具有增强的阻燃性质的基于苯乙烯类嵌段共聚物的组合物的制作方法

专利名称：具有增强的阻燃性质的基于苯乙烯类嵌段共聚物的组合物的制作方法
具有增强的阻燃性质的基于苯乙烯类嵌段共聚物的组合物
背景技术：
许多应用期望柔韧的阻燃弹性体组合物，包括用于线材(wire)和缆线(cable)绝缘和包护。常见的应用包括用于消费者电子设备的柔韧的导线，例如移动电话充电器导线和计算机数据、电力和配件用电线。遗憾的是，可用的技术不能提供高阻燃性质、良好的热稳定性、高柔韧性和机械性质的期望的平衡。

发明内容
本发明的一方面提供不含卤素的阻燃剂组合物。这些组合物包含苯乙烯类嵌段共聚物、具有不高于170°C的熔融温度的低熔点基于磷的阻燃剂以及包含至少两种含磷和氮的磷酸盐的固体发泡型阻燃剂的共混物。在这些组合物中，苯乙烯类嵌段共聚物可占所述组合物的总聚合物含量的至少40重量％。所述组合物的特征在于,它们通过UL-62VW-1燃 烧试验(flame test)。在所述组合物的一些实施方式中，苯乙烯类嵌段共聚物占总聚合物含量的至少50
重量％。在所述组合物的一些实施方式中，所述至少两种含磷和氮的磷酸盐包含三聚氰胺衍生物和哌嗪焦磷酸盐。在一些这样的实施方式中，苯乙烯类嵌段共聚物为SEBS，而三聚氰胺衍生物为三聚氰胺焦磷酸盐。在所述组合物的一些实施方式中，低熔点基于磷的阻燃剂为有机磷酸酯，例如双酚A 二磷酸酯。在一些实施方式中，所述组合物还包含极性烯烃聚合物和/或聚碳酸酯。在所述组合物的一些实施方式中，低熔点基于磷的阻燃剂和固体发泡型含磷和氮的阻燃剂的共混物占所述组合物的至少25重量％，而固体发泡型含磷和氮的阻燃剂的共混物占基于磷的阻燃剂和固体发泡型含磷和氮的阻燃剂的共混物的总重量的至少20重量％。本发明的另一方面提供一种包含包护层或绝缘层的线材或缆线，所述包护层或绝缘层包含本发明的不含卤素的阻燃剂组合物。
具体实施例方式本发明的一方面提供不含卤素的阻燃热塑性组合物，其包含苯乙烯类嵌段共聚物、具有不高于170°C的熔融温度的低熔点基于磷的阻燃剂以及固体发泡型阻燃剂的共混物。固体发泡型阻燃剂的共混物包括至少两种含磷和氮的磷酸盐，相对于包含其它阻燃包的组合物，其协同增强组合物的阻燃性质。由此，所述组合物的特征在于，它们通过UL-62VW-1燃烧试验。所述组合物进一步的特征在于良好的机械性质，使得它们适用于宽范围的制品，包括用于缆线和/或线材的包护和绝缘。“不含卤素的”(等术语)是不具有或基本上不具有卤素含量的组合物，即，组合物通过离子色谱法(IC)或类似的分析方法测得包含小于2000mg/kg的卤素。认为小于该量的卤素含量对于组合物作为线材和缆线覆盖物的功效无关紧要。
苯乙烯类嵌段共聚物:在本发明的组合物中，苯乙烯类嵌段共聚物形成连续的聚合物相。在一些实施方式中，另外的聚合物可存在于所述组合物中。这些另外的聚合物可分散于苯乙烯类嵌段共聚物中，或者与苯乙烯类嵌段共聚物为共连续的。如果存在另外的聚合物，苯乙烯类嵌段共聚物通常占聚合物相的至少25重量％。这包括其中苯乙烯类嵌段共聚物占聚合物相的至少30重量％，聚合物相的至少40重量％以及聚合物相的至少50重量％的实施方式。一般来说，苯乙烯类嵌段共聚物包括至少两种单烯基芳烃嵌段，优选两种聚苯乙烯类嵌段，通过饱和共轭二烯的嵌段(例如饱和聚丁二烯嵌段)分隔。合适的不饱和嵌段共聚物包括但不限于下式表示的那些A-B-R (-B-A) n或Ax- (BA-) y-BA,其中每个A为包含乙烯基芳族单体(例如苯乙烯)的聚合物嵌段，每个B为包含共轭二烯(例如异戊二烯或丁二烯)和任选的乙烯基芳族单体(例如苯乙烯)的聚合物嵌段；R为多官能偶联剂的残留部分(如果存在R，嵌段共聚物可为星形或支化嵌段共聚物)；n为1-5的整数；X为O或I ; 和y为0-4的实数。用于制备这种嵌段共聚物的方法为本领域已知的。参见，例如，美国专利5，418，290。