用于高熔体流动和高活性的混合的供体体系的制作方法

文档序号:3667936阅读:147来源:国知局
专利名称:用于高熔体流动和高活性的混合的供体体系的制作方法
技术领域
本发明通常涉及烯烃聚合催化剂体系、以及制备催化剂体系的方法、与使用催化剂体系制备烯烃聚合物和共聚物的方法。
背景技术
聚烯烃是由简单烯烃衍生的一类聚合物。制备聚烯烃的已知的方法包括使用齐格勒-纳塔聚合催化剂。这些催化剂使用过渡金属卤化物来聚合こ烯基单体,从而得到等规聚合物。存在多种齐格勒-纳塔聚合催化剂。催化剂具有不同的特征和/或导致具有不同的性质的聚烯烃的制备。例如,某些催化剂具有高活性,然而其它催化剂具有低的活性。而 且,通过使用齐格勒-纳塔聚合催化剂制备的聚烯烃在等规度、分子量分布、冲击强度、熔体-流动性、硬度、热封性能、等规度等方面是不相同的。发明概述为了提供本发明的ー些方面的基本的理解,下列表示本发明的简化的概述。该概述不是本发明的全面的综述。它既不是_在确定本发明的关键的或主要的元素,也不是勾画本发明的范围。相反,该概述的唯一目的是为了以简化的形式展示本发明的ー些概念,作为对于下文中所展示的更详细的描述的序言。本发明提供烯烃聚合催化剂体系、制备烯烃聚合催化剂体系的方法、以及使用具有高活性、高等规度、和高氢气应答(作为氢气浓度的函数制备的聚合物的熔体流动)的催化剂来聚合(和共聚)烯烃的方法。制备聚烯烃的方法能够包括使烯烃与本文所述的固体钛催化剂组分、有机铝化合物、和外部电子供体接触。如本文所述,外部电子供体的具体的组合改善固体钛催化剂体系的催化活性和/或氢气应答。本发明的一方面涉及用于聚合烯烃的催化剂体系以形成聚烯烃。催化剂体系具有固体钛催化剂组分,固体钛催化剂组分具有钛化合物和由镁化合物制备的负载体。除了固体钛催化剂外,催化剂体系具有有机铝化合物(具有至少ー个铝-碳键)和以规定的摩尔比的至少两种有机硅化合物,其中至少两种有机硅化合物的一种是氨基硅烷,以及至少两种有机硅化合物的另ー种是烷基硅烷。本发明的另一方面涉及具有齐格勒-纳塔催化剂和以规定的摩尔比的至少两种有机硅化合物的催化剂体系,其中至少两种有机硅化合物的一种是氨基硅烷和至少两种有机硅化合物的另ー种是烷基硅烷。催化剂体系能够具有以下性质当使所述催化剂体系与烯烃单体接触时,以及在约3. OMpa或更小的压カ下,对于以gdOminr1的单位表示的所述聚烯烃的MFR与以%单位表示的氢气的所述摩尔%的比大于约14 I。本发明的又一方面涉及制备聚烯烃的方法。使烯烃接触具有固体钛催化剂组分(固体钛催化剂组分具有钛化合物和负载体)和至少两种有机硅化合物的催化剂体系,其中至少两种有机娃化合物的一种是烧基娃烧。本发明的再一方面涉及多供体催化剂体系,所述多供体催化剂体系具有包含钛化合物和负载体的固体钛催化剂组分;具有至少ー个铝-碳键的有机铝化合物;以及第一外部电子供体和第二外部电子供体。与參照体系合并的第一外部电子供体产生具有MFR(I)的熔体流动速率的第一聚烯烃,以及与參照体系合并的第二电子供体产生具有MFR(2)的熔体流动速率的第二聚烯烃,其中參照体系包括固体钛催化剂和有机铝化合物。存在于多供体催化剂体系中第一外部电子供体的摩尔量大于存在于多供体催化剂体系中第二外部电子供体的摩尔量,以及log[MFR(I)/MFR(2)]的值为约0. 5至约0. 8。为了完成前述和相关的目的,本发明包括下文中充分描述和在权利要求中特别地指出的特征。下列描述和所附的图片详细地阐述本发明的某些示意性方面和实施方式。然而,这些只是说明可采用本发明的原理的一些 各种方法。当连同图片一起考虑时从本发明的下面详细的描述中,本发明的其它目的、优势和新颖特征会是显而易见的。