层玻璃不仅要求隔热性高，而且要求具有高可见光透射率(Visible Transmittance)。例如，期望可见光透射率为70%以上。也就是说，要求在保持高的上述可见光透射率的前提下，提高隔热性。使用现有的含有隔热粒子的夹层玻璃用中间膜时，极难得到同时满足Tts为53% 以下及可见光透射率为70%以上的夹层玻璃。而且，即使使用专利文献1所述的夹层玻璃用中间膜，也极难得到同时满足Tts为53%以下及可见光透射率为70%以上的夹层玻璃。本发明的目的在于提供能够得到Tts低、且可见光透射率高的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。解决问题的方法从较宽层面上把握本发明时，本发明提供一种夹层玻璃用中间膜，其含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑剂、隔热粒子、以及黄色染料，相对于所述热塑性树脂100重量份，所述隔热粒子的含量在0. 01 2重量份的范围内，且所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分及所述黄色染料的总含量为0. 25重量份以下。就该夹层玻璃用中间膜而言，优选上述隔热粒子为金属氧化物粒子。在本发明的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面中，相对于上述热塑性树脂100 重量份，上述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分的含量在 0. 001 0. 04重量份范围内。在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中，相对于上述热塑性树脂100重量份，上述黄色染料的含量在0. 005 0. 24重量份范围内。从其它较宽层面上把握本发明时，本发明提供一种夹层玻璃用中间膜，其含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑剂、隔热粒子、以及黄色染料，其中，以0. 05 12g/m2的比例含有上述隔热粒子，且以共计为1. 5g/m2 以下的比例含有上述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分及上述黄色染料。就该夹层玻璃用中间膜而言，优选上述隔热粒子为金属氧化物粒子。在本发明的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面中，以0. 005 0. 2g/m2的比例上述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分。在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中，以0. 025 1. 45g/m2的比例含有上述黄色染料。本发明的夹层玻璃具备第1、第2夹层玻璃构成部件、和夹入该第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜，该中间膜包含按照本发明构成的夹层玻璃用中间膜、或者为该夹层玻璃用中间膜。
在本发明的夹层玻璃的某一特定方面中，夹入所述第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜为按照本发明构成的夹层玻璃用中间膜。发明的效果本发明的夹层玻璃用中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑剂、隔热粒子、以及黄色染料，且相对于热塑性树脂或在夹层玻璃用中间膜中的隔热粒子的含量、以及酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分及黄色染料的总含量在上述特定范围内，因此能够得到上述Tts足够低、 且上述可见光透射率足够高的夹层玻璃。


[图1]图1为截面图，其模式性地示出了使用本发明一实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例。符号说明1...夹层玻璃2...夹层玻璃用中间膜3. · ·第1夹层玻璃构成部件4. · ·第2夹层玻璃构成部件5···隔热粒子发明的