用于制备含有不饱和橡胶单体单元的可用的嵌段共聚物的合适的催化剂包括基于锂的催化剂，尤其是锂-烷基化物。美国专利3，595，942描述了用于氢化具有不饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物以形成具有饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物的合适方法。具有不饱和橡胶单体单元的合适的嵌段共聚物包括但不限于苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-乙烯/ 丁二烯(SEB)、苯乙烯-异戍二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙稀-异戍二稀_苯乙稀(SIS) > α -甲基苯乙稀-丁二稀-α-甲基苯乙稀和α -甲基苯乙稀-异戍_■稀-α -甲基苯乙稀。具有不饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物可包含丁二烯或异戊二烯的均聚物，或者它们可包含这两种二烯中的一种或二者与少量苯乙烯类单体的共聚物。在一些实施方式中，嵌段共聚物源自⑴被烷基或芳基取代的c3_2(l烯烃(例如，4-甲基-I-戊烯和苯乙烯)和(ii) 二烯(例如，丁二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯和1，9-癸二烯)。这种烯烃共聚物的非限制性实例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。具有饱和橡胶单体单元的优选的嵌段共聚物包含至少一个苯乙烯单元的链段和至少一个乙烯-丁烯或乙烯-丙烯共聚物的链段。这种具有饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物的优选的实例包括苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)共聚物。合适的嵌段共聚物包括但不限于市售可得的那些，例如，由KRATONPolymers LLC,Houston, TX 供应的 KRAT0NTM。另外的聚合物:可存在于本发明组合物的聚合物相的另外的聚合物可与在组合物的聚合物相中的苯乙烯类聚合物共连续或分散其中。可选择该另外的聚合物以改进阻燃性、加工或机械性质。另外的聚合物的实例包括聚烯烃，例如极性烯烃聚合物。工程塑料(例如聚碳酸酯)也可用作另外的聚合物。“烯烃聚合物”、“烯属聚合物”、“烯属互聚物”、“聚烯烃”、“基于烯烃的聚合物”和类
似术语是指含有聚合形式的大多数重量百分比的烯烃(例如乙烯或丙烯)的聚合物，基于聚合物的总重量。热塑性聚烯烃包括烯烃均聚物和互聚物二者。“互聚物”是指通过至少两种不同的单体的聚合制备的聚合物。互聚物可为无规、嵌段、均质、非均质的，等。该通用术语包括共聚物，通常用于指由两种不同的单体制备的聚合物，以及由多于两种不同的单体制备的聚合物，例如，三元共聚物、四元共聚物，等。“极性烯烃聚合物”为含有一个或多个极性基团(有时称为极性官能团)的烯烃聚合物。本文使用的“极性基团”为赋予另外本质上非极性烯烃分子键合偶极矩的任何基团。示例性极性基团包括羰基、羧酸基、羧酸酸酐基、羧酸酯基、环氧基、磺酰基、腈基、酰胺基、硅烷基等。可通过接枝或共聚将这些基团引入到基于烯烃的聚合物中。基于极性烯烃的聚合物的非限制性实例包括乙烯/丙烯酸(EAA)、乙烯/甲基丙烯酸(EMA)、乙烯/丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)、聚(乙烯-共聚-乙烯基三甲氧基硅烷)共聚物、马来酸酐-或硅烷-接枝的烯烃聚合物、聚(四氟乙烯-交替-乙烯)(ETFE)、聚(四氟乙烯-共聚-六氟丙烯)(FEP)、聚(乙烯-共聚-四氟乙烯-共聚-六氟丙烯(EFEP)、聚(偏二氟乙烯)(PVDF)、聚(氟乙烯)(PVF),等。