专利名称：聚酯树脂、色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法
技术领域：
本发明涉及聚酯树脂、色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法。
背景技术：
JP-A-01-204062(专利文献I)公开了一种具有色调剂和载体的静电电荷图像显影剂，其中，所述色调剂包含作为粘合剂树脂的聚酯，所述聚酯通过使含有三价或高于三价的单体、芳香族二羧酸和脂肪族二醇的单体组合物缩聚而获得，所述载体是树脂包覆的载体，其中用树脂包覆由铜-锌系铁氧体构成的磁性颗粒的表面。
JP-A-11-060703(专利文献2)公开了一种软化温度为100°C 150°C、酸值为5mgK0H/g以下、数均分子量为1，000 10，000的色调剂用聚酯树脂，该色调剂用聚酯树脂由至少一种对苯二甲酸和/或间苯二甲酸组分、至少一种三价或高于三价的羧酸和/或三价或高于三价的醇组分、脂肪族 二醇组分以及另一种二醇组分构成，其中，所述聚酯树脂中含有IOppm IOOppm的选自由铺、钛、锡、锌和猛组成的组的至少一种金属原子和2ppm 30ppm的磷原子，以使所述金属离子的重量(ppm)与所述磷原子的重量(ppm)之比在预定范围内。
JP-A-2008-256845 (专利文献3)公开了一种用熔融粉碎法获得的包含粘合剂树脂的电子照相色调剂，所述粘合剂树脂包含聚酯和含锌的水杨酸衍生物的金属化合物，其中，所述聚酯的结构单元源自含有至少两种具有带支链的C9-C14烷基的烷基琥珀酸和/或至少两种具有带支链的C9-C14烯基的烯基琥珀酸的羧酸组分。发明内容
本发明的目的是提供一种变色受到抑制的聚酯树脂。
根据本发明的第一方面，提供了一种聚酯树脂，所述聚酯树脂是通过使用锌化合物作为反应催化剂使二元醇、二元羧酸和一元松香或二元松香反应而获得的缩聚物。
本发明的第二方面提供第一方面所述的聚酯树脂，其重均分子量为15，000 30，000。
根据本发明的第三方面，提供了一种静电电荷图像显影色调剂，所述静电电荷图像显影色调剂包含第一方面或第二方面所述的聚酯树脂。
根据本发明的第四方面，提供了一种静电电荷图像显影剂，所述静电电荷图像显影剂包含第三方面所述的静电电荷图像显影色调剂。
根据本发明的第五方面，提供了一种色调剂盒，所述色调剂盒中盛放有第三方面所述的静电电荷图像显影色调剂，并且能够从图像形成装置上拆卸。
根据本发明的第六方面，提供了一种能够从图像形成装置上拆卸的处理盒，所述处理盒包含显影部，所述显影部盛放有第四方面所述的静电电荷图像显影剂并且用所述静电电荷图像显影剂使形成在图像保持部件表面上的静电电荷图像显影以形成色调剂图像。
根据本发明的第七方面，提供了一种图像形成装置，所述图像形成装置包含:图像保持部件；对所述图像保持部件的表面进行充电的充电部；在所述图像保持部件的表面上形成静电电荷图像的静电电荷图像形成部；盛放有第四方面所述的静电电荷图像显影剂并且用所述静电电荷图像显影剂使所述静电电荷图像显影以形成色调剂图像的显影部；将所述色调剂图像转印到记录介质上的转印部；和将所述色调剂图像定影在所述记录介质上的定影部。
根据本发明的第八方面，提供了一种图像形成方法，所述图像形成方法包括:对图像保持部件的表面进行充电；在所述图像保持部件的表面上形成静电电荷图像；用第四方面所述的静电电荷图像显影剂使所述静电电荷图像显影以形成色调剂图像；将所述色调剂图像转印到记录介质上；并将所述色调剂图像定影在所述记录介质上。
根据本发明的第一方面，获得了与使用仅由锡化合物构成的反应催化剂在二元醇、二元羧酸和一元或二元松香的缩聚反应中合成的聚酯树脂相比变色性受到了抑制的聚酯树脂。
根据本发明的第二方面，获得了与重均分子量在15，000 30，000范围之外的聚酯树脂相比变色性受到了抑制的聚酯树脂。
