专利名称：聚苯醚衍生物、其树脂组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚苯醚树脂(polyphenylene ether；PPE)衍生物，特别涉及一种具有较低交联反应温度的PPE衍生物，及含有此PPE衍生物的可应用于电路基板的树脂组合物。
随着通讯产品走向高速化及高频化的发展方向，未来发展新一代产品，如无线通讯网路、卫星通讯设备、高功率及宽频产品、高速电脑与电脑工作站等都需要使用具有低介电常数(Dk)与低损耗因数(Df)的高频基板。目前印刷电路板(PCB)所使用的铜箔基板，不管是数量上或是技术上，都是以环氧树脂所制作的FR-4板材为主，但是FR-4的Dk与Df等电气性质，已逐渐无法符合高频的需求。
PPE树脂的Dk约2.4～2.5，Df约0.0007，电气特性非常优异；其玻璃化转变温度(Tg)约210℃，具有良好的耐酸及耐碱性，且吸水性仅约0.5％，因此具有作为高频基板材料的潜能。但是由于PPE为热塑性树脂，其耐热性较差，且会溶解于卤素系列溶剂及芳香族溶剂，因此，其耐溶剂性及耐热性均有待进一步提高。
为了改善PPE的耐溶剂性及耐热性，最好的方式是将PPE改质为热固性树脂。在目前已有的技术中，以Asahi公司的技术为主流，该技术主要如EP 382312专利所公开的是先以正丁基锂进行PPE中侧链甲基(-CH3)的脱氢反应，然后再与CH2＝CHCH2X(其中X＝Cl、Br或I)反应，将侧链-CH3改质成具有-CH2CH2CH＝CH2基团的热固性PPE树脂(以下简称为APPE)。
以目前用于一般FR-4基板的层压系统而言，层压温度应低于200℃，然而，上述APPE与过氧化物及三烯丙基异三聚氰酸盐(triallylisocyanurate；TAIC)的组合物，其发生有效交联反应所需的温度高达250℃以上，所以并不适合实际应用上的需求。为了进一步降低基板的层压温度，有必要进一步降低热固性PPE的交联反应温度。
为了改善PPE的耐溶剂性及耐热性，本发明的一个目的是提供一种PPE衍生物，其具有较低的交联反应温度，从而能进一步降低基板的层压温度，所以可应用在层压温度低于200℃的基板上；本发明的另一目的是提供一种PPE树脂的改质方法，其使PPE改质成热固性，以便应用在基板应用上本发明的又一目的是提供一种PPE衍生物树脂组合物，其具有低交联反应温度及自交联性，以应用在基板制作上；本发明的又一目的是提供上述PPE衍生物树脂组合物在制作胶片和铜箔基板方面的应用；本发明的再一目的是提供一种具有反应性官能团的PPE衍生物。
因此，本发明提供了一种具有如下式(I)或式(II)化学式的PPE衍生物 式(I) 式(II)
其中R可为相同或不同，各个R可独立地为氢或碳数为1～3的烷烃；R’及R”可为择自由氢、C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；A选自由C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；n为1或2；m为0～6的整数；此PPE衍生物的各个重复单元的排列方法可为无规则或嵌段，其中x＝0.01～1，y＝0～0.98，z＝0～0.98且x+y+z＝1；即x，y，z所代表的各部分(moiety)可无规则或嵌段式地分布。
依据本发明的一优选实施例，其中PPE衍生物包括含二烯丙基乙酰基酰胺(diallyl acetyl amide)官能基的PPE(简称ANOPPE)；或含烯丙基醚(allyl ether)官能基的PPE(简称AOPPE)；或含烯丙基乙酰基酯(allyl acetyl ester)官能基的PPE(简称AEPPE)。