优选的极性烯烃聚合物包括DuPontELVAX 乙烯乙酸乙烯酯(EVA)树脂，AMPLIFY 乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物，得自TheDow ChemicalCompany ；PRIMAC0R 乙烯 / 丙烯酸共聚物，得自 The Dow ChemicalCompany ；和SI-LINK 聚(乙烯-共聚-乙烯基三甲氧基硅烷)共聚物，得自The Dow ChemicalCompany。EVA为优选的极性烯烃聚合物。其包括EVA与一种或多种选自C1-C6烷基丙烯酸酯、C1-C6烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚单体的共聚物。低熔点基于磷的阻燃剂:低熔点基于磷的阻燃剂在室温(23°C )下可为固体或液体，但是其熔点不高于170°C。实例包括低熔点磷酸酯。磷酸酯包括芳族和脂族磷酸酯和它们的低聚物和聚合物。脂族磷酸酯阻燃剂的实例包括磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯(2-acryIoyloxyethylacid phosphate)、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸单异癸基酯和2_丙烯·酰氧基乙酸磷酸酯。芳族磷酸酯的实例包括磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(苯基苯基)酯、磷酸三萘基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸二甲苯基二苯基酯和二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯。芳族双(磷酸酯)的实例包括间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚双(二(二甲苯基)磷酸酯)、间苯二酚双(二甲苯基磷酸酯)、氢醌双(二(二甲苯基)磷酸酯)、双酚-A双(二苯基磷酸酯)和四(2，6-二甲基苯基)-1，3-亚苯基双磷酸酯。发泡型含磷和氮的(P-N)阻燃剂=本发明的组合物包括至少两种固体(在室温下)含磷和氮的发泡型阻燃剂的共混物，二者均可为磷酸盐。“发泡型阻燃剂”是在暴露于火的过程中在聚合物材料的表面上形成泡沫炭化物的阻燃剂。磷酸盐包括磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐。因此，含磷和氮的阻燃剂包括三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺正磷酸酯、磷酸单铵、磷酸二铵、焦磷酸铵、磷酸酰胺、三聚氰胺多磷酸盐、多磷酸铵、哌嗪多磷酸酯、多磷酸酰胺和前述磷酸盐中的两种或更多种的组合。哌嗪焦磷酸盐和三聚氰胺焦磷酸盐为可用于本发明组合物的发泡型阻燃共混物的两种含磷和氮的阻燃剂的实例。这两种阻燃剂的共混物为FP-2100J，可得自AdekaPalmarole0低熔点基于磷的阻燃剂通常以至少5重量％(例如，至少10重量％)的量存在，但是期望不大于80重量％(例如，不大于70重量％)，基于低熔点基于磷的阻燃剂和含磷和氮的发泡型固体阻燃剂的总重量。在所述组合物的一些实施方式中，低熔点基于磷的阻燃剂和含磷和氮的发泡型固体阻燃剂为存在的仅有的阻燃剂。本发明的组合物非常好地适用于高载荷阻燃剂，其可期望用于实现合适的阻燃性。因此，在一些实施方式中，低熔点基于磷的阻燃剂加上固体含磷和氮的发泡型阻燃剂的总重量占组合物的至少20重量％。