根据本发明的第三方面，获得了与包含使用仅由锡化合物构成的反应催化剂在二元醇、二元羧酸和一元或二元松香的缩聚反应中合成的聚酯树脂的静电电荷图像显影色调剂相比具有改进的低温定影性和改进的静电性质的静电电荷图像显影色调剂。
根据本发明的第四方面，获得了与采用了包含使用仅由锡化合物构成的反应催化剂在二元醇、二元羧酸和一元或二元松香的缩聚反应中合成的聚酯树脂的静电电荷图像显影色调剂的静电电荷图像显影剂相 比具有改进的低温定影性和改进的静电性质的静电电荷图像显影剂。
根据本发明的第五、第六、第七和第八方面，与采用了包含使用仅由锡化合物构成的反应催化剂在二元醇、二元羧酸和一元或二元松香的缩聚反应中合成的聚酯树脂的静电电荷图像显影色调剂的情况相比，实现了低温定影性，并且抑制了因静电电荷图像显影色调剂的静电性质劣化而弓I起的图像缺陷。
将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细描述，在附图中:
图1是显示示例性实施方式的图像形成装置的实例的构造的示意图；和
图2是显示示例性实施方式的处理盒的实例的构造的示意图。
具体实施方式
下文将对本发明的示例性实施方式进行详细描述。
聚酯树脂
本示例性实施方式的聚酯树脂是通过使二元醇、二元羧酸和一元或二元松香反应而获得的缩聚物，并且使用锌化合物作为反应催化剂来促进该反应。
本示例性实施方式的聚酯树脂是带有松香的聚酯树脂，其中所述松香是通过使一元或二元松香与二元醇缩聚而被弓I入主链的。
上述缩聚反应通常反应性较低且难以进行。
据信其原因在于，由于松香具有大体积结构，因而存在来自松香的空间位阻。
因此，在合成将松香引入主链中的聚酯树脂时，使用反应催化剂来促进缩聚反应。然而，在过去使用含锡催化剂或含钛催化剂等时，所合成的树脂容易变色。
但是，在本示例性实施方式的聚酯树脂中，与在缩聚反应中使用锡或钛等作为催化剂来进行合成的情况相比，变色容易受到抑制。
其原因尚不明确。但据信其原因在于，本示例性实施方式的聚酯树脂是通过使用锌化合物作为反应催化剂引起缩聚反应而获得的，所述缩聚反应的反应性比使用含锡催化剂或含钛催化剂等的情况时更高。
换言之，据信通过提高缩聚反应的反应性而使本示例性实施方式的聚酯树脂的变色受到了抑制。
此处，缩聚反应反应性的提高表现为聚酯树脂的重均分子量的增加或缩聚反应的反应时间的减少。
据认为，当在缩聚反应中使用含锡催化剂或含钛催化剂作为反应催化剂来合成将松香引入主链中的聚酯树脂时，该缩聚反应的反应性比使用锌化合物作为反应催化剂的情况时更低，因此所合成的聚酯树脂本身的分解反应开始进行并导致聚酯树脂的变色。
另外还认为，当使用含钛催化剂作为反应催化剂时，钛与聚酯树脂的分子发生配位，因此使聚酯树脂变 色。
从以上说明可知，通过使用锌化合物作为缩聚反应的反应催化剂，使本示例性实施方式的聚酯树脂的变色受到了抑制。
下文将详细描述本示例性实施方式的聚酯树脂。
本示例性实施方式的聚酯树脂是通过使用锌化合物作为反应催化剂使二元醇、二元羧酸和一元或二元松香反应而获得的缩聚物。
首先，将描述反应催化剂。
使用锌化合物作为反应催化剂。
此处，作为锌化合物，可以使用任何锌化合物，只要其在一个分子中包含锌即可，其实例包括具有由酸和锌反应形成的盐结构的物质。
具有由酸和锌反应形成的盐结构的化合物的实例包括乙酸锌、二水合乙酸锌和氧化锌。优选使用二水合乙酸锌和乙酸锌，且更优选使用乙酸锌。
此处，锌保留在通过使作为催化剂的锌化合物反应而合成的聚酯树脂中。
通过例如以下方法来测量锌是否保留在聚酯树脂中。
在以下说明中，将描述测量锌是否保留在使用保留有锌的聚酯树脂的色调剂(色调剂颗粒)中的方法。
首先，制备溶剂来溶解作为粘合剂树脂的聚酷树脂。将色调剂溶解在该溶剂中并除去不溶物质。随后，用例如除去溶剂等方法从色调剂中抽提出聚酯树脂，而后通过采用X射线荧光或ICP分析等的元素分析来进行测量。
