制备交联的熔融成型的制品的方法

专利名称：制备交联的熔融成型的制品的方法
技术领域：
本发明涉及交联的熔融成型的制品。一方面，本发明涉及制备交联的熔融成型的制品的方法，而另一方面，本发明涉及其中制品是使用包含两个或更多个官能端基的有机基聚硅氧烷交联的这种方法。再在另一方面，本发明涉及其中交联无需使用成型后的外部热量或湿气即可完成的这种方法。
背景技术：
用于制备可交联的制品例如耐热的线材和缆线涂层以及模塑部件和附件的组合物通常需要在最终成型之后交联。各种交联方法是本领域已知的，其中两种是使用广泛的，即，过氧化物交联和湿气固化(后者通常使用硅烷接枝或共聚的聚烯烃)。湿气固化系统的优点在于，它们可以在宽范围的熔融温度内加工，但是通常限于薄壁结构，因为交联依赖于外部湿气向制品中的扩散。过氧化物固化组合物对于厚壁构造是优选的，例如中电压(MV)缆线绝缘体和模塑缆线附件。这些可固化的混配物需要在低于过氧化物分解温度的温度加工从而避免在形成制品之前过早的交联(烧焦)。当制品形成时，需要均匀地将其加热至过氧化物分解温度，然后保持在该温度以便于有足够的时间达到所需水平的交联。这可能使这样的制品的生产速率保持较低，因为通过制品壁的传热差。而且，当制品冷却时，过氧化物分解减慢至可忽略水平；因此任何显著的交联结束。烧焦以及长加热和固化时间(不管是模内固化时间还是连续硫化管中的停留时间)的组合问题导致生产周期较长，由此降低生产力(单位每时间)。

发明内容
在一种实施方式中，本发明是制备交联的熔融成型的制品的方法，该方法包括以下步骤A.形成可交联的混合物，该混合物包含I.包含两个或更多个官能端基的有机基聚娃氧烧；和2.硅烷-接枝的或硅烷-共聚的聚烯烃；B.使所述混合物熔融成型和部分交联形成制品；和C.使所述熔融成型的制品冷却和继续交联。该方法不需要使用成型后的外部热量和/或湿气，但是如果需要，可以使用任一种或两种都使用。交联可以通过以下方法促进在熔融成型之前或过程中向混合物中添加催化剂、或向熔融成型的制品中(例如，如果制品是多层构造中的一层，通过从邻接层扩散进行)添加催化剂。出乎意料地，混配包含这些组分的混合物制得稳定的热塑性组合物，该组合物可以通过熔融加工成型并部分交联形成制品，但是当在环境条件无需外部湿气或热量经历彻底的交联。在显微镜量级，与物理(未反应的)硅氧烷/聚烯烃共混物或硅氧烷和硅烷-接枝的聚烯烃的物理(即，未反应的)共混物之一相比，这样的共混物的形态显示出有机硅和聚烯烃相之间的较大相容性。本申请的方法消除了对常规湿气固化所需的外部湿气扩散的依赖。本申请的方法特别适用于制备厚壁(大于(》0. 2毫米(mm),更典型地>0. 5mm和甚至更典型地>lmm)交联构造例如用于高和中电压缆线绝缘体、线材和缆线模塑弹性体连接件和附件、和模塑的汽车耐热部件。在注塑部件 的情况下，在注入到模具中之后和当制品形成后，组合物不需要另外加热或保持时间以固化。相反，可以冷却制品以达到湿强度，从而保留所需形状，这是热塑性注塑操作中所通常的。当从模具中移除后，在模具外继续进行固化步骤以达到完全固化。该方法改善了制备循环时间并达到较高的生产力(单位每时间)。在一种实施方式中，羟基-封端的有机硅与接枝于聚烯烃或其它聚合物的烷氧基硅烷(或硅烷醇)反应。制备这样的接枝聚合物的方法是熟知的。例如，使用过氧化物可以使乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)接枝于聚乙烯。同样，各种反应器共聚物可购买，例如