这包括其中低熔点基于磷的阻燃剂加上固体含磷和氮的发泡型阻燃剂的总重量占所述组合物的至少25重量％的实施方式，还包括其中低熔点基于磷的阻燃剂加上固体含磷和氮的发泡型阻燃剂的总重量占组合物的至少30重量％的实施方式。在这些实施方式中，聚合物相(即，苯乙烯聚合物加上任何另外的聚合物)加上阻燃剂的总重量通常占组合物的至少90重量％(例如，至少95重量％)。环氧化的线型酚醛树脂 本发明的组合物可任选包含一种或多种成焦剂，以在燃烧期间防止滴下或使之最小化。例如，组合物的一些实施方式包括环氧化的线型酚醛树脂作为成焦剂。“环氧化的线型酚醛树脂”为表氯醇和线型酚醛树脂聚合物在有机溶剂中的反应产物。合适的有机溶剂的非限制性实例包括丙酮、甲乙酮、甲基戊基酮和二甲苯。环氧化的线型酚醛树脂可为液体、半固体、固体，和它们的组合。环氧化的线型酚醛树脂通常用量在O. 1-5重量％范围，基于所述组合物的总重量。这包括其中基于所述组合物的总重量环氧化的线型酚醛树脂的用量在1-3重量％范围的实施方式，还包括其中基于所述组合物的总重量环氧化的线型酚醛树脂的用量在I. 5-2. 5重量％范围的实施方式。仟诜的添加剂和填料:本发明的组合物可任选还含有添加剂和/或填料。代表性的添加剂包括但不限于抗氧化剂、加工助剂、着色剂、紫外稳定剂(包括UV吸收剂)、抗静电剂、成核剂、滑动剂、增塑剂、润滑剂、粘度控制剂、增粘剂、防粘连剂、表面活性剂、增量剂油、酸清除剂和金属钝化齐U。这些添加剂通常以常规的方式和常规的量使用，例如，0.01重量％或更少至10重量％或更多，基于所述组合物的总重量。代表性的填料包括但不限于各种金属氧化物，例如，二氧化钛；金属碳酸盐，例如碳酸镁和碳酸钙；金属硫化物和硫酸盐，例如二硫化钥和硫酸钡；金属硼酸盐，例如硼酸钡、偏硼酸钡、硼酸锌和偏硼酸锌；金属酸酐(metalanhydride),例如招酸酐；粘土,例如娃藻土(diatomite)、高岭土和蒙脱土 ；碳酸镁韩；C盐(celite);石棉；研磨矿物质；和锌钡白。这些填料通常以常规的方式和常规的量使用，例如，5重量％或更少至50重量％或更多，基于所述组合物的重量。合适的UV光稳定剂包括受阻胺光稳定剂(HALS)和UV光吸收剂(UVA)添加剂。抗氧化剂的实例包括但不限于受阻酚，例如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化-肉桂酸酯)]甲烷；双[(β _(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-甲基羧基乙基)]硫化物、4，4’ -硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2，2’ -硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和硫代二亚乙基双(3，5- 二叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酸酯；亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和二叔丁基苯基-亚膦酸酯；硫代化合物，例如二月桂基硫代二丙酸酯、二肉豆蘧基硫代二丙酸酯和二硬脂基硫代二丙酸酯；各种娃氧烧；聚合的2，2, 4- 二甲基-1，2- 二氢喹啉、η, η’ -双(1，4- 二甲基戊基-对-亚苯基二胺)、烷基化的二苯基胺、4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯基胺、二苯基-对-亚苯基二胺、混合二 -芳基-对-亚苯基二胺，和其它受阻胺抗降解剂或稳定剂。加工助剂的实例包括但不限于羧酸的金属盐，例如硬脂酸锌或硬脂酸钙；脂肪酸，例如硬脂酸、油酸或芥酸；脂肪酰胺，例如硬脂酰胺、油酰胺、芥酰胺或N，N’ -亚乙基双-硬脂酰胺；聚乙烯蜡；氧化的聚乙烯蜡；环氧乙烷的聚合物；环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物；植物蜡；石油蜡；非离子表面活性剂；硅酮液和聚硅氧烷。