专利名称：含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯低聚物的制作方法
技术领域：
本发明所属技术领域为成像信息记录材料用光功能新型材料领域，即含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯低聚物的制备的合成方法。具体来说，本低聚物含有不饱和的乙烯基醚官能团，在加入光引发剂的条件下，紫外光照射，其乙烯基醚双键迅速聚合固化， 作为感光組合物之一，可要用于紫激光直接制版的感光层和阳离子光固化涂层。光聚合是利用光作为反应动力，通过光作用于光敏感的化合物上，使其发生一系列的光物理、光化学反应，生成活性物质，从而引发活性单体聚合，最终将有光反应活性的低聚物和活性稀释剂单体交联聚合生成固态的高分子材料。其聚合特点是节省能源，环境友好，经济高效，生产效率高。另外，光聚合较之传统的聚合技术有突出的优势。因此光聚合是被誉为“绿色技木”的先进制造技术(中国专利200710023350. X)。按照产生的活性碎片不同，光引发剂可以分为自由基光聚合引发剂和阳离子光聚合引发剂。自由基光聚合有一些严重的缺点首先，自由基光聚易受空气中氧的阻聚，造成表面固化不良，固化程度低，常要在惰性气氛下固化，操作不方便；其次，有着低的粘着性和对皮肤的过敏性；优点是有着广泛的应用在合适的引发剂下，因为这些単体和低聚物有着高的聚合性产生交联不溶膜，有着良好的机械性能和物理性质。阳离子光固化体系与自由基光固化体系相比有以下优点不受氧抑制；活性中心寿命长，固化反应不易终止；更重要的是其引发机理不涉及自由基和激发三线态，因而不被氧气阻聚，在空气氛围中可获得快速而完全的聚合。但是阳离子聚合体系也有其自身的缺点，受湿气影响大，周围的环境的影响等。低聚物，是光固化产品中比例最大的组分之一，和活性稀释剂一起占到整个配方质量的90%以上；在光固化材料中，低聚物是光固化材料的主体，它的性能基本上决定了固化后材料的性能。它是ー种分子量相对较低的感光性树脂，分子质量一般比较低，大多为几百至几千。具有可以进行光固化反应的基团，如碳碳不饱和双键、环氧基等。在紫外光固化领域，主要是开发低黏度、高速固化、有特殊功能的低聚物。其中低黏度是为了减少配方中有刺激性的稀释(金养智.紫外光固化低聚物的进展(一)[J].影像技术.2009，4， 3-10)。
发明内容
一种含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物，该低聚物结构如通式1 所示
权利要求
1.含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物，其特征在于该低聚物结构如通式ι所示
2.根据权利要求1中的所述的含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物，其特征在于民基团为具有下列一般结构如通式2所示
3.根据权利要求1的低聚物，其特征在于含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物的分子量在200 20000之间。
4.根据权利要求1的低聚物，其特征在于其含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物数均分子量在1000-5000。
5.根据权利要求1的低聚物，其特征在于所述的含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物的分散度在1. 2-1. 9。
6.根据权利要求1的含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物的制备方法， 其特征在于其工艺步骤为A、将聚合催化剂用溶剂稀释；B、聚合反应将含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酯类单体，或者是含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酸酯类单体与其他丙烯酸酯类单体，加入稀释的聚合催化剂中，在惰气氛围中，在常压下，缓慢升温到60-90°C，优选80°C，反应2-20小时，优选8个小时后，再升温到80-110°C， 优选100°C，反应6-20小时，优选12个小时，使含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酯类单体聚合， 或者是使含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酸酯类单体与其他丙烯酸酯类单体共聚；C、阻聚反应在惰气氛围中，加入阻聚剂至上述聚合反应中使聚合链反应终止；D、洗涤、干燥将阻聚反应终止后的物料加入洗涤剂洗涤，抽滤，在20-40°C下烘干即成。
7.根据权利要求6的低聚物的制备方法，其特征在于其中聚合反应需要在无水无氧的条件下进行，所用到的化学品需要事先在(80-110°C )的温度下干燥。
8.根据权利要求6的低聚物的制备方法，其特征在于其中所述的催化剂为偶氮异丁腈、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯或者过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮，所述的溶剂为甲苯、二甲苯、四氯化碳或丙酮常用的有机溶剂；所述的洗涤剂为正己烷、石油醚或环己烷；阻聚剂是对苯二酚(HQ)，或者对苯醌(PBQ)，或者甲基氢醌(THQ)，或者对羟基苯甲醚(HQMME)，或者2-叔丁基对苯二酚(MTBHQ)，或者2，5- 二叔丁基对苯二酚(2，5-DTBHQ)。
9.根据权利要求6的低聚物的制备方法，其特征在于在聚合反应用，所述的含有乙烯基醚的甲基丙烯酸酯类单体是4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯、4-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯、3_(乙烯氧基)丙基丙烯酸酯、3-(乙烯氧基)丁基甲基丙烯酸酯、2-(乙烯氧基)乙基丙烯酸酯或2-(乙烯氧基)乙基甲基丙烯酸酯；其他丙烯酸酯类单体是(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酰胺、(甲基)丙烯酸乙酰胺、(甲基)丙烯酸丁酰胺或(甲基)丙烯酸丙酰胺。
10.根据权利要求12的低聚物的制备方法，其特征在于共聚物制备所需要的溶剂为N， N-二甲基甲酰胺、甲苯、吡啶或氯仿。
全文摘要
一种含乙烯基醚官能团的聚(甲基)丙烯酸酯类低聚物，该低聚物结构如通式1所示式中R1和R’1分别为甲基或者氢原子；R2为乙烯基醚类基团；R3为烷基或者带有取代基的烷基、环烷基或者带有取代基的环烷基，芳基或者是带有取代基的芳基等；X表示氧原子或者氮原子；x表示0～100的正整数，y表示0～100的正整数。优点是带有可阳离子聚合的乙烯基醚的甲基丙烯酸低聚物可适用于紫激光直接制版的感光层和阳离子光固化涂层，和稀释性溶剂单体一起组成感光层的主要组分，在感光层引发剂的存在下交联聚合。为光固化材料和光成像信息记录材料开发了一种新型的低聚物。
文档编号C08F220/40GK102585066SQ201110161398
公开日2012年7月18日 申请日期2011年6月16日 优先权日2011年6月16日
发明者何长华, 刁翠梅, 邹应全 申请人:湖北固润科技股份有限公司