SI-LINK ,其为购自The Dow Chemical Company的VTMS和乙稀的共聚物。具有轻基端基的有机娃聚合物容易购得。这些有机娃与接枝的烧氧基娃烧或娃烧醇的直接反应提供一系列有用的方法，这包括A.经直接反应交联(通过长链分支在高水平的网状物形成或低水平的用于熔体强度增强的交联)；B.通过在不导致形成交联的网状物(例如使用单羟基有机硅或极低含量的二羟基有机硅、或在聚合物上的低接枝水平)的条件下操作形成有机硅-官能化的聚烯烃；如果在官能化之后在系统中保留适当量的SiOR，可以进行之后的湿气交联；和C.硅烷-接枝的聚烯烃可以在不包含接枝硅烷的聚烯烃存在下按动力学方式交联，从而使用有机硅-调节的交联反应制备热塑性硫化产品(TPV)。在一种实施方式中，本发明是制备交联的熔融成型的制品的方法，该方法包括以下步骤A.形成可交联混合物，该混合物包含I.包含两个或更多个官能端基的有机基聚硅氧烷；2.聚烯烃；3.硅烷；和4.过氧化物；B.在足以使硅烷接枝于聚烯烃和使硅烷-接枝的聚烯烃部分交联的条件下使混合物溶融成型为制品；和C.使制品冷却并继续交联。该实施方式将聚烯烃的硅烷接枝和混合物的交联的开始合并为一个步骤。在一种实施方式中，本发明是制备交联的熔融成型的制品的方法，该方法包括以下步骤I.制备硅烷-接枝的聚烯烃；2.将硅烷-接枝的聚烯烃与羟基-封端的聚二甲基硅氧烷混合；
3.使混合物熔融成型为储存制品；
4.将储存制品引入到第二熔融成型操作中，在该操作中使储存制品熔融成型为最终制品；5.在第二熔融成型操作过程中或之后引入交联催化剂；和6.使来自第二熔融成型操作的最终制品冷却和交联。该实施方式允许混合物-形成步骤与熔融成型和交联步骤分开，由此允许该方法可以在不同的空间和时间进行。储存制品通常为粒料，该粒料再熔融和任选地混合有交联催化剂以形成最终的模塑或挤出制品。


图I是报告得自用羟基-封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)反应性改性的ENGAGE塑性体和ENGAGE塑性体的动态力学分析(DMA)的数据的曲线图。图2是包括夹在两个半导体层之间的厚壁绝缘层的模塑电连接件的横截面示意图。图3是报告图2的绝缘层的DMA的曲线图。
具体实施例方式除非指出，从上下文暗示或现有技术惯例，所有的份和百分比均基于重量，而且所有的测试方法是与本申请的提交日期同步的。针对美国专利实践的目的，任何涉及的专利、专利申请或公开的内容在此全部引入作为参考(或其等价的US同族也引入作为参考)，特别是关于本领域中的合成技术、定义(不与本申请具体提供的任何定义不一致)和常识的披露。本申请中的数字范围是近似值，因此除非另有所指，否则其可以包括该范围以外的值。数值范围包括以I个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果记载组分、物理或其它性质，如分子量、粘度、熔体指数等是100至1000，意味着明确地列举了所有的单个数值，如100、101、102等，以及所有的子范围，如100至144、155至170、197至200等。对于包含小于I的数值或者包含大于I的分数(例如I. I、I. 5等)的范围，适当时将I个单位看作O. 0001、O. 001、0. 01或O. I。对于包含小于10 (例如I至5)的个位数的范围，通常将I个单位看作O. I。这些仅仅是具体所意指的内容的示例，并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能组合都被认为清楚记载在本申请中。本申请内的数字范围尤其提供了组合物的组分含量以及各种工艺参数等。“缆线”等术语表示保护性绝缘体、护套或外皮内的至少一根电线或光学纤维。典型地，缆线是典型地于共同保护性绝缘体、护套或外皮内的两根或更多根捆缚在一起的电线或光学纤维。护套内的单根电线或纤维可以是裸露的、包覆的或绝缘的。组合缆线可以同时包含电线和光学纤维。可以针对低电压应用、中电压应用和高电压应用设计电缆等。典型的缆线设计在USP5, 246，783、6，496，629和6，714，707中说明。“聚合物”表示通过使单体反应(即，聚合)制备的化合物，而不管所述单体是否为相同类型。一般性术语聚合物因此包括通常用来指仅由一种类型的单体制备的聚合物的“均聚物”，和如下文所限定的术语“互聚物”。“互聚物”和“共聚物”表示通过至少两种不同类型的单体的聚合制备的聚合物。这些一般性术语既包括常规共聚物(即，由两种不同类型单体制备的聚合物)，和由多于两种不同类型单体制备的聚合物(例如，三元共聚物、四元共聚物等)。