具体实施例方式以下，对本发明进行详细说明。本发明的夹层玻璃用中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑剂、隔热粒子、以及黄色染料。以下，有时将酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分记为成分X。在本发明的夹层玻璃用中间膜中，相对于上述热塑性树脂100重量份，上述隔热粒子的含量在0. 01 2重量份范围内，且上述成分X及上述黄色染料的总含量为0. 25重量份以下。另外，本发明的夹层玻璃用中间膜以0. 05 12g/m2的比例含有上述隔热粒子， 且共计以1. 5g/m2以下的比例含有上述成分X及上述黄色染料。本发明的主要特征在于组合使用上述隔热粒子、上述成分X及上述黄色染料， 且它们相对于上述热塑性树脂的含量或在夹层玻璃用中间膜中的含有比例满足上述关系。由此，能够得到Tts (Total Solar Transmittance)足够低、且可见光透射率(Visible Transmittance)足够高的夹层玻璃。也就是说，通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜，能够提高夹层玻璃的隔热性及透明性。另外，通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜，能够得到满足例如加利福尼亚大气资源委员会(CARB(California Air Resources Board))预定引入的Cool Cars Standards 的要求性能的夹层玻璃。具体而言，能够使夹层玻璃的上述Tts为53%以下。而且，能够使夹层玻璃的上述可见光透射率为70%以上。以往，使用含有ITO粒子等隔热粒子的夹层玻璃用中间膜时，极难得到同时满足上述Tts为53%以下且上述可见光透射率为70%以上的夹层玻璃。相比之下，通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜，能够得到同时满足上述Tts为53%以下且上述可见光透射率为70%以上的夹层玻璃。需要说明的是，在本说明书中，上述Tts及上述可见光透射率的性能为上述Cool Cars Mandards所要求的性能。上述Tts可根据例如预定引入的Cool Cars Mandards所规定的测定方法来测定。上述可见光透射率根据例如JISR3211 (1998)来测定。(热塑性树脂)本发明的夹层玻璃用中间膜中含有的上述热塑性树脂没有特别限定。作为上述热塑性树脂，可使用以往公知的热塑性树脂。上述热塑性树脂可仅使用1种，也可将2种以上组合使用。作为上述热塑性树脂，可以列举聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树月旨、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可使用除此以外的其它热塑性树脂。优选上述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，能够进一步提高中间膜对夹层玻璃构成部件的粘接力。上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇可以通过例如使聚乙酸乙烯酯皂化来得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常在80 99.8摩尔％范围内。上述聚乙烯醇的聚合度的优选下限为200、更优选下限为500，优选上限为3，000、 更优选上限为2，500。如果上述聚合度过低，则夹层玻璃的耐贯穿性倾向于降低。如果上述聚合度过高，则夹层玻璃用中间膜有时难以成形。上述醛没有特别限制。作为上述醛，通常优选使用碳原子数为1 10的醛。作为上述碳原子数为1 10醛，可以列举例如丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中，优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛，更优选正丁醛、正己醛或正戊醛，进一步优选正丁醛。上述醛可仅使用1种， 也可将2种以上组合使用。优选上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率(羟基量)为15 40摩尔％范围内。 上述羟基含有率的更优选下限为18摩尔％，更优选上限为35摩尔％。若上述羟基含有率过低，则中间膜的粘接性有时会降低。另外，若上述羟基含有率过高，则中间膜的柔软性降低，在处理中间膜时易产生问题。上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是以百分率(摩尔％ )表示用与羟基键合的乙烯基量除以主链的全部乙烯基量而求得的摩尔分率的值。上述与羟基键合的乙烯基量可根据例如Jis K6726 “聚乙烯醇试验方法”测定原料聚乙烯醇中与羟基键合的乙烯基量来求算。上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)的优选下限为0. 1摩尔％、更优选下限为0. 3摩尔％、进一步优选下限为0. 5摩尔％，优选上限为30摩尔％、更优选上限为 25摩尔％、进一步优选上限为20摩尔％，特别优选上限为10摩尔％。若上述乙酰化度过低，则有时上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述增塑剂的相容性降低。