附图简述图I是依照本发明的一方面烯烃聚合体系的高水平示意图。图2是依照本发明的一方面烯烃聚合反应器的示意图。图3是依照本发明的一方面用于制备抗冲共聚物的体系的高水平示意图。图4示出根据本发明的一方面催化剂的氢气应答的曲线图。图5示出根据本发明的一方面对于聚合反应瞬时反应活性对比时间的曲线图。发明详述本发明涉及催化剂体系、制备催化剂体系的方法、和制备聚烯烃的方法。本发明的一方面是用于聚合烯烃的催化剂体系,所述催化剂体系含有固体钛催化剂组分(含有钛化合物和由镁化合物制备的负载体)和作为外部电子供体的至少两种有机硅化合物。与単独采用的组分外部电子供体的任何ー种相比,在催化剂体系内外部电子供体的具体的组合的使用能够导致具有改善的催化活性和氢气应答的催化剂体系。浆料催化剂体系能够含有任何合适的液体,例如惰性烃介质。惰性烃介质的例子包括诸如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油的脂肪族烃;诸如环戊烷、环己烷和甲基环戊烷的脂环族烃,诸如苯、甲苯和ニ甲苯的芳香烃;诸如氯化こ烯和氯苯的卤代烃;及其混合物。浆料介质典型地是己烷、庚烷或矿物油。在任何合适的体系/方法中在烯烃的聚合中能够使用催化剂体系。现描述了用于聚合烯烃的体系的例子。參照

图1,将用于聚合烯烃体系10的高水平示意图示出。将入口12用于引入催化剂体系组分进入反应器14 ;催化剂体系组分能够包括烯烃、任选的共聚单体、氢气、流体介质、PH调节剂、表面活性剤、以及任何其它的添加剤。尽管仅显示ー个入口,但通常采用许多入口。反应器14是能够聚合烯烃的任何合适的运载装置(vehicle)。反应器14的例子包括单一反应器、一系列的两个或更多个反应器、浆料反应器、固定床反应器、气相反应器、流化气体反应器(fluidized gas reactor)、环管反应器、多区循环反应器等。一旦完成聚合,或随着聚烯烃产生,将聚合物产物经引向收集器18的出口 16从反应器14中移出。收集器18能够包括下游加工,例如加热、挤出、塑模等。參照图2,显示能够用于在图I中反应器14或图3中反应器44 (用于制备聚烯烃)的多区循环反应器20的示意图。多区循环反应器20使用单一反应器环管替代一系列的单独的反应器,由于使用液体屏障所述单一反应器环管在两侧允许不同的气相聚合条件。在多区循环反应器20中,第一区开始富含烯烃单体、以及任选ー种或多种共聚単体。第二区富含氢气,并且高速率气流使得生长的树脂粒松散地分开。两个区产生不同分子和/或单体组成的树脂。当聚合物围绕环管循环时,聚合物生长,构成洋葱状各聚合物部分的交替层。各聚合物颗粒构成这两种聚合物部分的紧密组合。在操作中,聚合物粒子在环管的上行侧24中通过流化气体上升并在下行侧26通过液体単体下降。能够将相同或不同的単体(和任选ー种或多种共聚単体)加入这两个反应器的料腿(leg)中。反应器使用上述催化剂体系。在液/气分离区30中,将氢气移出以冷却并再循环。然后将聚合物颗粒装入下行侧26的顶部,在此它们接着下降。将单体作为液体引入此段。下行侧26顶部内的条件可随连续段程(pass)中不同的单体组合和/或比例而变化。參考图3,示出了用于使烯烃聚合的另一体系40的高水平示意图。该体系理想地适于制备抗冲共聚物。反应器44,例如单个反应器、一系列反应器或多区循环反应器与下游包含上述催化剂体系的气相或流化床反应器48配对,以制备具有所需抗冲刚性平衡或 比用常规催化剂体系制得的更大柔性的抗冲共聚物。入口 42用于向反应器44中引入催化剂体系组分、烯烃、任选共聚単体、氢气、流体介质、PH调节剂、表面活性剂和任何其它添加齐U。尽管仅显示ー个入口,但通常使用许多入口。