“乙烯聚合物”、“聚乙烯”等术语表示包含得自乙烯的单元的聚合物。乙烯聚合物通常包括至少50摩尔百分比(mol%)的得自乙烯的单元。“乙烯-乙烯基硅烷聚合物”等术语表示包含硅 烷官能度的乙烯聚合物。硅烷官能度可以得自下列两种情况使乙稀与乙稀基娃烧例如乙稀基二烧氧基娃烧共聚单体聚合、或将这样的共聚单体接枝到乙烯聚合物主链上，如描述于，例如，USP 3，646，155或6，048，935。“共混物”或“聚合物共混物”等术语表示两种或更多种聚合物的共混物。这样的共混物可以是或可以不是溶混的。这样的共混物可以是或可以不是相分离的。这样的共混物可以包含或可以不包含一种或多种微区构造，如由透射电子波谱法、光散射、X-射线散射、以及本领域已知的任何其它方法所确定的。“组合物”等术语表示两种或更多种组分的混合物或共混物。例如，在关于制备硅烷-接枝的乙烯聚合物的上下文中，组合物包括至少一种乙烯聚合物、至少一种乙烯基硅烷、和至少一种自由基引发剂。在关于制备缆线外皮或其它制造制品的上下文中，组合物包括乙烯-乙烯基硅烷共聚物、催化剂固化系统和任何所需的添加剂例如润滑剂、填料、抗氧化剂等。“环境条件”等术语表示制品的周围区域或环境的温度、压力和湿度。典型办公建筑或实验室的环境条件包括23° C的温度和大气压。“催化量”表示足以促进乙烯-乙烯基硅烷聚合物的交联达可辨认程度、优选为达到商业可接受程度的催化剂的量。“交联的”、“固化的”和类似术语表示聚合物在成型为制品之前或之后，其经受或暴露于处理，该处理诱导交联并且其二甲苯或十氢化萘(decalene)可萃取物含量小于或等于90wt%(即，大于或等于10wt%凝胶含量)。“可交联的”、“可固化的”等术语表示聚合物在成型为制品之前或之后未固化或交联且并未经受或暴露于诱导充分交联的处理，但是该聚合物包括添加剂或官能度，当经受或暴露于这样的处理(例如，暴露于水)时该添加剂或官能度将会引起或促进充分的交联。“熔融成型的”等术语表示由热塑性组合物制备的制品，其已获得源自在熔融状态下在模具内或穿过模头加工的构造。熔融成型的制品可以是至少部分交联的从而保持其构造的完整性。熔融成型的制品包括线材和缆线外皮、压塑和注塑部件、片材、带、螺条等。乙烯聚合物用于本发明实践的聚乙烯(即，包含共聚的硅烷官能度或随后使用硅烷接枝的聚乙烯)可以使用常规聚乙烯聚合技术生产，所述聚合技术例如，高压、Ziegler-Natta催化、茂金属催化或几何限定催化。在一种实施方式中，聚乙烯使用高压法制备。在另一种实施方式中，聚乙烯使用单环戊二烯基或二环戊二烯基、茚基、或芴基过渡金属(优选为4族)催化剂或几何限定催化剂(CGC)与活化剂的组合在溶液聚合法、淤浆聚合法、或气相聚合法中制备。催化剂优选为单环戊二烯基、单茚基或单芴基CGC。溶液法是优选的。USP5, 064, 802、W093/19104和W095/00526公开了几何限定金属络合物和它们的制备方法。包含各种取代的茚基的金属络合物教导于W095/14024和W098/49212。通常,聚合反应可以在本领域熟知的Ziegler-Natta或Kaminsky-Sinn类型聚合反应的条件下进行，即，在0-250° C的温度(优选为30-200° C)、和常压大气压至10，000大气压(1013兆帕斯卡(MPa))的压力。如果期望，可以使用悬浮液聚合条件、溶液聚合条件、淤浆聚合条件、气相聚合条件、固态粉末聚合条件或其它工艺条件。催化剂可以是负载的或未负载的，并且该载体的组成可以广泛变化。二氧化硅、氧化铝或聚合物(特别是聚(四氟乙烯)或聚烯烃)是代表性的载体，并且当在气相聚合方法中使用催化剂时，期望使用载体。优选地，载体的使用量为，其足以使催化剂(基于金属)与载体的重量比为1:100,000至1:10，更优选地，使所述重量比为1:50,000至1:20，和最优选地，使所述重量比为1:10,000至1:30。在大多数的聚合物反应中，使用的催化剂与可聚合的化合物的摩尔比为10_12:1至KT1:1，更优选地，所述摩尔比为10-9:1至10_5:1。惰性液体可用作聚合反应的适宜溶剂。