专利名称：聚苯醚系树脂组合物的制造方法
技术领域：
本发明涉及聚苯醚系树脂组合物的制造方法，具体涉及以高生产效率制造色调良好且耐溶剂性优异、较少发生焦烧的聚苯醚系树脂组合物的聚苯醚系树脂组合物的制造方法。
背景技术：
聚苯醚系树脂是耐热性、电特性、耐化学试剂性优异的工程塑料，但另一方面，其本身单独使用时具有流动性差、成形困难之类的缺点。另外，从聚合装置中取出的聚苯醚系树脂制品通常为粉状，其在挤出机等的螺杆表面处易于滑动、计量性不稳定，在成形加工性方面是不利的。为此，以改善聚苯醚的成形加工性、流动性、耐冲击性为目的，开发了配合有聚苯乙烯系树脂的材料(参照专利文献I)，其作为一种工程塑料在众多领域中使用。另一方面，一般作为将热塑性树脂成形加工时的原料形态，通常以被称作粒料的小粒树脂块的形式供给。为了在聚苯醚系树脂中配合聚苯乙烯树脂来形成粒料，将聚苯醚系树脂(通常为粉末状)和聚苯乙烯系树脂供给至挤出机中，以股线状的熔融树脂的形式挤出，在水槽等中冷却后，使用造粒机切断，形成粒料。然而，在向聚苯醚系树脂粉末中配合聚苯乙烯系树脂并供给至挤出机中进行挤出成形时，空气易随着粉末状的树脂进入，由于这样的含有空气的粉末易在挤出机的螺杆输送面处滑动，从而使得螺杆的输送变得不稳定，在挤出机中的停留时间变长，易使聚苯醚系树脂氧化劣化。为了防止氧化劣化，通常有在原料中添加抗氧化剂的方法(参照专利文献2)，但仅用此方法时效果并不充分，另外，也实施有向挤出机中供给氮气等非活性气体的方法(参照专利文献3)，仅供给非活性气体时效果并不充分。尤其是，聚苯醚系树脂的玻璃化转变温度高(Tg :210°C左右)，因此不得不提高成形温度，从而易因热变性产生变色，即使在配合了聚苯乙烯系树脂的情况下，该变色问题仍是较大的问题。另外，由于聚苯乙烯系树脂的熔点低，因此在挤出机内的固体输送部中比聚苯醚系树脂熔融得早，聚苯醚系树脂粉末附着于其上，易焦烧而变为异物，该方面也是较大的问题点。此外，聚苯醚系树脂、或者聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂的树脂组合物因具有耐溶剂性差之类的缺点，在应力下与醇、己烷等有机溶剂等接触时，易产生龟裂(耐应力开裂性不好)，因此其用途受限。另外，还由于聚苯醚系树脂通常以从聚合装置中取出的状态的粉末品直接使用，因而存在如下问题粉状的表观密度低，供给至挤出机时，混入空气，挤出机的进料器部(供给部)的入料变差，易产生进料瓶颈(feed neck);此外，在挤出机内的捏合盘部等混炼部中，树脂熔融时，空气逆流，妨碍树脂的输送，使挤出量降低，生产率会骤然降低。此种状况下，强烈希望开发由聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂高效地制造不引发色调下降、不因焦烧产生异物且耐溶剂性得以改善的树脂组合物。
现有技术文献专利文献专利文献I :美国专利第3383435号公报专利文献2 :日本特许公开2003-246865号公报专利文献3 :日本特许公开H06 (1995)-206216号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明的目的在于，鉴于上述现有技术的问题，提供能够由聚苯醚系树脂和聚苯 乙烯系树脂高效地制造不引发色调下降、不因焦烧产生异物且耐溶剂性得以改善的树脂组合物的聚苯醚系树脂组合物的制造方法。用于解决问题的方案本发明人等为了完成上述课题，进行了深入研究，结果发现，作为聚苯醚系树脂，使用含有O. 05^10ppm的源自聚合催化剂的铜元素的聚苯醚系树脂；作为聚苯乙烯系树脂，使用具有特定的平均粒径和表观密度的树脂颗粒，将它们供给至具有特定螺杆结构的双螺杆挤出机中，通过加热、熔融、混炼，得到生成了聚苯醚系树脂的超高分子量体的树脂组合物，由此可解决上述问题，从而完成了本发明。