鉬合物件质:所述组合物的特征在于其良好的机械和阻燃性质。 阻燃性涂布组合物的线材通过对于绝缘线材的UL-62VW-1火焰评级。VW-I是用于线材和套管的保险业者实验室(UL)燃烧等级。其表示“垂直线材，等级1”，这是在UL 62规范下可以给出的线材或套管的最高燃烧等级。该试验通过将线材或套管放在垂直位置进行。在下面设置火焰一段时间，随后除去。随后记录套管的特性。根据UL-1581的方法1080测定VW-I燃烧试验。在该标准下，施加火焰15秒，随后在每次线材停止燃烧时再次施加，达到四次以上。为了通过测试，在线材5次火焰施加中必须通过5次。拉伸强度和断裂伸长率本发明组合物的特征在于它们的断裂拉伸强度(以Mpa计)和断裂伸长率(%)。根据ASTM D-638测试规程，可在根据ASTM D4703制备的压塑的样品上测量拉伸强度和伸长率。断裂伸长率(Elongation at break)或至断裂时的伸长率(elongation to break)为样品断裂时在样品上的应变。其通常以百分比表示。本发明组合物的一些实施方式具有至少3Mpa的断裂拉伸强度。这包括具有至少4Mpa的断裂拉伸强度的组合物，还包括具有至少5Mpa的断裂拉伸强度的组合物。本发明组合物的一些实施方式具有至少300%的断裂伸长率。这包括具有至少500%的断裂伸长率的组合物，也包括具有至少600%的断裂伸长率的组合物，还包括具有至少700%的断裂伸长率的组合物。混配:通过将苯乙烯类嵌段共聚物、任何另外的聚合物、固体P-N发泡型阻燃剂、低熔点基于磷的阻燃剂和任何另外的添加剂和填料混合，可形成组合物。混合可以逐步方式或在单一步骤中进行，并且可在常规的翻转装置中进行。可通过标准混配设备实现组合物的混配。混配设备的实例为间歇式密炼机，例如Banbury 或Boiling 密炼机或Brabender 混合机。或者，可使用连续的单螺杆或双螺杆混合机，例如Farrel 连续混合机、Werner和Pfleiderer 双螺杆混合机或Buss 捏合连续挤出机。所用的混合机的类型以及混合机的操作条件将影响组合物的性质，例如粘度、体积电阻率和挤出的表面光滑度。期望所得到的组合物能模塑和成形为制品，例如线材包护、型材、片材或粒料，用于进一步加工。
制品本发明的另一方面提供包含一种或多种本发明组合物的制品，例如模塑或挤出的制品。制品包括线材和缆线包护和绝缘。因此，在一些实施方式中，制品包括金属导体和在金属导体上的涂层，以提供能够电传输的“绝缘的”线材。本文使用的“金属导体”为至少一种用于传输电力和/或电信号的金属组分。线材和缆线的柔韧性通常是期望是，因此金属导体可具有固体横截面或可包括较小的线材股，对于给定的总导体直径，提供提高的柔韧性。缆线通常包括若干组分，例如形成为内芯的多个绝缘线材，随后用缆线护套系统包绕，该系统提供保护和装饰性外观。缆线护套系统可结合金属层，例如箔或铠装(armors)，并且在表面上通常具有聚合物层。结合到保护性/装饰性缆线护套中的一个或多个聚合物层通常称为缆线“包护”。对于一些缆线，护套仅为围绕缆线芯的聚合物包护层。还存在具有包绕导体的单层聚合物的一些缆线，起到绝缘和包护的作用。本发明的组合物可用作或 用于全部范围内的线材和缆线产品中聚合物组分，包括动力缆线和金属和纤维光学通讯应用。含有包含本发明组合物的绝缘层的缆线可使用各种类型的挤出机制备，例如，单螺杆或双螺杆类型。以下实施例说明本发明的各种实施方式。除非另外说明，否则所有份和百分比基