上述PPE衍生物的制造方法，包括以下步骤进行氢氧基化反应，以将PPE改质为具有酚基的PPE；以及进行烯基化(vinylated)反应。其中氢氧基化反应，包括将PPE与路易士酸和过氧化氢进行反应，其中路易士酸可为三氯化铝、五氯化锑或四氯化锡。其中烯基化反应，包括依次加入强碱、C3～C4四级铵盐、及含离去基团(leaving group)及烯基的化合物，其中强碱可为碱金属氢氧化物、碱金属氢化物、或碱土金属氢化物，具体的例子如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、氢化钙等；而C3～C4四级铵盐可为硫酸氢四正丁基铵[(n-Bu)4NHSO4]、氢氧化四正丁基铵[(n-Bu)4NOH]、溴化四正丁基铵[(n-Bu)4NBr]、碘化四正丁基铵[(n-Bu)4NI]、硫酸氢四正丙基铵、或碘化四正丙基铵；含离去基团及烯基的化合物的离去基团可为卤素离去基团或磺酸酯离去基团，其中卤素可为氯、溴、碘等，磺酸酯可为甲苯磺酸酯、甲磺酸酯(mesylate)等；含离去基团及烯基的化合物的烯基可为丙烯基或戊烯基，此化合物的具体例子如卤化烯丙基酰胺(allyl-halo-acyl-amide)、卤化烯丙基胺(allyl-halo-amine)、卤化烯丙基酰基酯(allyl-halo-acyl-ester)、烯丙基卤(allyl halide)或磺酸酯化戊烯(pentene sulfonic ester)，更具体的例子如3-溴-1-丙烯(3-bromo-1-propene)、N，N-二烯丙基-2-氯-乙酰胺(N，N-diallyl-2-chloroacetamide)、2-氯乙酸烯丙基酯(2-chloroacetic acid allyl ester)及5-(对甲苯磺酸酯基)-1-戊烯(5-(toluene-4-sulfonyloxy)-pent-1-ene)。
本发明的一种树脂组合物，包括(1)0.5～8wt％的一自由基引发剂，其中该重量百分比是以PPE衍生物为基准；以及(2)一PPE衍生物，此PPE衍生物具有如下式(I)或式(II)的化学式， 式(I) 式(II)其中R可为相同或不同，各个R可独立地为氢或碳数为1～3的烷烃；R’及R”可为择自由氢、C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；A选自由C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；n为1或2；m为0～6的整数；此PPE衍生物的各个重复单元的排列方法可为无规则或嵌段，其中x＝0.01～1，y＝0～0.98，z＝0～0.98，且x+y+z＝1；即x，y，z所代表的各部分可无规则或嵌段式地分布。
上述树脂组合物中的自由基引发剂可为2，5-二甲基-2，5-二过氧化叔丁基己烷(2，5-dimethyl-2，5-di-tert-butylperoxy-hexane；DHBP)、二叔丁基过氧化物(di-tert-butylperoxide；DTBP)、二异丙苯基过氧化物(di-cumylperoxide；DCP)、二苯甲酰过氧化物(benzoylperoxide；BPO)、1，3-二(2-过氧化叔丁基异丙基)苯(1，3-di(2-tert-butylperoxyisopropyl)benzene；DIPP)或2，5-二甲基-2，5-二-过氧化叔丁基已炔(2，5-dimethyl-2，5-di-tert-butylperoxy-hexyne；DYBP)。