此外，当色调剂含有外添剂时，使用例如以下方法:其中，将色调剂分散在添加有分散剂的离子交换水中并用紫外光进行照射以使外添剂与色调剂颗粒分离，通过过滤和清洗来仅将色调剂颗粒取出。
当用以上方法在无外添剂的情况下进行测量时，仅会测量包含在用作聚酯树脂缩合反应中的反应催化剂的锌化合物中的锌，甚至在锌包含在外添剂中时也是如此。
包含在色调剂中的聚酯树脂中的锌的含量为例如色调剂的0.08重量％ 1.5重量％。
接下来将描述一元或二元松香。
一元松香表示具有一种含羧基结构的松香(下文中有时简称为松香)。
另外，二元松香表示具有经改性的两种来自一元松香的含羧基结构且具有多个含羧基结构的松香(下文中有时简称为“改性松香”)。
首先，将描述松香。
松香是从树中获得的树脂酸的总称，是源自包含松香酸及其异构体的天然产物的物质，其主要成分是一种三环二萜。除了松香酸以外，松香的成分的具体实例还包括长叶松酸、新松香酸、海松酸、脱氢揪酸、异海松酸和山达海松酸。
本示例性实施方式中所使用的松香是它们的混合物。
在基于收集方法的分类中，松香的类别大致分为原料是木浆的浮油松香(tallrosin)、原料是粗松节油的脂松香和原料是松树桩的木松香。
作为松香，从容易获得的角度考虑，优选使用脂松香和浮油松香中的至少一种。
此外，松香可以是精炼松香。精炼松香是通过从未精炼的松香中除去包含在未精炼松香中的高分子量物质(据信其源自树脂酸的过氧化物)和未皂化物质而获得的。
精炼方法不受特别限制，可选择已知的各种精炼方法。其具体实例包括诸如蒸馏、重结晶和萃取等方法。在工业上，优选进行通过蒸馏的精炼。通常，考虑在200°C 300°C的温度和6.67kPa以下的压力下的蒸馏时间来选择蒸馏。通过例如将未精炼的松香溶解在良溶剂中、除去该溶剂制备浓缩溶液并向该溶液中添加不良溶剂来进行重结晶。良溶剂的实例包括:芳香烃，例如苯、甲苯和二甲苯；氯代烃，例如氯仿；醇，例如低级醇；酮，例如丙酮；乙酸酯，例如乙酸乙酯。不良溶剂的实例包括烃类溶剂，例如正己烷、正庚烷、环己烷和异辛烷。萃取是获得精炼松香的一种方法，包括例如通过使用碱性水和未精炼松香制备碱性水溶液、使用有机溶剂萃取包含在该溶液中的不溶性未皂化物质并中和水层。
松香可以是歧化松香。歧化松香是通过在歧化催化剂存在时对包含松香酸作为主要成分的松香进行高温加热而除去了分子中的不稳定共轭双键的松香，而且是包含脱氢松香酸和二氢松香酸作为主要成分的混合物。
歧化催化剂的实例包括各种已知的催化剂，例如碳载钯、碳载铑和碳载钼催化剂；金属粉末，例如镍和钼；含碘产物，例如碘和碘化铁。
松香可以是氢化松香，从而除去分子中的不稳定共轭双键。对于氢化反应，选用已知的氢化反应条件。即，通过在氢化催化剂存在时在氢气压力下加热松香来进行该反应。氢化催化剂的实例包括各种已知的催化剂，例如碳载钯、碳载铑和碳载钼催化剂；金属粉末，例如镍和钼；含碘产物，例如碘和碘化铁。
对于歧化松 香和氢化松香的情况，上述精炼过程可以在歧化过程或氢化过程之前或之后进行。
接下来将描述二元松香。
二元松香是通过使松香与α，β -不饱和羧酸(例如，α，β -不饱和和羧酸或其酸酐)反应而获得的。二元松香的具体实例包括用羧酸(例如，(甲基)丙烯酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸或柠康酸(酐))改性的松香。
用羧酸改性的二元松香的代表性实例包括(甲基)丙烯酸改性松香、富马酸改性松香和马来酸改性松香。
可以使用上述一元松香作为改性前的松香。
(甲基)丙烯酸改性松香是用(甲基)丙烯酸改性的松香。
(甲基)丙烯酸改性松香的具体实例包括通过使改性前的松香与(甲基)丙烯酸进行加成反应而获得的松香。其更具体的实例包括通过加热进行Diels-Alder反应而获得的松香，该反应在(甲基)丙烯酸与改性前的松香的主要成分中的具有共轭双键的酸之间发生。