实例包括直链及支链烃，如异丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、及其混合物；环状及脂环族烃，如环己烷、环庚烷、甲基环己烷、甲基 环庚烷、及其混合物；全氟烃，如全氟c4_1(l烷烃；和芳族化合物及烷基取代的芳族化合物，如苯、甲苯、二甲苯、和乙苯。用于本发明实践的乙烯聚合物包括乙烯/a-烯烃互聚物，其a-烯烃含量为约15wt%，优选为至少约20被％和甚至更优选为至少约25wt%，基于互聚物的重量。这些互聚物的a -烯烃含量通常小于约50wt%,优选为小于约45wt%,更优选为小于约40wt%,和甚至更优选为小于约35wt%，基于互聚物的重量。a -烯烃含量通过13C核磁共振(NMR)波谱法使用Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys. , C29 (2&3))中描述的过程测量。通常，互聚物的α -烯烃含量越高，该互聚物的密度越低和其越无定形，并且这会转化为保护性绝缘层所需的物理和化学性质。α -烯烃优选为C3_2(l直链的、支化的或环状的α -烯烃。C3_2(l α -烯烃的实例包括丙烯、I- 丁烯、4-甲基-I-戍烯、I-己烯、I-辛烯、I-癸烯、I-十二烯、I-十四烯、I-十六烯、和I-十八烯。α -烯烃也可以包含如环己烷或环戊烷等环状结构，从而得到如3-环己基-I-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷等α-烯烃。尽管不是该术语标准意义的α -烯烃，但是针对本发明的目的，某些环状烯烃，如降冰片烯及其有关烯烃特别是5-乙叉-2-降冰片烯是α-烯烃并且可以用来替代上述α-烯烃中的一些或全部。类似地，苯乙烯及其有关烯烃(例如，α-甲基苯乙烯等)是针对本发明目的的α-烯烃。说明性的乙烯聚合物包括乙烯/丙烯共聚物、乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯Λ-己烯共聚物、乙烯Λ-辛烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物等。说明性的三元共聚物包括乙烯/丙烯/ I-辛烯共聚物、乙烯/丙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/ 丁烯/I-辛烯共聚物、乙烯/丙烯/ 二烯单体共聚物(EPDM)和乙烯/丁烯/苯乙烯共聚物。所述共聚物可以是无规的或嵌段的共聚物。用于本发明实践的乙烯聚合物可以单独使用或与一种或多种其它乙烯聚合物组合使用，例如，两种或更多种乙烯聚合物的共混物，所述聚合物在单体组成和含量、制备的催化方法等方面不同。如果乙烯聚合物是两种或更多种乙烯聚合物的共混物，那么乙烯聚合物可以通过任何反应器内或反应器后方法共混。反应器内共混法优于反应器后共混法，使用多个串联连接的反应器的方法是优选的反应器内共混法。这些反应器可以装入相同的催化剂但是在不同的条件(例如，不同的反应物浓度、温度、压力等)下操作，或在相同的条件下操作但是装入不同的催化剂。使用高压法制得的乙烯聚合物的实例包括(但不限于)低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯娃烧反应器共聚物(如由The Dow Chemical Company制造的SiLINK )、乙烯乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、和乙烯硅烷丙烯酸酯三元共聚物。可以使用硅烷官能度接枝的乙烯聚合物的实例包括极低密度聚乙烯(VLDPE)(例如，FLEXOMERIi1乙烯/I-己烯聚乙烯，其由The Dow Chemical Company制造),均勻支化线型乙烯/ α _烯烃共聚物(例如，Mitsui Petrochemicals Company Limited的TAFMER 和Exxon Chemical Company的EXACT )，均勻支化基本线型乙烯/ α-烯烃聚合物(例如，AFFINITY 和ENGAGE 聚乙烯，其购自 The Dow Chemical Company),和乙烯嵌段共聚物(例如,INFUSE 聚乙烯,其购自The Dow Chemical Company)。