专利名称：一种耐高温高湿无卤阻燃聚酯型聚氨酯热塑性弹性体组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种耐高温高湿无卤阻燃聚酯型聚氨酯热塑性弹性体(TPU)的制备， 采用有机膦酸盐和含氮化合物阻燃剂，保持了 TPU的高机械性能和柔韧性，在高温高湿环 境下(85°C，相对湿度95%，循环96小时)无迁移析出，邵氏硬度范围在72A 95A，无卤阻 燃，符合RoHS2. 0要求，无滴落，可通过UL1581VW-1和UL94V0阻燃测试，适用于电线电缆护 套材料和电子电器插头连接件材料。
背景技术：
目前，无卤阻燃聚酯型热塑性TPU产品主要是通过添加多聚磷酸铵类的磷氮膨胀 型无卤阻燃剂(IFR)、三聚氰胺尿氰酸(melamine cyanurate)和磷酸酯/膦酸酯等复合 阻燃剂等制备而得，这些方法在CN101058669 (本专利申请者)、CN101108914、CN1639245, JP54-85242、US5684071 和 CN101166782 已有公开描述。在以CN101058669为代表的多聚磷酸铵类的磷氮膨胀型无卤阻燃剂(IFR)公开了 以磷氮膨胀型无卤阻燃剂的技术路线，氧指数(LOI)高，可以通过ULVW-I测试，但未进行耐 高温高湿性能测试。在CN1639245公开了单独使用三聚氰胺尿氰酸28 50%，具有低的LOI，可通过 UL1581。在CN101166782公开了磷酸酯/膦酸酯复合阻燃体系，可以达到UL94V-0。以上专利公开的技术，不同程度的存在下述不足，影响了其在各个领域的使用1、三聚氰胺尿氰酸用量大，易使TPU发生降解，使热塑性TPU力学性能大幅下降， 导致材料失去弹性体原有的柔韧性，得到的产品只能用于注塑件，难用于挤出成型；2、添加磷酸酯后，热稳定性差；3、在高温高湿环境下使用阻燃剂等助剂会发生迁移，影响制品的外观和使用性 能。
发明内容
本发明包含了无卤阻燃聚酯型聚氨酯热塑性弹性体(TPU)组合物及其制备，和使 用该组合物作为电线电缆外皮结构、电子电器注塑件的方法。本发明的关键技术是，解决无 卤阻燃聚酯型聚氨酯弹性体在高温高湿环境下析出问题，并保持弹性体的柔软性和机械强 度，符合RoHS指令，以满足高性能电子电器材料的要求和无卤阻燃的发展特点。本发明的耐高温高湿无卤阻燃聚酯型聚氨酯热塑性弹性体组合物，其特征在于有 如下重量％的组分，经过预混合、挤出造粒得产品有机膦酸盐阻燃剂5. 0 40. 0 % (优选为10. 0 32. 0% )，含氮化合物0. 0 15. 0% (优选为0. 0
412. 0% )，粘度调节剂1. 0 15. 0% (优选为3. 0 10. 0% )，抗氧剂和紫外线吸收剂的混合物0. 1 1. 5%，聚醚型聚氨酯热塑性弹性体余量；所述的有机膦酸盐阻燃剂为式[R1Ii2P (0)0]nMn+次膦酸，其结构如下
权利要求
1. 一种耐高温高湿无卤阻燃聚酯型聚氨酯热塑性弹性体组合物，其特征在于有如下重 量％的组分，经过预混合、挤出造粒得产品有机膦酸盐阻燃剂5. (Γ40. 0%，含氮化合物0. 0 15. 0%，粘度调节剂1. 0^15. 0%，抗氧剂和紫外线吸收剂的混合物0. Γ1. 5%，聚醚型聚氨酯热塑性弹性体其余量；所述的有机膦酸盐阻燃剂为式[R1R2P(0)0]ηΜη+次膦酸，其结构如下
2.根据权利要求1所述的耐高温高湿无卤阻燃聚酯型聚氨酯热塑性弹性体组合物，其 特征在于所述的组分为如下重量％，有机膦酸盐阻燃剂10. 0 32.含氮化合物0. 0 12· 0%,粘度调节剂1. 0 15· 0%,抗氧剂和紫外线吸收剂的混合物0. Γι. 5%,聚醚型聚氨酯热塑性弹性体其余量。
3.根据专利要求1或2所述的耐高温高湿无卤阻燃聚醚型聚氨酯热塑性弹性体组合物，其特征在于所述的粘度调节剂为苯乙烯/共轭二烯系共聚物和矿物加工油的混合物， 两者的质量比为100 3. (Γ10. 0%。
4.根据专利要求1或2所述的耐高温高湿无卤阻燃聚醚型聚氨酯热塑性弹性体组合 物，其特征在于所述的有机膦盐阻燃剂选自二乙基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝、二甲基次 膦酸铝、甲基膦酸甲酯铝和/或乙基膦酸乙酯铝的一种或多种。
5.根据专利要求3所述的耐高温高湿无卤阻燃聚醚型聚氨酯热塑性弹性体组合物，其 特征在于所述的有机膦盐阻燃剂选自二乙基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝、二甲基次膦酸 铝、甲基膦酸甲酯铝和/或乙基膦酸乙酯铝的一种或多种。
全文摘要
本发明涉及一种耐高温高湿无卤阻燃聚酯型聚氨酯热塑性弹性体组合物。它需要解决的技术问题是无卤阻燃聚酯型聚氨酯弹性体在高温高湿环境下析出问题，并保持弹性体的柔软性和机械强度，符合RoHS指令，以满足高性能电子电器材料的要求和无卤阻燃的发展特点。本发明其特征在于有如下重量%的组分，经过预混合、挤出造粒得产品有机膦酸盐阻燃剂5.0~40.0%，含氮化合物0.0~15.0%，粘度调节剂1.0~15.0%，抗氧剂和紫外线吸收剂的混合物0.1~1.5%，聚醚型聚氨酯热塑性弹性体其余量。
文档编号C08K5/3472GK102120875SQ201110004070
公开日2011年7月13日 申请日期2011年1月10日 优先权日2011年1月10日
发明者刘君锭, 戚巧红, 朱峰, 王益锦, 胡燕 申请人:杭州捷尔思阻燃化工有限公司