若上述乙酰化度过高，则中间膜的耐湿性有时降低。上述乙酰化度是以百分率(摩尔％ )表示用下述差值除以主链的全部乙烯基量而求得的摩尔分率的值，所述差值是从主链的全部乙烯基量中减去与缩醛基键合的乙烯基量和与羟基键合的乙烯基量后得到的值。上述与缩醛基键合的乙烯基量可以根据例如JIS K6728 “聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度的优选下限为60摩尔％、更优选下限为63摩尔％，优选上限为85摩尔％、更优选上限为75摩尔％、进一步优选上限为70摩尔％。若上述缩醛化度过低，则有时聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性低。若上述缩醛化度过高，则要制造聚乙烯醇缩醛树脂所必须的反应时间可能会加长。上述缩醛化度是以百分率(摩尔％ )表示用与缩醛基键合的乙烯基量除以主链的全部乙烯基量而求得的摩尔分率的值。上述缩醛化度可以通过下述方法算出利用基于JIS K6728 “聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定乙酰基量和乙烯基醇量(羟基含有率)，由得到的测定结果算出摩尔分率，接着用100摩尔％减去乙酰基量和乙烯基醇量，从而算出缩醛化度。需要说明的是，聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时，上述缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰基量可由基于Jis K6728 “聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果算出ο(增塑剂)本发明的夹层玻璃用中间膜中含有的上述增塑剂没有特别限制。作为上述增塑齐U，可以使用以往公知的增塑剂。上述增塑剂可仅使用1种，也可将2种以上组合使用。作为上述增塑剂，可以列举例如一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、 以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中，优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。作为上述一元有机酸酯，没有特别限定，可以列举例如由二醇与一元有机酸反应而得到的二醇酯、以及由二缩三乙二醇或二缩三丙二醇与一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇，可以列举二缩三乙二醇、三缩四乙二醇及二缩三丙二醇等。作为上述一元有机酸， 可以列举丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。作为上述多元有机酸酯，没有特别限定，可以列举例如由多元有机酸与碳原子数 4 8的具有直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸，可以列举己二酸、癸二酸及壬二酸等。作为上述有机酯增塑剂，没有特别限定，可以列举二缩三乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二 -2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二辛酸酯、二缩三乙二醇二正辛酸酯、 二缩三乙二醇二正庚酸酯、三缩四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，3_丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，4_ 丁二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二 -2-乙基己酸酯、二丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二 -2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸酯(七K >酸7 > κ )、及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。还可使用除这些之外的其它有机酯增塑剂。还可使用上述己二酸酯以外的其它己二酸酯。作为上述有机磷酸增塑剂，没有特别限定，可以列举例如三丁氧基乙基磷酸酯、 异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂优选为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3G0)及二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少一种，更优选为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯。就本发明的夹层玻璃用中间膜而言，作为上述增塑剂，优选包含二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3G0)及二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少一种，更优选