本发明的PPE衍生物因具有烯基基团，故可不需外加交联剂而达到交联固化的效果。而依据本发明的一优选实施例，上述的树脂组合物也可外加0.5～65wt％(以PPE衍生物树脂为基准)的一固化剂，其可为三烯丙基异三聚氰酸盐或三烯丙基三聚氰酸盐(triallyl cyanurate；TAC)。此树脂组合物可进一步包括一阻燃剂，其包括含磷阻燃剂、含氯阻燃剂、含溴阻燃剂、含氮阻燃剂或锑氧化合物，其相对于其中PPE衍生物重量的重量百分比范围可为0.5-50wt％。
本发明的树脂组合物可用以制备胶片(prepreg)或铜箔基板，其中胶片包括含上述PPE衍生物的树脂组合物；以及用于浸渍此树脂组合物的增强材料。
依据本发明一优选实施例，上述胶片的增强材料可为纸张或玻璃纤维布。
本发明提供的铜箔基板，其包括上述的胶片；以及一层压于此胶片上的铜箔。
本发明还提供了一种具有反应性官能基的PPE衍生物，其具有如下的化学式 其中R可为相同或不同，每个R可独立地为氢或碳数为1～3的烷烃；R’及R”可为择自由氢、C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；其中x＝0.01～1，y＝0～0.99，且x+y＝1；且其中x，y的各部分可无规则或嵌段形式地分布。
依据本发明一优选实施例，上述的具有反应性官能基的PPE衍生物的制造方法包括将PPE与路易士酸和过氧化氢进行反应。其中路易士酸可为三氯化铝、五氯化锑或四氯化锡。
PPE衍生物本发明是针对于前述公知技术而提出改进。本发明提供了一种PPE衍生物，其为部分或全部烯基化的PPE衍生物，其中部分烯基化的PPE衍生物，可包含至少一种下列的重复单元分别为苯氧单体(phenyleneether unit)及氢氧基化的苯氧单体(hydroxylated phenylene etherunit)，以形成一共聚物，而此共聚物的排列方式可为无规则或嵌段。
本发明的PPE衍生物的化学式如下式(I)或式(II)所示 式(I) 式(II)其中R可为相同或不同，各个R可独立地为氢或碳数为1～3的烷烃；R’及R”可为择自由氢、C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；A选自由C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；n为1或2；m为0～6的整数；此PPE衍生物的各个重复单元的排列方法可为无规则或嵌段，其中x＝0.01～1，y＝0～0.98，z＝0～0.98，且x+y+z＝1；即x，y，z所代表的各部分可无规则或嵌段式地分布。
在此PPE衍生物中，烯基化的苯氧单体的摩尔比x约为0.01至1，羟基化的苯氧单体的摩尔比y约为0至0.98，苯氧单体的摩尔比z约为0至0.98，且x+y+z＝1。即，当x＝1时，本发明的PPE衍生物为全部烯基化的PPE衍生物；x＜1时，本发明的PPE衍生物为部分烯基化的PPE衍生物，此时烯基化的苯氧单体与羟基化的苯氧单体及苯氧单体二种中的至少一种形成共聚物。
PPE衍生物的制备方法上述的PPE衍生物的制备方法，是分两阶段进行。首先，使用路易士酸、过氧化氢和PPE进行氢氧基化反应，以将OH基导入PPE的结构中，而使其改质为具有酚基的PPE；其中苯氧单元可全部或部分氢氧基化，此时即可得到本发明的具有反应性官能基(OH基)的PPE衍生物。之后依次加入强碱、C3～C4的四级铵盐、以及含离去基团及烯基的化合物进行烯基化反应，以生成本发明的部份或全部烯基化的PPE衍生物。其反应式如下所示 式(I)或 式(II)
其中路易士酸可为三氯化铝、五氯化锑或四氯化锡；强碱可为碱金属氢氧化物、碱金属氢化物、或碱土金属氢化物；A选自由C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；n为1或2；m为0～6的整数；化学式中的离去基团X可为卤素或磺酸脂。