通过转移装置46,将第一个反应器44中制备的聚烯烃送入第二个反应器48。进ロ 50用于引入催化剂体系组分、烯烃、任选共聚单体、流体介质和任何其它添加剤。第二个反应器48可含或可不含催化剂体系组分。同样,尽管仅显示ー个入ロ,但通常使用许多入ロ。第二聚合一旦完成,或随着抗冲共聚物产生,将聚合物产物经引向收集器54的出口 52从第二个反应器48中移出。收集器54可包括下游处理,例如加热、挤出、模塑等。第一个反应器44和第二个反应器48中的至少之ー含有依照本发明的催化剂体系。当制备抗冲共聚物时,能够将聚丙烯在第一个反应器中形成,然而能够将こ丙橡胶在第二个反应器中形成。在此聚合中,こ丙橡胶在第二个反应器中随第一个反应器中形成的聚丙烯基质(尤其是在其孔内)形成。因此,形成抗冲共聚物的紧密混合物,其中聚合物产物看起来是单ー聚合物产物。这种紧密混合物不能通过将聚丙烯产物与こ丙橡胶产物简单混合而制备。尽管任何图中都没有示出,但体系和反应器能够使用配有任选存储器和控制器的处理器任选用基于连续或间歇式测试的反馈来控制。例如可将处理器连接到ー个或多个反应器、入口、出ロ、与反应器耦合的测试/測量体系等,从而基于反应相关的预置数据和/或基于反应期间产生的测试/測量数据来监测和/或控制聚合过程。控制器可按照处理器的指示控制阀、流速、进入体系的原料量、反应条件(温度、反应时间、PH等)等。处理器可包括或耦合到含涉及聚合过程和/或包括在聚合过程中的体系的各方面数据的存储器上。能够将本发明应用至任何合适的齐格勒-纳塔聚合催化剂体系。当聚合前手性(PiX)-Chiral) I-烯烃时,齐格勒-纳塔催化剂是由作用于催化I-烯烃(a-烯烃)的聚合以形成典型地具有高等规度的聚合物的试剂或试剂的组合组成。齐格勒-纳塔催化剂具有过渡金属组分、主族金属烷基组分、和电子供体;如本文所使用,术语“齐格勒-纳塔催化齐U”是指具有能够负载I-烯烃的聚合的过渡金属和主族金属烷基组分的任何组合物。过渡金属组分典型地为IV族金属,例如钛或钒,主族金属烷基典型地是具有碳-Al键的有机铝化合物,以及电子供体能够为许多化合物的任何ー种,包括芳香酷、烷氧基硅烷、胺和酮;在合成那些组分期间能够将电子供体用于加入过渡金属组分和主族金属烷基组分的外部供体或加入过渡金属组分和主族金属烷基组分的恰当的内部供体。齐格勒-纳塔聚合催化剂体系的构成、结构、和制备的细节不是严格遵守本发明的实践,条件是齐格勒-纳塔聚合催化剂体系具有用于如本文所述外部电子供体的两种或多种有机硅化合物。齐格勒-纳塔聚合催化剂体系的构成、结构、和制备的细节能够在以下中找到,例如美国专利和美国专利公开4,771,023 ;4,784,983 ;4,829,038 ;4,861,847 ;4,990,479 ;5,177,043 ;5,194,531 ;5,244,989 ;5,438,110 ;5,489,634 ;5,576,259 ;5,767,215 ;5,773,537 ;5,905,050 ;6,323,152 ;6,437,061 ;6,469,112 ;6,962,889 ;7,135,531 ;7,153,803 ;7,271,119 ;2004/242406 ;2004/0242407 ;和 2007/0021573,就此而言其全部通过引用方式在此并入。在本发明中使用的固体钛催化剂组分是含有至少钛、任选的外部电子供体和含有镁的催化剂负载体的高活性催化剂组分。通过使如上所述由镁化合物制备的催化剂负载体接触钛化合物能够制备固体钛催化剂组分。在本发明中在固体钛催化剂组分的制备中使用的钛化合物是例如以式(I)表示的四价钛化合物Ti(OR)gX4^g(I)其中R基团各自独立地表示烃基,优选地具有I至约4个碳原子的烷基;X表示卤素原子,并且(Vg く 4。