对于(甲基)丙烯酸改性松香，从在Diels-Alder反应中的反应活性角度考虑，优选使用经空间位阻更小的丙烯酸改性的丙烯酸改性松香。
“(甲基)丙烯”是指丙烯基或甲基丙烯基。即，“(甲基)丙烯酸”是丙烯酸或甲基丙烯酸。“(甲基)丙烯酸改性松香”是用丙烯酸改性的松香或用甲基丙烯酸改性的松香。
在(甲基)丙烯酸改性松香中，从提高聚酯的分子量并减少低分子量寡聚物成分的角度考虑，(甲基)丙烯酸的松香改性度(下文中为(甲基)丙烯酸改性度)可以是例如5 105，优选为20 105，更优选为40 105，再优选为60 105。
(甲基)丙烯酸改性度Xa用式(Aa)来计算。式(Aa)的值越大，改性度就越高。
式(Aa): Xa= [ (Xa 1-Y) / (Xa2_Y) ] X 100
在式(Aa)中，Xal表示用来计算改性度的(甲基)丙烯酸改性松香的SP值。Xa2表示通过使I摩尔丙烯酸与I摩尔松香反应而获得的(甲基)丙烯酸改性松香的饱和SP值。Y表示松香的SP值。
此处，SP值是用环与球型(ring-and-ball type)软化点自动测试仪测得的软化点。具体而言，SP值是通过对目标样品进行基于JIS B7410的测量而获得的，其中将熔融态的目标样品倾倒至环中并随后冷却到`室温(例如，25°C )，测量条件如下。
.测量仪器:环与球型软化点自动测量仪ASP-MGK2 (由Meitech Company Ltd.制造)
.温度提升速率:5°C /分钟
.温度提升的起始温度:40°C
.测量溶剂:甘油
此外，饱和SP值是当(甲基)丙烯酸和松香之间的反应进行到所获得的(甲基)丙烯酸改性松香的SP值达到饱和值时的SP值。
对制造(甲基)丙烯酸改性松香的方法没有特别限制。例如，通过以下步骤获得(甲基)丙烯酸改性松香:将改性前的松香与(甲基)丙烯酸混合，将混合物加热至180°C 2600C (优选为180°C 210°C )的温度以进行Diels-Alder反应，从而将(甲基)丙烯酸加成到包含在松香中的具有共轭双键的酸中。
反应后，(甲基)丙烯酸改性松香可以按原样使用，或者可以在通过例如蒸馏等程序进行精炼后使用。
富马酸改性松香是用富马酸改性的松香。
富马酸改性松香的具体实例包括通过使改性前的松香与富马酸进行加成反应而获得的松香。其更具体的实例包括通过加热进行Diels-Alder反应而获得的松香,该反应在富马酸与改性前的松香的主要成分中的具有共轭双键的酸之间发生。
在富马酸改性松香中，从提高聚酯的分子量并提高玻璃化转变温度的角度考虑，富马酸的松香改性度(下文中为富马酸改性度)可以是例如5 105，优选为20 105，更优选为40 105，再优选为60 105。
富马酸改性度Xf用式(Af)来计算。式(Af)的值越大，改性度就越高。
式(Af):Xf= [ (Xfl-Y) / (Xf2-Y) ] X 100
在式(Af)中，Xfl表示用来计算改性度的富马酸改性松香的SP值。Xf2表示通过使I摩尔富马酸与0.7摩尔松香反应而获得的富马酸改性松香的SP值。Y表示松香的SP值。
此处，SP值是用环与球型软化点自动测试仪测得的软化点。具体而言，SP值是用上述方法测得的值。
对制造富马酸改性松香的方法没有特别限制。例如，通过以下步骤获得富马酸改性松香:将松香与富马酸混合，将混合物加热至180°C 260°C (优选为180°C 210°C )的温度以进行Diels-Alder反应，从而将富马酸加成到包含在松香中的具有共轭双键的酸中。
反应后，富马酸改性松香可以按原样使用，或者可以在通过例如蒸馏等程序进行精炼后使用。
在制造富马酸改性松香的方法中，松香和富马酸优选在酚存在的情况下反应。容易提高松香和富马酸之间的反应效率。