树脂组合物本发明的具有低交联温度的树脂组合物，包括(a)上述PPE衍生物；以及(b)自由基引发剂。其中自由基引发剂包括DHBP、DTBP、BPO、DIPP、DYBP或其类似物，其含量约占PPE衍生物的0.5～8wt％。
上述具有低交联温度的树脂组合物，可进一步包括固化剂及阻燃剂。其中固化剂包括TAIC、TAC或其类似物；其中阻燃剂可包括含磷阻燃剂、含氯阻燃剂、含溴阻燃剂、含氮阻燃剂或锑氧化合物。
含PPE衍生物的树脂组合物在胶片中的应用在本发明中，将上述树脂组合物中的成份加入溶剂中充分混合，溶解成胶状溶液(varnish；俗称凡立水)后，将增强材料浸渍其中，烘干后即成胶片，其中增强材料例如是纸张、玻璃纤维布等。将上述胶片经层压后形成基板(laminate)，此基板的介电常数(Dk)在频率为1GHz的情况下，可达3.0～3.6左右。
含PPE衍生物的树脂组合物在铜箔基板上的应用将铜箔与上述胶片层压而成的基板，即为铜箔基板。将此铜箔基板应用于印刷电路板的制备时，其具有优越的电气性质，从而符合高速化和高频化的需求。
为了让本发明的上述和其他目的、特征及优点能更明显易懂，兹以下述实施例详细说明本发明，但本发明的范围并不限于这些实施例。
PPE的再分配反应准备例1
先将PPE(数均分子量约为20000)360克，溶于100℃的360克甲苯中，待其完全溶解，再加入54克双酚A，待其溶解，再慢慢加入BPO(浓度为75％的BPO水溶液)72克，在100℃下反应约2小时。
待其回至室温后，加入约800毫升的甲醇使PPE固体沉淀，去除液体部分，PPE固体以甲醇清洗两次，再以真空泵抽干即可。约回收360克，以GPC测定，数均分子量约为2500。
APPE的制备准备例2先将PPE约50克，溶于500毫升的四氢呋喃(THF)中，在40℃下缓慢滴入正丁基锂80毫升(浓度为1.6M的己烷溶液)后，再加入3-氯-1-丙烯20毫升，加完后再加入200毫升的四氢呋喃，在40℃下反应2小时。
待回复至室温后，加水直至所有的固体溶解，有机层再以50毫升的水清洗，浓缩后倒入200毫升的甲醇中使APPE固体沉淀出来，APPE固体以甲醇清洗两次，再以真空泵抽去残余的溶剂即可，得产物APPE约50克。
PPE衍生物的合成实施例1PPE的氢氧基化反应先将PPE 50克(数均分子量约2500)溶于450毫升的四氢呋喃中，在室温下缓慢加入三氯化铝170克，加完后待其成为一均匀的混合物，再加入50毫升的四氢呋喃，之后滴入过氧化氢水溶液55毫升(浓度为35wt％)，使其慢慢回至室温，反应约10小时。
重新架上冰浴，缓慢加入1M HCl水溶液直至所有的固体溶解，去除水层，而有机层分别以饱和食盐水及去离子水清洗，浓缩后，倒入甲醇中使PPE沉淀出来，PPE固体再以甲醇清洗两次，再以真空泵抽出残存的溶剂即可。约回收45克，经由NMR光谱计算，每100个PPE单元有60个OH基。
实施例2由氢氧基化的PPE制备AOPPE取实施例1的氢氧基化PPE约25克，溶于约200毫升的二氯甲烷中，将50wt％的NaOH水溶液88.24克加入，10分钟后再加入硫酸氢化四正丁基铵(TBAHS；(n-Bu)4NHSO4)6.25克，之后再加入3-溴-1-丙烯32毫升，搅拌10小时。约加入水20毫升，搅拌后，去除水层，而有机层分别以饱和食盐水及去离子水清洗，浓缩后，倒入甲醇中使产物(AOPPE)沉淀出来，再以甲醇将产物(AOPPE)清洗两次。最后以真空泵抽出残存的溶剂，得产物(AOPPE)约25克。
实施例3由氢氧基化的PPE制备ANOPPE将实施例1中氢氧基化的PPE约25克溶于约200毫升的二氯甲烷中，将50wt％的NaOH水溶液88.30克加入，再加入硫酸氢四正丁基铵6.24克，之后再加入N，N-二烯丙基-2-氯-乙酰胺60.24克，搅拌10小时。