S卩，根据本发明的第一发明，提供聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，在将聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂以熔融状态混炼后，进行挤出成形而制造聚苯醚系树脂组合物时，作为聚苯醚系树脂，使用以铜元素计含有O. 05^10ppm的源自聚合催化剂的铜成分的聚苯醚系树脂，作为聚苯乙烯系树脂，使用平均粒径f 5mm、表观密度O. 5^0. 7g/cm3的颗粒，将上述两种树脂供给至长度以L/D计为1(Γ80、具有至少I处以上的混炼区、且混炼区的合计的L/D为3 18的螺杆结构的双螺杆挤出机中，通过加热、熔融、混炼，得到聚苯醚系树脂组合物，所述树脂组合物中生成了 O. 015、. 6质量％的量的、分子量50万以上的聚苯醚系树脂的超高分子量体。另外，根据本发明的第二发明，提供聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，在第一发明中，相对于100质量份的聚苯醚系树脂，配合5 150质量份的聚苯乙烯系树脂。另外，根据本发明的第三发明，提供聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，在第一或第二发明中，聚苯醚系树脂中，末端羟基数相对于100个苯醚单元为O. 15^1. 5个。另外，根据本发明的第四发明，提供聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，在第一 第三的任一发明中，前述挤出机的混炼区的螺杆结构是，促进混炼的元件配置在上游侧、具有升压能力的元件配置在下游侧。另外，根据本发明的第五发明，提供聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，在第一 第四的任一发明中，在将聚苯醚系树脂组合物从挤出机以股线状挤出，使其通过冷却介质进行冷却，并利用线料切断机切断而得到粒料时，
将形成有槽的导辊设置在冷却介质中，以与导辊的前述槽内接触的方式牵引该线料，并且在将牵引速度设为Vs (cm/秒)、将线料接触的导辊外周面的移动速度设为Vr (cm/ 秒)时，以满足O. 7彡Vr/Vs彡-O. 2的关系的方式决定前述牵引速度和前述移动速度以及导辊的旋转方向。 另外，根据本发明的第六发明，提供聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，在第五发明中，通过冷却将线料的温度调整至80°C 160°C，并在该温度范围内进行切断。此外，根据本发明的第七发明，提供一种成形品，其是将用第一 第六的任一发明的制造方法得到的聚苯醚系树脂组合物成形而成的。发明的效果根据本发明的聚苯醚系树脂组合物的制造方法，能够由聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂高效地制造不引发色调下降、不因焦烧产生异物且耐溶剂性得以改善的树脂组合物。
图I是显示本发明所使用的挤出机中优选使用的捏合盘结构的一个例子的图。图2是本发明所使用的挤出机中优选使用的捏合盘的说明图。图3是本发明所使用的线料挤出工序至线料切断机的工序的整体说明图。图4是显示线料输送工序所使用的导辊的一个实施方式的部分侧面图。
具体实施例方式以下，示出实施方式和例示物等对本发明进行详细地说明，但本发明并不限定于以下所示的实施方式和例示物等，在不脱离本发明的主旨的范围内，可以进行任意变更后实施。本发明的聚苯醚系树脂组合物的制造方法的特征在于，在将聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂以熔融状态混炼后，进行挤出成形而制造聚苯醚系树脂组合物时，作为聚苯醚系树脂，使用含有O. 05^10ppm的源自聚合催化剂的铜元素的聚苯醚系树脂，作为聚苯乙烯系树脂，使用平均粒径f 5mm、表观密度O. 5^0. 7g/cm3的颗粒，将上述两种树脂供给至长度以L/D计为1(Γ80、具有至少I处以上的混炼区、且混炼区的合计的L/D为3 18的螺杆结构的双螺杆挤出机中，通过加热、熔融、混炼，得到聚苯醚系树脂组合物，所述树脂组合物中生成了 O. 015、. 6质量％的量的、分子量50万以上的聚苯醚系树脂的超高分子量体。以下，对本发明进行具体的说明。(I)聚苯醚系树脂本发明中使用的聚苯醚系树脂(以下，有时也简略记作“ΡΡΕ”。)是主链上具有下述通式(I)所表示的结构单元的聚合物，可以为均聚物或共聚物的任一者。