包含二缩三乙二醇二 -2-乙基己酸酯。本发明的夹层玻璃用中间膜中上述增塑剂的含量没有特别限定。相对于上述热塑性树脂100重量份，上述增塑剂含量的优选下限为25重量份、更优选下限为30重量份、进一步优选下限为35重量份，优选上限为75重量份、更优选上限为60重量份、进一步优选上限为50重量份。上述增塑剂的含量满足上述优选下限时，能够进一步提高夹层玻璃的耐贯穿性。上述增塑剂的含量满足上述优选上限时，能够进一步提高中间膜的透明性。(隔热粒子)本发明的夹层玻璃用中间膜含有隔热粒子。优选该隔热粒子为由金属氧化物形成的粒子。隔热粒子可仅使用1种，也可将2种以上组合使用。波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比，能量较小。但红外线的热作用大，红外线一旦被物质吸收，即会放出热。因此，红外线通常被称为热线。通过使用上述隔热粒子，能够有效地屏蔽红外线(热线)。需要说明的是，隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。作为上述隔热粒子的具体例，可列举掺杂铝的氧化锡粒子、掺杂铟的氧化锡粒子、掺杂锑的氧化锡粒子(ΑΤΟ粒子)、掺杂镓的氧化锌粒子(GZ0粒子)、掺杂铟的氧化锌粒子(ΙΖ0粒子)、掺杂铝的氧化锌粒子(ΑΖ0粒子)、掺杂铌的氧化钛粒子、掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子、掺杂铷的氧化钨粒子、掺杂锡的氧化铟粒子(ΙΤ0粒子)、掺杂锡的氧化锌粒子及掺杂硅的氧化锌粒子等金属氧化物粒子，以及六硼化镧(LaB6)粒子等。也可使用除上述之外的其它隔热粒子。其中，由于热线的屏蔽功能高， 因此优选隔热粒子为金属氧化物粒子，更优选为ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或掺杂铯的氧化钨粒子，进一步优选为ITO粒子。从能够充分提高对热线的屏蔽性方面考虑，优选上述ITO粒子的晶体的晶格常数在10.llA~10.16A范围内。需要说明的是，通常ITO粒子的晶体的晶格常数包括在10.llA~10.16A范围内，下述实施例中使用的ITO粒子的晶体的晶格常数也包括在 io.IIA~IO.16A 范围内。从进一步提高夹层玻璃的透明性及隔热性方面考虑，上述隔热粒子的平均粒径的优选下限为lOnm、更优选下限为20nm，优选上限为lOOnm、更优选上限为80nm、进一步优选上限为50nm。平均粒径满足上述优选下限时，能够充分提高热线的屏蔽性。平均粒径满足上述优选上限时，能够提高夹层玻璃的透明性。上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可用粒度分布测定装置(日机装公司制造的“UPA-EX150”)等测定。相对于上述热塑性树脂100重量份，优选上述隔热粒子的含量在0. 01 2重量份范围内。另外，本发明的夹层玻璃用中间膜优选以0. 05 12g/m2的比例含有上述隔热粒子。在本发明中，相对于上述热塑性树脂100重量份，上述隔热粒子的含量在0. 01 2重量份范围内、或夹层玻璃用中间膜以0. 05 12g/m2的比例含有上述隔热粒子。通过使相对于上述热塑性树脂100重量份的上述隔热粒子的含量、以及夹层玻璃用中间膜中上述隔热粒子的含有比例中的一者在上述范围内，能够使上述Tts足够低、且使上述可见光透射率足够高。例如，能够使上述Tts为53%以下，且使上述可见光透射率为70%以上。其中， 在本发明中，相对于上述热塑性树脂100重量份，上述隔热粒子的含量在0. 01 2重量份范围内，且夹层玻璃用中间膜以0. 05 12g/m2的比例含有上述隔热粒子。需要说明的是， 如果上述隔热粒子的含量过多，则得到的夹层玻璃的雾度值增高。相对于上述热塑性树脂100重量份，上述隔热粒子的含量的更优选下限为0. 1重量份、更加优选下限为0. 14重量份、进一步优选下限为0. 5重量份、更进一步优选下限为 0. 55重量份、特别优选下限为0. 6重量份，更优选上限为1. 5重量份、更加优选上限为1. 2 重量份、进一步优选上限为1重量份、更进一步优选上限为0. 9重量份、特别优选上限为0. 8 重量份。夹层玻璃用中间膜中上述隔热粒子的含量的更优选下限为0. 5g/m2、更加优选下限为0. 8g/m2、进一步优选下限为1. 2g/m2、更进一步优选下限为1. 