约加入水20毫升，搅拌后，去除水层，而有机层分别以饱和食盐水及去离子水清洗，浓缩后，倒入甲醇中使产物(ANOPPE)沉淀出来，再以甲醇将产物(ANOPPE)清洗两次。最后以真空泵抽出残存的溶剂，得产物(ANOPPE)约26克。
实施例4由氢氧基化的PPE制备AEPPE将实施例1中氢氧基化的PPE约25克溶于约200毫升的二氯甲烷中，将50wt％的NaOH水溶液88.26克加入，再加入硫酸氢化四正丁基铵6.25克，之后再加入2-氯乙酸烯丙基酯40毫升，搅拌11小时。
约加入水20毫升，搅拌后，去除水层，而有机层分别以饱和食盐水及去离子水清洗，浓缩后，倒入甲醇中使产物(AEPPE)沉淀出来，再以甲醇将产物(AEPPE)清洗两次。最后以真空泵抽出残存的溶剂，得产物(AEPPE)约26克。
PPE树脂组合物的制备及性能评估实施例5取实施例3所得的ANOPPE约67克，加入约20克的甲苯，再加入33克的TAIC，与3克DHBP；搅拌均匀后，以真空泵抽取溶剂，混合物则以模压机在200℃模压成型1小时，制成片状物。以介电分析仪测定此片状物的散逸系数(Df)和介电常数(Dk)，并利用动态热机械分析仪(dynamicmechanical analyzer；DMA)测定此片状物的玻璃化转变温度(Tg)，以及利用流变仪测定其交联温度，性质评估结果如表1所示。
实施例6取实施例3所得的ANOPPE约80克，加入约50克的甲苯，再加入20克的TAIC，与3克DHBP；搅拌均匀后，以真空泵抽取溶剂，混合物则以模压机在200℃模压成型1小时，制成片状物。以介电分析仪测定此片状物的散逸系数(Df)和介电常数(Dk)，并利用动态热机械分析仪测定此片状物的玻璃化转变温度(Tg)，以及利用流变仪测定其交联温度，性质评估结果如表1所示。
实施例7取实施例2所得的AOPPE约67克，加入约50克的甲苯，再加入33克的TAC，与3克DHBP；搅拌均匀后，以真空泵抽取溶剂，混合物则以压模机在200℃模压成型1小时，制成片状物。以介电分析仪测定此片状物的散逸系数(Df)和介电常数(Dk)，并利用动态热机械分析仪测定此片状物的玻璃化转变温度(Tg)，以及利用流变仪测定其交联温度，结果如表1所示。
实施例8取实施例3所得的ANOPPE约100克，加入约50克的甲苯，再加入3克DHBP；搅拌均匀后，以真空泵抽取溶剂，混合物则以模压机在200℃模压成型1小时，制成片状物。以介电分析仪测定此片状物的散逸系数(Df)和介电常数(Dk)，并利用动态热机械分析仪测定此片状物的玻璃化转变温度(Tg)，以及利用流变仪测定其交联温度，结果如表1所示。
比较例取APPE(准备例2制备)约80克，加入约50克的甲苯，再加入3克DHBP及20克TAIC；搅拌均匀后，以真空泵抽取溶剂，以流变仪测定混合物，其交联温度为250℃。
表1不同比例的树脂组合物的交联温度及经固化后的物理性质
注TAIC三烯丙基异三聚氰酸盐，TAC三烯丙基三聚氰酸盐DHBP2，5-二甲基-2，5-二过氧化叔丁基已烷ANOPPE含二烯丙基乙酰基酰胺官能基的PPE，其中x＝0.188，y＝0.409，z＝0.403AOPPE含烯丙基醚官能基的PPE，其中x＝0.241，y＝0.492，z＝0.267AEPPE含烯丙基乙酰基酯官能基的PPE，其中x＝0.023，y＝0.580，z＝0.397APPE侧基含(CH2)2-CH＝CH2的PPE。
基板制备及评估实施例9取10cm×10cm的玻璃纤维布浸渍由实施例5所配制的清漆中，其中树脂含量为57％。以120℃的烘箱烘干形成胶片后，取8片叠合，再以模压机在200℃下模压1小时，即成基板。经测试，基板的散逸系数(Df)为0.01，介电常数(Dk)为3.3，玻璃化转变温度(Tg)为227℃。