钛化合物的具体的例子包括诸如TiCl4、TiBr4、和TiI4的四卤化钛;诸如 Ti (OCH3)Cl3^Ti (0C2H5)Cl3、Ti (On-C4H9) Cl3、Ti (OC2H5) Br3>Ti (0 异-C4H9) Br3 的烷氧基三卤化钛;诸如 Ti (OCH3)2Cl2' Ti (OC2H5)2Cl2' Ti (On-C4H9)2Cl2^P Ti (OC2H5)2Br2 的ニ烷氧基ニ 卤化钛;诸如 Ti (OCH3)3Cl' Ti (OC2H5)3Cl' Ti (On-C4H9)3CU Ti (OC2H5)3Br 的三烷氧基ー卤化钛;以及诸如 Ti (OCH3) 4、Ti (OC2H5) 4、Ti (OC3H7)3Cl' Ti (OC3H7)2Cl2' Ti (OC3H7)Cl3 和Ti(On-C4H9)4的四烷氧基钛。在这些中,在一些情况下优选含有卤素的钛化合物(特别是四卤化钛)。可単独地或两种或更多种联合使用这些钛化合物。还能够将它们用于在烃化合物或卤代烃中稀释液。当制备固体钛催化剂组分时,任选使用/加入内部电子供体。内部电子供体,例如,含有氧的电子供体如有机酸酷、多羧酸酯、聚羟基酷、杂环多羧酸酯、无机酸酷、脂环族多羧酸酯和具有2个至约30个碳原子的羟基-取代的羧酸酯化合物(例如甲酸甲酷,こ酸こ酷,こ酸こ烯酯,こ酸丙酷、こ酸辛酷、こ酸环己酯、丙酸こ酷、丁酸甲酷、戊酸こ酷、硬脂酸こ酷、氯こ酸甲酷、ニ氯こ酸こ酷、甲基丙烯酸甲酷、巴豆酸こ酷、马来酸ニ丁酷、丁基丙ニ酸ニこ酷、ニ丁基丙ニ酸ニこ酷、环己烷羧酸こ酷、1,2-环己烷ニ羧酸ニこ酷、1,2-环己烷ニ羧酸ニ(2-こ基己基)酷、苯甲酸甲酷、苯甲酸こ酷、苯甲酸丙酷、苯甲酸丁酷、苯甲酸辛酷、苯甲酸环己酯、苯甲酸苯酯、苯甲酸苄酯、甲苯甲酸甲酷、甲苯甲酸こ酷、甲苯甲酸戊酷、こ基苯甲酸こ酷、茴香酸甲酷、茴香酸こ酷、こ氧基苯甲酸こ酷、邻苯ニ甲酸ニ甲酷、邻苯ニ甲酸ニこ酷、邻苯ニ甲酸ニ丙酷、邻苯ニ甲酸ニ异丙酯、邻苯ニ甲酸ニ丁酷、邻苯ニ甲酸ニ异丁酯、邻苯ニ甲酸ニ辛酷、Y-丁内酷、S-戊内酷、香豆素、苯酞和碳酸亚こ酷、硅酸こ酷、硅酸丁酷、こ烯基三こ氧基硅烷、苯基三こ氧基硅烷和烷和ニ苯基ニこ氧基硅烷;月旨环族多羧酸酷,例如1,2-环己烷羧酸ニこ酷、1,2-环己烷羧酸ニ异丁酷、四氢邻苯ニ甲酸ニこ酯和Nadic酸ニこ酯;芳族多羧酸酯,例如邻苯ニ甲酸单こ酯、邻苯ニ甲酸ニ甲酷、邻苯ニ甲酸甲基こ酷、邻苯ニ甲酸单异丁酷、邻苯ニ甲酸单正丁酷、邻苯ニ甲酸ニこ酷、邻苯ニ甲酸こ基异丁酯、邻苯ニ甲酸こ基正丁酷、邻苯ニ甲酸ニ正丙酷、邻苯ニ甲酸ニ异丙酷、邻苯ニ甲酸ニ正丁酷、邻苯ニ甲酸ニ异丁酯、邻苯ニ甲酸ニ正庚酷、邻苯ニ甲酸ニ -2-こ基己酷、邻苯ニ甲酸ニ正辛酷、邻苯ニ甲酸ニ新戊酷、邻苯ニ甲酸ニ癸酷、邻苯ニ甲酸苄基丁酷、邻苯ニ甲酸ニ苯酷、萘ニ羧酸ニこ酷、萘ニ羧酸ニ丁酷、偏苯三酸三こ酯和偏苯三酸ニ丁酷、3,4-呋喃ニ羧酸酷、I, 2- ニこ酸氧基苯、I-甲基-2, 3- ニこ酸氧基苯、2-甲基-2,3-ニこ酰氧基苯、2,8_ ニこ酰氧基萘、こニ醇ニ新戊酸酷、丁ニ醇新戊酸酷、水杨酸苯甲酰こ酷、水杨酸こ酰基异丁酯和水杨酸こ酰基甲酷。长链ニ羧酸酯如己ニ酸ニこ酷、己ニ酸ニ异丁酯、癸ニ酸ニ异丙酯、癸ニ酸ニ正丁酷、癸ニ酸ニ正辛酯和癸ニ酸ニ(2-こ基己基)酷也可用于可能够包括在钛催化剂组分中的多羧酸酷。在这些多官能酷中,优选具有以上通式给出的骨架的化合物。还优选邻苯ニ甲酸、马来酸或取代丙ニ酸与具有至少约2个碳原子的醇之间形成的酷,尤其优选邻苯ニ甲酸与具有至少约2个碳原子的醇之间形成的ニ酷。