酚的优选实例包括二元酚和在羟基邻位上具有至少一个取代基的酚化合物(下文中称为受阻酚)，且优选使用受阻酚。
二元酚是下述化合物:其中 ，两个OH基团与苯环键合，但其中其他取代基不与苯环键合。其具体的优选实例包括氢醌。
受阻酚的具体的优选实例包括叔丁基邻苯二酚。
以富马酸改性松香的原料单体为100重量份计，酚的用量可以是0.001重量份 0.5重量份，优选为0.003重量份 0.1重量份，更优选为0.005重量份 0.1重量份。
马来酸改性松香是用马来酸或马来酸酐改性的松香。
马来酸改性松香的具体实例包括通过使改性前的松香与马来酸或马来酸酐进行加成反应而获得的松香。其更具体的实例包括通过加热进行Diels-Alder反应而获得的松香，该反应在马来酸或马来酸酐与改性前的松香的主要成分中的具有共轭双键的酸之间发生。
在马来酸改性松香中，从提高聚酯的分子量并减少低分子量寡聚物成分的角度考虑，马来酸或马来酸酐的松香改性度(下文中为马来酸改性度)可以是例如30 105，优选为40 105，更优选为50 105，再优选为60 105，特别优选为70 105。
马来酸改性度Xm用式(Am)来计算。式(Am)的值越大，改性度就越高。
式(Am):Xm=[ (Xml-Y) / (Xm2_Y) ] X 100
在式(Am)中，Xml表示用来计算改性度的马来酸改性松香的SP值。Xm2表示通过使I摩尔丙烯酸与I摩尔松香于230°c反应而获得的马来酸改性松香的饱和SP值。Y表示松香的SP值。
此处，SP值是用环与球型软化点自动测试仪测得的软化点。具体而言，SP值是用上述方法测得的值。
此外，饱和SP值是当马来酸和松香之间的反应进行到所获得的马来酸改性松香的SP值达到饱和值时的SP值。
对制造马来酸改性松香的方法没有特别限制。例如，通过以下步骤获得马来酸改性松香:将改性前的松香与马来酸或马来酸酐混合，将混合物加热至80°C 260°C (优选为180°C 210°C )的温度以进行Diels-Alder反应，从而将马来酸或马来酸酐加成到包含在松香中的具有共轭双键的酸中。
反应后，马来酸改性松香可以按原样使用，或者可以在通过例如蒸馏等程序进行精炼后使用。
在衣康酸改性松香和柠康酸改性松香的制造方法中，可以按与上述相同的方法进行合成，而且还可以以与上述相同的方式计算其改性度。
现将描述二元醇。
作为二元醇，使用例如选自脂肪族二醇和芳香族二醇中的至少一种。
脂肪族二醇的具体实例包括但不限于乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，2_ 丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁烯二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戍二醇、新戍二醇、2-乙基-2-甲基丙烧-1，3- 二醇、2_ 丁基_2_乙基丙烧-1，3- 二醇、2，4- 二甲基-1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-^^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇、1，14- 二十烷二醇、二聚二醇、3-羟基-2，2- 二甲基丙基_3_羟基-2，2-二甲基丙酸酯、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇和聚丙二醇。
此外，芳香族二醇的实例包括但不限于双酚A-环氧乙烷加合物、双酚A-环氧丙烷加合物和双酚A-环氧丁烷加合物。
可以单独使用这些二元醇，或者组合使用其中的两种以上。
现将描述二元羧酸。