由表1可知，经本发明改质后的PPE，其散逸系数和介电常数仍相当低，且玻璃化转变温度也相当高，故仍具有优越的电气性质。更值得注意的是，其交联温度均低于200℃，故可应用在层压温度低于200℃的基板上，而与目前用于FR-4基板的层压系统相容。
以上仅为本发明的优选实施例，而并非用以限制本发明，任何本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，所做的更动与润饰，均在随附的本发明的权利要求范围之中。
权利要求
1.一种PPE衍生物，其具有如下式(I)或式(II)的化学式 式(I) 式(II)其中R可为相同或不同，各个R可独立地为氢或碳数为1～3的烷烃；R’及R”可为择自由氢、C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；A选自由C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；n为1或2；m为0～6的整数；其中x＝0.01～1，y＝0～0.98，z＝0～0.98，x+y+z＝1；且x，y，z所代表的各部分可无规则或嵌段式地分布。
2.如权利要求1所述的PPE衍生物，其中该PPE衍生物包括含二烯丙基乙酰基酰胺官能基的PPE。
3.如权利要求1所述的PPE衍生物，其中该PPE衍生物包括含烯丙基醚官能基的PPE。
4.如权利要求1所述的PPE衍生物，其中该PPE衍生物包括含烯丙基乙酰基酯官能基的PPE。
5.一种具有如下式(I)或式(II)化学式的PPE衍生物的制法，包括下列步骤 式(I) 式(II)(a)进行一氢氧基化反应，以将一PPE改质为一具有酚基的PPE；以及(b)进行一烯基化反应，其中R可为相同或不同，各个R可独立地为氢或碳数为1～3的烷烃；R’及R”可为择自由氢、C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；A选自由C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；n为1或2；m为0～6的整数；其中x＝0.01～1，y＝0～0.98，z＝0～0.98，x+y+z＝1；且x，y，z所代表的各部分可无规则或嵌段式地分布。
6.如权利要求5所述的制法，其中所述氢氧基化反应，包括将所述PPE与一路易士酸和一过氧化氢进行反应。
7.如权利要求6所述的制法，其中所述路易士酸选自由三氯化铝、五氯化锑和四氯化锡所组成的族群。
8.如权利要求5所述的制法，其中所述烯基化反应，包括依次加入强碱、C3～C4四级铵盐以及含离去基团及烯基的化合物。
9.如权利要求8所述的制法，其中所述强碱选自由碱金属氢氧化物、碱金属氢化物、和碱土金属氢化物所组成的族群。
10.如权利要求9所述的制法，其中所述碱金属氢氧化物选自由氢氧化锂、氢氧化钠、及氢氧化钾所组成的族群。
11.如权利要求8所述的制法，其中所述C3～C4四级铵盐选自由硫酸氢四正丁基铵、氢氧化四正丁基铵、溴化四正丁基铵、碘化四正丁基铵、硫酸氢四正丙基铵、和碘化四正丙基铵所组成的族群。
12.如权利要求8所述的制法，其中所述含离去基团及烯基的化合物的离去基团为卤素离去基团或磺酸酯离去基团。
13.如权利要求12所述的制法，其中所述含离去基团及烯基的化合物选自由卤化烯丙基酰胺、卤化烯丙基胺、卤化烯丙基酰基酯、烯丙基卤、和磺酸酯化戊烯所组成的族群。
14.如权利要求8所述的制法，其中所述含离去基团及烯基的化合物为含卤素离去基团及烯丙基的化合物。