较优 选的乙烯聚合物是均匀支化的线型和基本线型的乙烯共聚物。基本线型乙烯共聚物是特别优选的，其更详细地描述于USP 5，272，236,5, 278，272和5，986，028。硅烷官能度将有效地与乙烯共聚、或接枝于乙烯聚合物和使乙烯聚合物交联的任何硅烷可以用于本发明的实践，并且通过下式描述的那些为示例性的硅烷
R1O
ch2 == C CmH2H^-C -^-Cn H2n J yj其中R1是氢原子或甲基基团；x和y为O或1，条件是当X为I时，y为I ;m和η独立地为I至12的整数(包括端点)，优选为I至4，和各R”独立地为可水解的有机基团，例如包含I至12个碳原子的烧氧基(例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、芳烷氧基(例如苄氧基)、包含I至12个碳原子的脂族酰氧基(例如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基)、氨基或取代的氨基(烷基氨基、芳基氨基)、或包含I至6个碳原子的低级烷基(包括端点)，条件是所述三个R基团中的至多一个为烷基。这样的硅烷可以与乙烯在反应器内共聚，如高压法。在成型或模塑操作之前或过程中，这样的硅烷也可以通过使用适宜量的有机过氧化物接枝于适宜的乙烯聚合物。另外的成分例如热和光稳定齐U、颜料等也可以包括在制剂中。在该过程中产生交联的方法的相通常称为"固化相"，该方法本身通常称为"固化〃。也包括经自由基法加成到聚合物中的不饱和度的硅烷，例如巯基丙基二烧氧基娃烧。适宜的硅烷包括不饱和硅烷，其包含烯键式不饱和烃基(如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己烯基或Y-(甲基)丙烯酰氧烯丙基)，和可水解基团(例如，烃氧基、烃酰氧基(hydrocarbonyloxy)、或烃基氨基基团)。可水解基团的实例包括甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、和烷基或芳基氨基基团。优选的硅烷是不饱和的烷氧基硅烷，其可以接枝到聚合物上或在反应器内与其它单体(如乙烯和丙烯酸酯)共聚。这些硅烷和它们的制备方法更详细地描述于Meverden等人的USP 5，266，627。乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷以及这些硅烷的混合物是用于本发明的优选的硅烷交联剂。如果存在填料，那么优选地交联剂包括乙稀基二烧氧基娃烧。
用于本发明实践的硅烷交联剂的含量可以广泛地根据下列变化聚合物的性质、硅烷、加工或反应器条件、接枝或共聚效率、最终应用、和类似因素，但是通常使用至少O. 5wt%，优选为至少O. 7wt%。对方便和经济的考虑是对用于本发明实践的硅烷交联剂的最大含量的两种主要限制因素，通常硅烷交联剂的最大含量不超过5wt%，优选地其不超过3wt%0硅烷交联剂通过任何常规方法接枝于聚合物，其通常在自由基引发剂例如过氧化物和偶氮化合物存在下、或通过电离辐射等进行。有机引发剂是优选的，如过氧化物引发剂中的任何一种，例如，过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、苯甲酰过氧化物、氢过氧化枯烯、过辛酸叔丁酯、甲基乙基酮过氧化物、2，5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基过氧)己烷、过氧化月桂基、和过乙酸叔丁酯。适宜的偶氮化合物是2，2-偶氮二异丁腈。引发剂的含量可以变化，但是其存在量通常为至少O. 04份每百份树脂(phr)，优选为至少O. 06phr。通常，引发剂不超过O. 