作为二元羧酸，使用选自由芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸组成的组的至少一种。其实例包括:诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸等芳香族二羧酸；诸如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、二聚酸、具有支链且碳原子数为I 20的烷基琥珀酸和具有支链且烯基的碳原子数为I 20的烯基琥珀酸等脂肪族二羧酸；这些酸的酸酐；这些酸的烷基(碳原子数为I 3)酯。
其中，从色调剂的耐久性和定影性以及着色剂的分散性的角度考虑，优选使用芳香族羧酸化合物。
此外，可以包含三价以上的羧酸来作为除二元松香和二元羧酸以外的羧酸成分。
三价以上的羧酸的实例包括偏苯三酸、 苯均四酸和柠檬酸。
现将描述制造所述聚酯树脂的方法。
本示例性实施方式的聚酯树脂是用以锌化合物作为反应催化剂且以二元羧酸、二元醇和一元或二元松香为原料的制备方法制备的。可以使用例如酯交换反应和直接酯化反应中的任何一种来作为反应方法。另外，可以用加压提高反应温度的方法、减压或使常压惰性气体流过的方法来促进缩聚。
以一元或二元松香、二元羧酸和二元醇成分的总量为100重量份计,作为反应催化剂的锌化合物的添加量可以是例如0.01重量份 1.5重量份,更优选为0.05重量份 1.0重量份。
反应温度可以优选为例如180°C 300°C的温度。
一元松香的含量可以优选为整个羧酸成分的5重量％ 20重量％(理想的是5重量％ 13重量％)。
此外，用羧酸改性的二元松香的含量可以优选为整个羧酸成分的5重量％ 70重量％(理想的是10重量％ 60重量％)。
当本示例性实施方式的聚酯树脂水解时，其分解成单体(羧酸成分和醇成分)。由于所述聚酯树脂是例如羧酸和醇(例如二醇)的缩合物(1:1)，可以由分解产物来估计该树脂的构造。
现将描述所述聚酯树脂的特性。
从色调剂的耐久性和耐粘附性角度考虑，本示例性实施方式的聚酯树脂的重量平均分子量优选为4，000 1，000，000，更优选为7，000 300，000。
此处，在本示例性实施方式的聚酯树脂中，由于在该聚酯树脂的合成中缩聚反应的反应性如上所述得到了提高，重量平均分子量(Mw)容易达到15，000 30，000的高值，更具体而言，达到20，000 25，000的高值。
因此，包含本示例性实施方式的聚酯树脂的本示例性实施方式的静电电荷图像显影色调剂容易在静电电荷图像显影色调剂的低温定影性和静电性质方面得到改进。
据信其原因是:由于重量平均分子量高，所以可以因树脂的脆性改进而改进低温定影性(折叠评估)，还可以改进低分子量成分所引起的静电性质下降。
在测量重均分子量Mw和数均分子量Mn时，使用两个“HLC-8120GPC，SC-8020 (由Tosoh Corporation制造，6.0mm IDX 15cm) ”,并且用四氢呋喃(THF)作为洗脱剂。测试条件为:样品浓度0.5%，流速0.6ml/分钟，样品注射量10 μ 1，测量温度40°C，并且使用折射率(RI)检测器(差示折射率检测器)来进行测试。此外，用“聚苯乙烯标准样TSK标准”的10 个样品("A-500"、"F-l"、"F-10"、"F-80"、"F-380"、"A-2500"、"F_4"、"F-40"、"F-128"和"F-700",由Tosoh Corporation制造)制作标定曲线。
从色调剂的定影性、防腐性和耐久性的角度考虑，本示例性实施方式的聚酯树脂的软化点优选为80°C 160°C，更优选为90°C 150°C。
在测量软化点时，使用koka型流动测试仪CFT_500(由Shimadzu Corporation制造)来获得软化点，当使Icm3的样品熔解并使之在模孔直径为0.5mm、加压负荷为0.98MPa(10Kg/cm2)、温度提升速率为1°C /分钟的条件下流过时，软化点为对应于从流动起点至终点的高度的1/2处的温度。