15.如权利要求14所述的制法，其中所述含卤素离去基团及烯丙基的化合物选自由3-溴-1-丙烯、N，N-二烯丙基-2-氯-乙酰胺及2-氯乙酸烯丙基酯所组成的族群。
16.如权利要求8所述的制法，其中所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠，该C3～C4四级铵盐为硫酸氢四正丁基铵。
17.一种树脂组合物，包括(a)一PPE衍生物，该PPE衍生物具有如下式(I)或式(II)的化学式 式(I) 式(II)其中R可相同或不同，各个R可独立地为氢或碳数为1～3的烷烃；R’及R”可为择自由氢、C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；A选自由C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；n为1或2；m为0～6的整数；其中x＝0.01～1，y＝0～0.98，z＝0～0.98，x+y+z＝1；且x，y，z所代表的各部分可无规则或嵌段式地分布。(b)0.5～8wt％的一自由基引发剂，其中该重量百分比是以PPE衍生物为基准。
18.如权利要求17所述的树脂组合物，其中所述自由基引发剂选自由2，5-二甲基-2，5-二过氧化叔丁基已烷、二叔丁基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、二苯甲酰过氧化物、1，3-二(2-过氧化叔丁基异丙基)苯和2，5-二甲基-2，5-二过氧化叔丁基已炔所组成的族群。
19.如权利要求17所述的树脂组合物，其进一步包括0.5～65wt％的一固化剂，其中该重量百分比以PPE衍生物为基准。
20.如权利要求19所述的树脂组合物，其中所述固化剂选自由三烯丙基异三聚氰酸盐和三烯丙基三聚氰酸盐所组成的族群。
21.如权利要求17所述的树脂组合物，其进一步包括0.5～50wt％的一阻燃剂，其中该重量百分比是以PPE衍生物为基准。
22.如权利要求21所述的树脂组合物，其中所述阻燃剂选自含磷阻燃剂、含氯阻燃剂、含溴阻燃剂、含氮阻燃剂及锑氧化合物所组成的族群。
23.一种胶片，其包括(a)如权利要求17所述的含PPE衍生物的一树脂组合物；以及(b)一增强材料，用于浸渍所述树脂组合物。
24.如权利要求23所述的胶片，其中所述增强材料可为纸张或玻璃纤维布。
25.一种铜箔基板，其包括(a)如权利要求23所述的一胶片；(b)一铜箔，层压于该胶片上。
26.一种具有反应性官能基的PPE衍生物，具有如下的化学式 其中R可为相同或不同，各个R可独立地为氢或碳数为1～3的烷烃；R’及R”可为择自由氢、C1～C8的醚类、C1～C8的胺类、C1～C8的酰胺类、及C1～C8的酯类所组成的族群；其中x＝0.01～1，y＝0～0.99，x+y＝1；且其中x，y的各部分可无规则或嵌段形式地分布。
27.一种如权利要求26的具有反应性官能基的PPE衍生物的制法，其包括将一PPE与路易士酸和一过氧化氢进行反应。
28.如权利要求27所述的制法，其中所述的路易士酸选自由三氯化铝、五氯化锑和四氯化锡组成的族群。
全文摘要
本发明涉及一种全部或部份烯基化的聚苯醚衍生物,其中部份烯基化的聚苯醚衍生物可包括苯氧重复单元及羟基化的苯氧重复单元中的至少一种重复单元。一种树脂组合物,包括:(a)部份或全部烯基化的聚苯醚衍生物;以及(b)自由基引发剂。本发明还涉及该树脂组合物在电路基板方面的应用。
文档编号C08L71/12GK1353127SQ0013226
公开日2002年6月12日 申请日期2000年11月14日 优先权日2000年11月14日
发明者邱锦城, 林倩婷, 黄桂武, 梁丽君, 鄞盟松 申请人:财团法人工业技术研究院