15phr，优选地其不超过约O. IOphr0硅烷交联剂与引发剂的重量比也可以广泛变化，但是典型的交联剂引发剂重量比为10:1至500:1，优选为18:1至250: I。当以份每百份树脂或phr使用时，〃树脂〃表示烯烃类聚合物。尽管任何常规方法可以用来将硅烷交联剂接枝于聚烯烃聚合物，一种优选的方法是将上述两者与引发剂在反应器挤出机例如Buss捏合机的第一阶段共混。接枝条件可以变化，但是熔融温度通常为160至260° C.，优选为190至230° C.，这取决于引发剂的停留时间和半衰期。乙烯基三烷氧基硅烷交联剂与乙烯和其它单体的共聚反应可以在高压反应器中进行，所述反应器用于制造乙烯均聚物和与乙酸乙烯基酯和丙烯酸酯的共聚物。具有官能端基的多官能有机基聚娃氧烧用于本发明方法的包含官能端基的低聚物包含2至100，000个或更多个具有式R2SiO的单元，其中R各自独立地选自包含I至12个碳原子的烷基基团，包含2至约12个碳原子的链烯基基团，芳基，和包含I至约12个碳原子的氟取代的烷基基团。基团R可以为，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、十_■烧基、乙稀基、稀丙基、苯基、奈基、甲苯基、和3，3，3-三氟丙基。当各基团R为甲基时是优选的情况。在一种实施方式中，包含一个或多个官能端基的有机基聚硅氧烷是包含至少两个羟基端基的羟基-封端的聚二甲基硅氧烷。这样的聚二甲基硅氧烷可以例如作为硅烷醇-封端的聚二甲基硅氧烷购自Gelest，Inc。但是，可以使用具有可与接枝的硅烷反应的其它端基的聚二甲基硅氧烷，例如具有胺端基等的聚二甲基硅氧烷。而且，聚硅氧烷可以是可湿气交联的聚硅氧烷。在优选的实施方式中，聚二甲基硅氧烷具有下式
权利要求
1.制备交联的熔融成型的制品的方法，该方法包括以下步骤 A.形成可交联的混合物，该混合物包含 1.包含两个或更多个官能端基的有机基聚娃氧烧；和 2.硅烷-接枝的或硅烷-共聚的聚烯烃； B.使所述混合物熔融成型和部分交联形成制品；和 C.使所述熔融成型的制品冷却和继续交联。
2.权利要求I的方法，其中在熔融成型之前或过程中将交联催化剂添加到所述混合物中或将交联催化剂添加到所述熔融成型的制品中。
3.权利要求1-2中任一项的方法，其中所述有机基聚硅氧烷的至少一个官能端基是羟基。
4.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述可交联的混合物包含液体聚合物改性剂。
5.权利要求1-4中任一项的方法，其中聚烯烃是聚乙烯。
6.权利要求1-5中任一项的方法,其中所述催化剂是Lewis或Bronsted酸或碱。
7.权利要求1-6中任一项的方法，其中所述可交联的混合物基于该混合物的重量包含 A.0. 5至20wt%的所述有机基聚硅氧烷；和 B.0. 01至0. 2wt%的所述催化剂。
8.权利要求1-7中任一项的方法，其中所述可交联的混合物进一步包含填料、增塑剂、防焦剂和湿气源中的至少一种。
9.权利要求1-8中任一项的方法，其中所述可交联的混合物或该混合物的组分中的至少一种在熔融成型所述可交联的混合物之前经受干燥条件。
10.权利要求1-9中任一项的方法，其中所述有机基聚硅氧烷和催化剂中的至少一种在熔融成型所述混合物之前在低于聚烯烃的熔融温度的温度至少部分浸没到所述硅烷-接枝的聚烯烃或硅烷-共聚的聚烯烃。
全文摘要
通过不需要使用成型后外部热量或湿气的方法制备交联的熔融成型的制品，该方法包括以下步骤A.形成可交联的混合物，该混合物包含1.包含两个或更多个官能端基的有机基聚硅氧烷；和2.硅烷-接枝的或硅烷-共聚的聚烯烃；B.使所述混合物熔融成型和部分交联形成制品；和C.使所述熔融成型的制品冷却和继续交联。交联通过在熔融成型之前或过程中添加催化剂到混合物中或将催化剂添加到熔融成型的制品中而促进。
文档编号C08J3/24GK102630237SQ201080051768
公开日2012年8月8日 申请日期2010年9月14日 优先权日2009年9月16日
发明者J.M.科根, M.埃塞吉尔, S.S.森古普塔 申请人:联合碳化化学及塑料技术有限责任公司