5g/m2、特别优选下限为2g/ m2，更优选上限为9g/m2、更加优选上限为8g/m2、进一步优选上限为7g/m2、更进一步优选上限为5g/m2、特别优选上限为4g/m2。上述隔热粒子的含量满足上述优选下限时，能够进一步降低上述Tts。上述隔热粒子的含量满足上述优选上限时，能够进一步提高上述可见光透射率。(成分X)上述成分X为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分。上述成分X没有特别限定。作为上述成分X，可以使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。上述成分X可仅使用1种，也可将2种以上组合使用。通过组合使用上述隔热粒子、上述成分X和上述黄色染料，能够充分屏蔽红外线 (热线)。作为上述成分X，可以列举酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。优选上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物各自具有酞菁骨架。优选上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物各自具有萘酞菁骨架。优选上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物各自具有蒽酞菁骨架。从进一步提高上述夹层玻璃的隔热性、进一步降低上述Tts方面考虑，优选上述成分X为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种，更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少一种。就上述成分X而言，从充分提高热线的屏蔽性方面考虑，优选上述成分X含有金属，更优选含有铜。优选上述成分X含有金属或铜作为中心金属。另夕卜，从进一步提高热线的屏蔽性方面考虑，优选上述成分X为含有金属的萘酞菁化合物，更优选为含有铜的萘酞菁化合物。相对于上述热塑性树脂100重量份，优选上述成分X及上述黄色染料的总含量为 0. 25重量份以下。另外，优选本发明的夹层玻璃用中间膜以总计1. 5g/m2以下的比例含有上述成分X及上述黄色染料。在本发明中，相对于上述热塑性树脂100重量份，上述成分X 及上述黄色染料的总含量为0. 25重量份以下、或夹层玻璃用中间膜以总计1. 5g/m2以下的比例含有上述成分X及上述黄色染料。通过使上述成分X及上述黄色染料相对于上述热塑性树脂100重量份的总含量、以及夹层玻璃用中间膜中上述成分X及上述黄色染料的总含有比例为上述值以下，能够使上述Tts足够低、且使上述可见光透射率足够高。例如，能够使上述Tts为53 %以下、且使上述可见光透射率为70 %以上。其中，在本发明中，相对于上述热塑性树脂100重量份，上述成分X及上述黄色染料的总含量为0. 25重量份以下，且夹层玻璃用中间膜可以以总计1. 5g/m2以下的比例含有上述成分X及上述黄色染料。相对于上述热塑性树脂100重量份，上述成分X及上述黄色染料的总含量的优选下限为0. 005重量份、更优选下限为0. 03重量份、进一步优选下限为0. 04重量份、特别优选下限为0. 07重量份，优选上限为0. 24重量份、更优选上限为0. 2重量份、进一步优选上限为0. 18重量份、特别优选上限为0. 15重量份。夹层玻璃用中间膜中上述成分X及黄色染料的总含量的优选下限为0. 005g/m2、更优选下限为0. 03g/m2、进一步优选下限为0. 2g/ m2、特别优选下限为0. 25g/m2，优选上限为1. 5g/m2、更优选上限为1. 2g/m2、进一步优选上限为lg/m2、特别优选上限为0. 7g/m2。上述成分X及上述黄色染料的总含量满足上述优选下限时，能够进一步降低上述Tts。上述成分X及上述黄色染料的总含量满足上述优选上限时，能够进一步提高上述可见光透射率。相对于上述热塑性树脂100重量份，优选上述成分X的含量在0. 001 0. 04重量份范围内。或者，优选本发明的夹层玻璃用中间膜以0. 005 0. 2g/m2的比例含有上述成分X。通过使上述成分X相对于上述热塑性树脂100重量份的含量或夹层玻璃用中间膜中上述成分X的含有比例在上述范围内，能够进一步降低上述Tts、且能够进一步提高上述可见光透射率。相对于上述热塑性树脂100重量份，上述成分X的含量的更优选下限为0. 002重量份、进一步优选下限为0. 005重量份、特别优选下限为0. 01重量份，更优选上限为0. 025 重量份、进一步优选上限为0. 022重量份、特别优选上限为0. 02重量份。夹层玻璃用中间膜中上述成分X的含量的更优选下限为0. 01g/m2、进一步优选下限为0. 028g/m2、特别优选下限为0. 055g/m2，更优选上限为0. 15g/m2、进一步优选上限为0. 13g/m2、特别优选上限为 0. 12g/m2。