于重量。实施例以下实施例说明用于制备本发明的热塑性弹性体组合物的方法的实施方式。方法:实验室Brabender混合机(间歇式分瓣型)用于混配样品(原料的细节示于表1，其中每种成分的量以其在组合物中的重量份列举)。在混合前，将实验室间歇混合机预热至200。。。将SEBS、PC和EVA加入到转子速度为IOrpm的混合机中。同时，将一部分固体发泡型阻燃剂共混物(FP 2100J)逐步加入到混合容器中。在这些材料熔融后，树脂的融化导致FP 2100J不断加入熔体中，余下的FP 2100J与低熔点磷酸酯(BPADP)预先混合，逐步用匙舀至混合机中，以保持混合机填充，直至将所有的发泡型阻燃剂粉末加入到熔体中。随后加入Irganox 1010和Irgafos 168添加剂。在将所有的原料加入到熔体中之后,转子速度提高至45rpm,将批料保持混合10分钟。在190°C的热压机中制备压塑的样片，使用低压循环以促进熔融，随后用高压使颗粒成型为I. 4X200X200mm样片。压制后，将样片冷却至室温。在手动平板机(arborpress)中使用八字试块切割机(dog-bone cutter)从样片切割ASTM D-638 Type IV拉伸测试棒。特性拉伸性质。通过将十字头(crosshead)速度(012秒)提高至500mm/分钟,在INSTR0N 5565拉伸测试机上，在室温下，根据ASTM D-638测量断裂拉伸强度和断裂伸长率。阻燃性质。具有线材十字头的Brabender实验室挤出机用于制造绝缘的18AWG股的线材样品。上升的料筒温度190/190/200/200°C与聚乙烯计量螺杆一起使用。制备在标称O. 047〃导体直径上制得085〃最终直径。在标靶几何形状下，挤出机速度(约20rpm)保持在4. 6m/分钟线材涂布速度。在此用于各种组合物的挤出比较的恒定的输出条件下测量挤出机驱动安培数(amps)和表头压力。使用UL-62 Vff-I测试来测试绝缘线材的燃烧性质。在UL-94室中进行模拟VW-I测试。测试试样具有200*2. 7*1. 9mm的尺寸。通过在末端施用50g负载将样本悬挂在具有纵向垂直轴的夹具上。将一个纸标记(flag) (2cm x0. 5cm)施用于线材的顶端。火焰底部(炉口(burner oracle)的最高点)至标记底部的距离为18cm。连续施用火焰45秒。在火焰时间之后(AFT)，记录燃烧过程之中和燃烧之后未焦化的线材长度(UCL)、和未焦化的标记面积百分比(未焦化的标记)。对于每种样品，测试5个试样。以下的任一个造成“不通过”(1)试样下的棉花被点燃，(2)标记烧尽，和(3)观察到火焰滴落物。除了在VW-I测试下的通过/未通过标准，还采用后燃烧时间(在除去火源后火焰自熄灭的时间跨度)判断组合物的阻燃性能。 肖氏A。使用肖氏A硬度计测量肖氏A。结果实施例的制剂和性质示于表I。如表所示，本发明的样品(IS)1_4包含液体双酚A二磷酸酯(BPADP)以及FP-2100J。本发明的可替代样品(AIS)包含FP-2100J，不含BPADP。对比样品(CS) 1-4分别包含BPADP和以下阻燃剂包(I)焦磷酸铵(APP) ； (2) APP加上三聚氰胺氰尿酸盐(MC) ；(3)少量的FP-2100J和三水合铝(ATH);和(4) APP和三聚氰胺多磷酸盐(MPP)。备选对比样品(ACS)包括APP作为阻燃剂并且不包括BPADP。IS、AIS和CS还包括环氧线型酚醛树脂、亚磷酸酯抗氧化剂和另外的抗氧化剂。表中的数据显示，所有的对比样品均未通过VW-I测试，观察到非常长的后燃烧时间。与之对比，含有FP2100J/BPADP阻燃剂组合的本发明的样品提供优良的燃烧性质，所有的试样通过VW-I测试，具有非常短的后燃烧时间。此外，所有本发明的样品呈现优异的机械性质和柔韧性。本申请所有提及的元素周期表是指由CRC Press, Inc.于2003出版并享有版权的元素周期表。同样，任何提及的一个或多个族应该为在使用编号族的IUPAC系统的这个元素周期表中所反映的一个或多个族。除非指出，从上下文暗示或现有技术惯例，所有的份和百分比均基于重量，而且所有的测试方法是与本申请的提交日期同步的。