权利要求
1.一种聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，在将聚苯醚系树脂和聚苯乙烯系树脂以熔融状态混炼后，进行挤出成形而制造聚苯醚系树脂组合物时， 作为聚苯醚系树脂，使用以铜元素计含有O. 05 10ppm的源自聚合催化剂的铜成分的聚本酿系树脂， 作为聚苯乙烯系树脂，使用平均粒径f 5mm、表观密度O. 5^0. 7g/cm3的颗粒， 将上述两种树脂供给至长度以L/D计为1(Γ80、具有至少I处以上的混炼区、且混炼区的合计的L/D为3 18的螺杆结构的双螺杆挤出机中，进行加热、熔融、混炼，得到聚苯醚系树脂组合物，所述树脂组合物中生成了 O. 015、. 6质量％的量的、分子量50万以上的聚苯醚系树脂的超高分子量体。
2.根据权利要求I所述的聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，相对于100质量份的聚苯醚系树脂，配合5 150质量份的聚苯乙烯系树脂。
3.根据权利要求I或2所述的聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，聚苯醚系树脂中，末端羟基数相对于100个苯醚单元为O. 15^1. 5个。
4.根据权利要求广3中任一项所述的聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述挤出机的混炼区的螺杆结构是，促进混炼的元件配置在上游侧、具有升压能力的元件配置在下游侧。
5.根据权利要求1飞中任一项所述的聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，在将聚苯醚系树脂组合物从挤出机以股线状挤出，使其通过冷却介质进行冷却，并利用线料切断机切断而得到粒料时， 将形成有槽的导辊设置在冷却介质中， 以与导辊的所述槽内接触的方式牵引该线料， 并且在将牵引速度设为Vs (cm/秒)、将线料接触的导辊外周面的移动速度设为Vr (cm/秒)时， 以满足O. 7彡Vr/Vs彡-O. 2的关系的方式决定所述牵引速度和所述移动速度以及导辊的旋转方向。
6.根据权利要求5所述的聚苯醚系树脂组合物的制造方法，其特征在于，通过冷却将线料的温度调整至80°C 160°C，并在该温度范围内进行切断。
7.一种成形品，其是将用权利要求1飞中任一项所述的制造方法得到的聚苯醚系树脂组合物成形而成的。
全文摘要
本发明提供由聚苯醚(PPE)和聚苯乙烯(PS)高效地制造色调优异、不发生焦烧且耐溶剂性优异的树脂组合物的方法。该PPE系树脂组合物的制造方法的特征在于，在将PPE和PS熔融混炼后，进行挤出成形而制造PPE系树脂组合物时，使用以铜元素计含有0.05~10ppm的源自聚合催化剂的成分的PPE，使用平均粒径1~5mm、表观密度0.5~0.7g/cm3的PS颗粒，并将上述成分供给至长度以L/D计为10~80、具有1处以上的混炼区、且混炼区的合计的L/D为3~18的螺杆结构的双螺杆挤出机中，进行加热、熔融、混炼，得到PPE系树脂组合物，所述树脂组合物中生成了0.015~0.6质量%的、分子量50万以上的PPE系树脂的超高分子量体。
文档编号C08L71/12GK102985489SQ20108006783
公开日2013年3月20日 申请日期2010年10月6日 优先权日2010年10月6日
发明者田尻敏之 申请人:三菱工程塑料株式会社