上述成分X的含量满足上述优选下限时，能够进一步降低上述Tts。上述成分X 的含量满足上述优选上限时，能够进一步提高上述可见光透射率。(黄色染料)本发明的夹层玻璃用中间膜中含有的黄色染料没有特别限制。黄色染料可仅使用 1种，也可将2种以上组合使用。优选黄色染料能够有效地吸收380 500nm的透射光、更优选能够有效地吸收390 480nm的透射光、进一步优选能够有效地吸收395 460nm的透射光、特别优选能够有效地吸收400 450nm的透射光。其结果，通过在使用上述隔热粒子及上述成分X的基础上，使用黄色染料，能够进一步降低上述Tts。由于能够充分提高热线的屏蔽性，因此黄色染料的极大吸收波长的优选下限为380nm、更优选下限为390nm、进一步优选下限为395nm、特别优选下限为400nm，优选上限为500nm、更优选上限为480nm、进一步优选上限为460nm、特别优选上限为450nm。例如，上述黄色染料的极大吸收波长可以使用在二缩三乙二醇二 -2-乙基己酸酯(3G0) 100重量份中溶解有上述黄色染料0. 01重量份的溶液(池长1mm、石英池)、通过分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”)来测定。作为上述黄色染料的具体例，可以列举蒽醌染料、喹啉染料、异喹啉染料、单偶氮染料、双偶氮染料、喹啉酞酮染料、茈染料、三苯基甲烷染料及甲川染料等。其中，从进一步提高夹层玻璃用中间膜的隔热性方面考虑，优选蒽醌染料。
作为市售的黄色染料，可以列举Ciba Japan公司制造的“ORACET Yellow GHS”(蒽醌染料、极大吸收波长450nm)、纪和化学工业公司制造的“KP Plast Yellow G” (甲川染料、极大吸收波长400nm)、“KP Plast hllow2G”(喹啉酞酮染料、极大吸收波长 420nm)、“KP Plast Yellow 3G”(单偶氮染料、极大吸收波长 395nm)、“KP Plast Yellow F”(异喹啉染料、极大吸收波长415nm)、“KP Plast Yellow 7G”(茈染料、极大吸收波长 460nm)等。相对于上述热塑性树脂100重量份，优选上述黄色染料的含量在0. 005 0. M重量份范围内。另外，优选本发明的夹层玻璃用中间膜以0. 025 1. 45g/m2的比例含有上述黄色染料。通过使上述黄色染料相对于上述热塑性树脂100重量份的含量、或夹层玻璃用中间膜中上述黄色染料的含有比例在上述范围内，能够进一步降低上述Tts、且能够进一步提高上述可见光透射率。相对于上述热塑性树脂100重量份，上述黄色染料的含量的更优选下限为0. 01重量份、进一步优选下限为0. 04重量份、特别优选下限为0. 06重量份，更优选上限为0. 2重量份、进一步优选上限为0. 15重量份、特别优选上限为0. 1重量份。夹层玻璃用中间膜中上述黄色染料的含量的更优选下限为0. 05g/m2、进一步优选下限为0. 2g/m2、特别优选下限为0. 3g/m2，更优选上限为1. 2g/m2、进一步优选上限为lg/m2、特别优选上限为0. 8g/m2。上述黄色染料的含量满足上述优选下限时，能够进一步降低上述Tts。上述黄色染料的含量满足上述优选上限时，能够进一步提高上述可见光透射率。(其它成分)本发明的夹层玻璃用中间膜还可根据需要而含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有抗氧化剂。本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有紫外线吸收剂。(夹层玻璃用中间膜)图1为截面图，其示出了使用本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例。图1所示夹层玻璃1具备中间膜2、以及第1、第2夹层玻璃构成部件3、4。中间膜 2用于获得夹层玻璃。中间膜2为夹层玻璃用中间膜。中间膜2被夹入第1、第2夹层玻璃构成部件3、4之间。因此，夹层玻璃1由第1夹层玻璃构成部件3、中间膜2、及第2夹层玻璃构成部件4依次叠层而构成。中间膜2含有热塑性树脂、增塑剂、隔热粒子5、上述成分X、及黄色染料。中间膜 2含有多个隔热粒子5。中间膜2可具有2层以上的多层结构。作为第1、第2夹层玻璃构成部件3、4，可以列举玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃1不仅包括在2片玻璃板间夹入有中间膜的夹层玻璃，还包括在玻璃板和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。优选夹层玻璃1为具有玻璃板的叠层体， 且使用了至少1片玻璃板。作为上述玻璃板，可以列举无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃，可以列举 浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、磨光平板玻璃、图案玻璃、嵌网平板玻璃、嵌丝平板玻璃及绿色玻璃等。其中，作为上述无机玻璃，优选使用热线吸收平板玻璃， 更优选Jis R3208规定的热线吸收平板玻璃。上述有机玻璃为可替代无机玻璃使用的合成