由RCOOR'表示的单羧酸酯,其中R和R'为能够具有取代基的烃基,こ基它们中至少之ー为支链的或含环的脂肪族(脂环族)基 团。具体而言,至少ー个 R 和 R'可以为(CH3)2CH-、C2H5CH(CH3)-、(CH3)2CHCH2-, (CH3)3C_、C2H5CH2-、(CH3)CH2-、环己基、甲基卞基、对ニ甲苯基、丙烯酸基和羧基卞基。如果R和R'其中之ー为上述基团的任ー个,则另ー个可以为上述基团或其他基团如线性或环状基团。单羧酸酯的具体例子包括ニ甲基こ酸、三甲基こ酸、a -甲基丁酸、¢-甲基丁酸、甲基丙烯酸和苯甲酰こ酸的单酯;与醇如甲醇、こ醇、异丙醇、异丁醇和叔丁醇形成的单羧酸酷。另外有用的内部电子供体包括包含至少ー个醚基和至少ー个酮基的内部电子供体。即,内部电子供体化合物在其结构中含有至少ー个醚基和至少ー个酮基。含有至少ー个醚基和至少ー个酮基的内部电子供体的例子包括下面式(II)的化合物。
权利要求
1.ー种用于聚合烯烃的催化剂体系,包含 包含钛化合物和负载体的固体钛催化剂组分; 具有至少ー个铝-碳键的有机铝化合物;以及 至少两种有机硅化合物,其中所述至少两种有机硅化合物的ー种具有根据式VI的结构,以及所述至少两种有机硅化合物的另ー种具有根据式VII的结构
2.权利要求I所述的催化剂体系,其中所述催化剂体系具有以下性质当使所述催化剂体系与烯烃单体接触时,以及在约3. OMpa或更小的压カ下,随着所述氢气摩尔%在约0. 5至约I %变化和净活性为约20kgバg-cat*h)或更高,通过所述催化体系制备的烯烃聚合物的MFR增加了至少约2的系数。
3.权利要求I所述的催化剂体系,其中所述催化剂体系具有下列性质当将所述催化剂体系与烯烃单体接触时,以及在约3. OMpa或更小的压カ下,在氢气摩尔%为约2至约4%范围和净活性为约20kg/(g-cat*h)或更高期间,通过所述催化体系制备的烯烃聚合物的MFR增加了至少约3的系数。
4.权利要求I所述的催化剂体系,其中所述催化剂体系具有下列性质当将所述催化剂体系与烯烃单体接触时,以及在约3. OMpa或更小的压カ下,在氢气摩尔%为约I至约2%范围期间,通过所述催化体系制备的烯烃聚合物的MFR増加了至少约2的系数。
5.权利要求I所述的催化剂体系,其中所述式VI的有机硅化合物与所述式VII的有机硅化合物的所述摩尔比是约4 I至约19 I。
6.权利要求I所述的催化剂体系,其中所述式VI的有机硅化合物与所述式VII的有机硅化合物的所述摩尔比是约2. 3 I至约19 I。
7.权利要求I所述的催化剂体系,其中所述式VI的有机硅化合物与所述式VII的有机硅化合物的所述摩尔比是约I : I至约19 I。
8.权利要求I所述的催化剂体系,其中所述催化剂体系为浆料形式或干燥形式。
9.权利要求I所述的催化剂体系,其中所述有机铝化合物是选自式(IV)和式(V)的一种或多种
10.ー种用于聚合烯烃以形成聚烯烃的催化剂体系,包含 齐格勒-纳塔催化剂;和 至少两种有机硅化合物,其中所述至少两种有机硅化合物的ー种具有根据式VI的结构,以及所述至少两种有机硅化合物的另ー种具有根据式VII的结构 其中R13、R14、和R15独立地是ー种取代基,所述取代基选自具有约I至约10个碳原子的烷基取代基、具有约I至约10个碳原子的烷氧基取代基、和具有约I至约10个碳原子的芳基取代基;R16、R17、和R18独立地是ー种取代基,所述取代基选自具有约I至约10个碳原子的烷基取代基、具有约I至约10个碳原子的芳基取代基、和氢;以及其中R2°、R21、R22、和R23独立地是ー种取代基,所述取代基选自具有约I至约10个碳原子的烷基取代基、和具有约I至约10个碳原子的烷氧基取代基;以及 其中所述催化剂体系具有以下性质当使所述催化剂体系与烯烃单体接触吋,以及在约3. OMpa或更小的压カ下,对于以gQOmin)—1的单位表示的所述聚烯烃的MFR与以%单位表示的氢气的所述摩尔%的比大于约14 I。