针对美国专利实践的目的，任何涉及的专利、专利申请或公开的内容在此全部引入作为参考(或其等价的US同族也引入作为参考)，特别是关于本领域中的合成技术、产品和加工设计、聚合物、催化剂、定义(不与本申请具体提供的任何定义不一致)和常识的披露。除非另外说明，否则在本公开中的数值范围为近似值。数值范围包括以I个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果记载组成、物理性质或其它性质的值(例如，拉伸强度、断裂伸长率，等)为100-1，000，则意味着在本说明书中明确列举所有的单个的值(例如100、101、102，等)和所有的子范围(例如100-162、155-170、197-200，等)。对于小于I的值(例如，
I.I、I. 5，等)，适当地，认为I个单位为O. 0001,0. 001,0. 01或O. I。对于包含小于10 (例如I至5)的个位数的范围，通常将I个单位看作O. I。这些仅是具体指出的实例，在列举的最低值和最高值之间的数值的所有可能的组合认为在本说明书中明确说明。除非具体说明另外的情况，否则关于化合物使用的单数形式包括所有的异构形式，反之亦然(例如，“己烷”单独或全部包括己烷的所有异构体)。术语“化合物”和“络合物”可互换使用，是指有机_、无机-和有机金属化合物。除非另外说明，否则术语“或”是指单个的或任何组合的所列举的数值。虽然通过前述说明、附图
和实施例已非常详细地描述了本发明，但是该细节是为了说明的目的。在不偏离在所附权利要求中描述的本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可进行许多变化和修改。
权利要求
1.一种不含卤素的阻燃剂组合物，所述组合物包含 苯乙烯类嵌段共聚物； 具有不高于170°c的熔融温度的低熔点基于磷的阻燃剂；和 包含至少两种含磷和氮的磷酸盐的固体发泡型阻燃剂的共混物； 其中所述苯乙烯类嵌段共聚物占所述组合物的总聚合物含量的至少40重量％ ； 所述组合物的特征在于，其通过UL-62 Vff-I燃烧试验。
2.权利要求I的组合物，其中所述苯乙烯类嵌段共聚物占所述组合物的总聚合物含量的至少50重量％。
3.权利要求I的不含卤素的阻燃剂组合物，其中所述至少两种含磷和氮的磷酸盐包含三聚氰胺衍生物和哌嗪焦磷酸盐。
4.权利要求3的不含卤素的阻燃剂组合物，其中所述苯乙烯类嵌段共聚物为SEBS，并且所述三聚氰胺衍生物为三聚氰胺焦磷酸盐。
5.权利要求3的不含卤素的阻燃剂组合物，其中所述低熔点基于磷的阻燃剂为有机磷酸酯。
6.权利要求5的不含卤素的阻燃剂组合物，其中所述低熔点有机磷酸酯为双酚A二磷酸酯。
7.权利要求3的不含卤素的阻燃剂组合物，所述组合物还包含极性烯烃聚合物。
8.权利要求7的不含卤素的阻燃剂组合物，所述组合物还包含聚碳酸酯。
9.权利要求I的不含卤素的阻燃剂组合物，其中所述低熔点基于磷的阻燃剂和所述固体发泡型阻燃剂的共混物占所述组合物的至少25重量％，并且所述固体发泡型阻燃剂的共混物占基于磷的阻燃剂和固体发泡型阻燃剂的共混物的总重量的至少20重量％。
10.一种包含包护层或绝缘层的线材或缆线，所述包护层或绝缘层包含权利要求I的不含卤素的阻燃剂组合物。
全文摘要
不含卤素的阻燃热塑性组合物包含苯乙烯类嵌段共聚物、具有不高于170℃的熔融温度的低熔点基于磷的阻燃剂以及固体发泡型含磷和氮的阻燃剂的共混物。固体发泡型阻燃剂的共混物包括至少两种含磷和氮的磷酸盐，相对于包含其它阻燃包的组合物，其协同增强组合物的阻燃性质。
文档编号C08L53/02GK102947387SQ201080067383
公开日2013年2月27日 申请日期2010年4月14日 优先权日2010年4月14日
发明者J.G.陈, 李斌, G.D.布朗, 邰向阳, 吴桐, K.P.庞, 杨永勇, R.F.伊顿, M.芒德拉 申请人:陶氏环球技术有限责任公司