11树脂玻璃。作为上述有机玻璃，可以列举聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板，可以列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。优选第1、第2夹层玻璃构成部件12、13的厚度为Imm以上，优选为5mm以下、更优选为3mm以下。另外，夹层玻璃构成部件3、4为玻璃板的情况下，优选该玻璃板的厚度为 Imm以上，优选为5mm以下、更优选为3mm以下。夹层玻璃构成部件3、4为PET膜的情况下， 优选该PET膜的厚度在0. 03 0. 5mm范围内。夹层玻璃1的制造方法没有特别限制。例如，可通过下述方法得到夹层玻璃1 在第1、第2夹层玻璃构成部件3、4之间夹入中间膜2，使之通过挤压辊、或放入橡胶袋(η )” ”)中进行减压抽吸，并对残留在第1、第2夹层玻璃构成部件3、4和中间膜1之间的空气进行脱气。然后，在约70 110°C进行预粘接，得到叠层体。接着，将叠层体放入高压釜中、或进行压制，在约120 150°C下及1 1. 5MPa的压力下进行压合。由此得到夹层玻
1 O夹层玻璃1可用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。夹层玻璃1可用作汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或车顶玻璃等。夹层玻璃1还可用于这些用途以外的用途。由于上述TtS低且上述可见光透射率高，因此夹层玻璃1适合用于汽车。从获得隔热性更为优异的夹层玻璃方面考虑，优选夹层玻璃1的上述Tts为53% 以下、更优选为50%以下、进一步优选为40%以下。另外，从获得透明性更为优异的夹层玻璃方面考虑，优选夹层玻璃1的上述可见光透射率为70%以上。需要说明的是，在夹层玻璃用中间膜(夹层玻璃用中间膜主体)的平面方向，可以整个区域都为本发明的夹层玻璃用中间膜、也可以仅部分区域为本发明的夹层玻璃用中间膜。例如，将现有的夹层玻璃用中间膜的部分区域变更为本发明的夹层玻璃用中间膜而成的中间膜也包括在本发明的范围内。本发明的夹层玻璃用中间膜也可以是用于夹层玻璃用中间膜(夹层玻璃用中间膜主体)的部分领域的夹层玻璃用中间膜。以下，列举实施例对本发明进行更为详细地说明。本发明并不仅限于以下实施例。(实施例1)(1)分散液的制作将二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3G0)40重量份、ITO粒子(Mitsubishi Materials公司制)0. 28重量份、萘酞菁化合物(Fujifilm公司制“FF-IRS0RB203”)0. 004 重量份、及黄色染料(蒽醌染料、极大吸收波长450nm、Ciba Japan公司制“ORACET Yellow GHS" )0. 234重量份混合，再添加作为分散剂的磷酸酯化合物后，通过卧式微珠磨机进行混合，得到混合液。然后，在搅拌下向混合液中加入乙酰丙酮0.1重量份，制作了分散液。分散液中的ITO粒子的体积平均粒径为35nm。需要说明的是，萘酞菁化合物(Fujifilm公司制 “FF-IRS0RB 203”)含有铜。(2)夹层玻璃用中间膜的制作相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(缩丁醛化度68. 5摩尔％、羟基含有率30. 5摩尔％ )100重量份，添加全部量的所得分散液，用混合辊进行充分熔融混炼后，用挤出机挤出，得到了厚0. 76mm的中间膜。(3)夹层玻璃的制作用JIS R3208规定的2片热线吸收平板玻璃(长30cmX宽30cmX厚2. Omm)从两端夹入所得夹层玻璃用中间膜，得到叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内，在2. 6kPa的真空度下脱气20分钟后，在保持脱气的状态下移入烘箱内，再在90°C保持30分钟，进行真空压合，对叠层体进行预压合。在高压釜中，在135°C及压力1. 2MPa的条件下，将经过预压合的叠层体压合20分钟，得到夹层玻璃1。另外，用透明的浮法玻璃(长30cmX宽30cmX厚2. 5mm)从两端夹入所得夹层玻璃用中间膜，得到叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内，在2. 6kPa的真空度下脱气20分钟后，在保持脱气的状态下移入烘箱内，再在90°C保持30分钟，进行真空压合，对叠层体进行预压合。在高压釜中，在135°C及压力1. 2MPa的条件下，将经过预压合的叠层体压合20分钟，得到夹层玻璃2。