11.权利要求10所述的催化剂体系,对于以gdOminr1的単位表示的所述聚烯烃的MFR与以%单位表示的氢气的所述摩尔%的比大于约25 I。
12.权利要求10所述的催化剂体系,对于以gdOminr1的単位表示的所述聚烯烃的MFR与以%单位表示的氢气的所述摩尔%的比大于约35 I。
13.一种制备聚烯烃的方法,包括 使烯烃接触催化剂体系,所述催化剂体系包含固体钛催化剂组分和至少两种有机硅化合物,所述固体钛催化剂组分包含钛化合物和负载体,其中所述至少两种有机硅化合物的ー种具有根据式VI的结构
14.权利要求13所述的方法,其中净活性是约20kgバg-cat*h)或更高。
15.权利要求14所述的方法,其中所述至少两种有机硅化合物的另ー种具有式VII的结构
16.权利要求14所述的方法,其中所述式VI的有机娃化合物与所述式VII的有机娃化合物的摩尔比为约I : I至19 : I。
17.权利要求14所述的方法,其中所述式VI的有机硅化合物与所述式VII的有机硅化合物的摩尔比为约4 : I至19 : I。
18.权利要求14所述的方法,其中所述式VI的有机硅化合物与所述式VII的有机硅化合物的摩尔比为约2. 3 I至约19 I。
19.权利要求13所述的方法,其中所述聚烯烃的等规度的特征在于具有形成至少97%的所述聚烯烃的相同的立构中心的_nm五元组。
20.权利要求13所述的方法,其中所述烯烃包含丙烯。
21.权利要求13所述的方法,其中与所述催化剂体系接触的所述烯烃为以气相和液相的ー种或多种。
22.ー种用于聚合烯烃的催化剂体系的多供体,包含 包含钛化合物和负载体的固体钛催化剂组分; 具有至少ー个铝-碳键的有机铝化合物; 第一外部电子供体和第二外部电子供体,其中与用于聚合烯烃的參照体系合并的所述第一外部电子供体产生具有MFR(I)的熔体流动速率的第一聚烯烃,以及与用于聚合烯烃的參照体系合并的所述第二电子供体产生具有MFR(2)的熔体流动速率的第二聚烯烃,其中所述參照体系包含所述固体钛催化剂和所述有机铝化合物; 其中存在于多供体催化剂体系中所述第一外部电子供体的摩尔量大于存在于所述多供体催化剂体系中所述第二外部电子供体的摩尔量,以及log [MFR (I)/MFR (2)]的值为约 0. 5 至约 0. 8。
23.权利要求22所述的多供体催化剂体系,其中所述第一外部电子供体具有式VI的结构,以及第二外部电子供体具有式VII的结构;
24.权利要求23所述的多供体催化剂体系,其中所述第一外部电子供体与所述第二外部电子供体的摩尔比为从约I : I至约19 I。
25.权利要求23所述的多供体催化剂体系,其中所述第一外部电子供体与所述第二外部电子供体的摩尔比为从约4 I至约19 I。
26.权利要求23所述的多供体催化剂体系,其中所述第一外部电子供体与所述第二外部电子供体的摩尔比为从约2. 3 I至约19 I。
全文摘要
公开将其用于聚合烯烃的催化剂体系及其方法,所述催化剂体系含有固体钛催化剂和两种外部电子供体。将氨基硅烷和烷基硅烷用作外部电子供体提供高氢气应答、高等规度、和高活性。
文档编号C08F4/656GK102656194SQ201080043491
公开日2012年9月5日 申请日期2010年8月3日 优先权日2009年8月6日
发明者N·奥莱利 申请人:巴斯夫公司
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