(实施例2 9及比较例1 5)除了将夹层玻璃用中间膜的组成按照下述表1所示进行变更外，像实施例1那样， 制作了分散液、夹层玻璃用中间膜、及夹层玻璃1、2。(评价) (1) Tts、及 Tds (Solar Direct Transmittance)的测定按照上述Cool Cars Mandards规定的测定方法，测定了所得夹层玻璃1的上述 Tts及上述Tds。具体而言，用分光光度计(Hitachi-hitec公司制“U-4100”)，根据JIS R3106(1998)测定了上述Tts及上述Tds。(2)可见光透射率的测定用分光光度计(Hitachi-hitec公司制“U-4100”)，按照 JIS R3211(1998)测定了所得夹层玻璃1在波长380 780nm下的上述可见光透射率。(3)雾度值的测定用雾度计(东京电色公司制造的“TC-HIIIDPK”)，按照JIS K6714，测定了所得夹层玻璃1的雾度值。结果如下述表1所示需要说明的是，表1示出了夹层玻璃1的测定结果，关于夹层玻璃2，同样能够得到 Tts低、且可见光透射率高的夹层玻璃。
权利要求
1.一种夹层玻璃用中间膜，其含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑剂、隔热粒子、以及黄色染料，相对于所述热塑性树脂100重量份，所述隔热粒子的含量在0. 01 2重量份的范围内，且所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分及所述黄色染料的总含量为0. 25重量份以下。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述隔热粒子为金属氧化物粒子。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜，其中，相对于所述热塑性树脂100重量份，所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分的含量在0. 001 0. 04重量份的范围内。
4.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜，其中，相对于所述热塑性树脂100重量份，所述黄色染料的含量在0. 005 0. 24重量份的范围内。
5.—种夹层玻璃用中间膜，其含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑剂、隔热粒子、以及黄色染料，其中，以0. 05 12g/m2的比例含有所述隔热粒子，且以共计为1. 5g/m2以下的比例含有所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分及所述黄色染料。
6.根据权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述隔热粒子为金属氧化物粒子。
7.根据权利要求5或6所述的夹层玻璃用中间膜，其中，以0.005 0. 2g/m2的比例含有所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分。
8.根据权利要求5或6所述的夹层玻璃用中间膜，其中，以0.025 1. 45g/m2的比例含有所述黄色染料。
9.一种夹层玻璃，其具备第1、第2夹层玻璃构成部件、和夹入所述第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜，其中，所述中间膜包含权利要求1 8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，或者，所述中间膜为权利要求1 8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
10.根据权利要求9所述的夹层玻璃，其中，夹入所述第1、第2夹层玻璃构成部件之间的所述中间膜为所述夹层玻璃用中间膜。
全文摘要
本发明提供能够得到Tts低、且可见光透射率高的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜(2)含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂、增塑剂、隔热粒子(5)、以及黄色染料。相对于所述热塑性树脂100重量份，所述隔热粒子的含量在0.01～2重量份的范围内，且所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分及所述黄色染料的总含量为0.25重量份以下。
文档编号C08K5/3412GK102574740SQ201080043420
公开日2012年7月11日 申请日期2010年9月29日 优先权日2009年9月29日
发明者伊井大三, 冈林赏纯, 北野紘史, 深谷重一, 角田竜太 申请人:积水化学工业株式会社