从定影性、防腐性和耐久性的角度考虑，本示例性实施方式的聚酯树脂的玻璃化转变温度优选为35°C 80°C，更优选为40°C 70°C。
通过调整原料单体的组成、聚合引发剂、分子量和催化剂量，或者通过选择反应条件，可以容易地调整软化点和玻璃化转变温度。
在测量玻璃化转变温度时，使用“DSC-20”(由Seiko Electronics IndustrialC0.，Ltd制造)通过以10°C /分钟的温度提升速率进行加热来测量IOmg的样品。
从静电电荷图像显影色调剂的静电性质角度考虑，本示例性实施方式的聚酯树脂的酸值优选为Img KOH/g 50mg KOH/g,更优选为3mg KOH/g 30mg KOH/g。
酸值使用JIS K0070的中和滴定法来测量。即，分离出适当量的样品，向其中添加IOOml溶剂(二乙醚/乙醇混合物)和数滴指示剂(酚酞溶液)，在水浴中振荡所得到的混合物直至样品溶解。用0.lmol/1氢氧化钾乙醇溶液对所得到的物质进行滴定，并将指示剂的红色持续显示了 30秒钟时的时刻设为终点。如果A表示酸值、S(g)表示样品的量、B(ml)表示在滴定中所用的0.lmol/1氢氧化钾乙醇溶液、f表示0.lmol/1氢氧化钾乙醇溶液的系数，则通过式A= (B X f X 5.611) /S来计算酸值。
本示例性实施方式的聚酯树脂可以是改性聚酯树脂。改性聚酯树脂包括例如使用JP-A-11-133668, JP-A-10-239903或JP-A-8-20636等中所述的方法接枝或嵌段有酚、氨基甲酸酯或环氧基等的聚酯。
当使用本示例性实施方式的聚酯树脂作为静电电荷图像显影色调剂的粘合剂树脂时，可以得到具有改进的低温定影性和改进的静电性质的静电电荷图像显影色调剂。
在本示例性实施方式的静电电荷图像显影色调剂中，举例而言，在不损害本示例性实施方式的效果的范围内，可以组合使用乙烯类树脂(例如苯乙烯-丙烯酸树脂)、环氧树脂和其他树脂(例如聚碳酸酯和聚氨酯)，而且本发明的聚酯树脂在粘合剂树脂中的含量优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上，甚至更优选为基本上100重量％。
静电电荷图像显影色调剂
本示例性实施方式的静电电荷图像显影色调剂(下文中有时称其为“色调剂”)含有上文所述的本示例性实施方式的聚酯树脂。
下文将详细描述本示例性实施方式的色调剂。
本示例性实 施方式的色调剂包含例如色调剂颗粒，并视需要包含外添剂。
现将描述色调剂颗粒。
色调剂颗粒包含粘合剂树脂，并视需要包含着色剂、防粘剂和其他添加剂。
粘合剂树脂的实例包括无定形树脂，并且使用上文所述的本示例性实施方式的聚酯树脂作为无定形树脂。
作为粘合剂树脂，可以组合使用结晶树脂与无定形树脂。
作为粘合剂树脂，可以组合使用上文所述的本示例性实施方式的聚酯树脂与除本示例性实施方式的聚酯树脂以外的其他无定形树脂。
以整个粘合剂树脂为100重量份计，本示例性实施方式的聚酯树脂的含量优选为70重量份以上，更优选为90重量份以上。
此处，无定形树脂是在使用差示扫描量热法(DSC)的热分析测量中没有清晰的热吸收峰而在吸热上仅逐步变化的树脂。其在室温(例如25°C)呈现为固体，而在大于等于玻璃化转变温度的温度发生热塑化。
结晶树脂是在差示扫描量热法(DSC)中吸热量非逐步变化而是具有清晰的热吸收峰的树脂。
具体而言，例如，结晶树脂意味着在温度提升速率为10°C /分钟的测量中热吸收峰的半值宽度在10°C以内，而无定形树脂意思是半值宽度超过10°C的树脂或识别不出清晰热吸收峰的树脂。
结晶树脂的实例包括结晶聚酯树脂、聚乙烯树脂和长链(甲基)丙烯酸烷基酯树脂；从加热所致的粘度即时变化出现更频繁的角度以及从机械强度和低温定影性之间的平衡角度考虑，优选使用结晶聚酯树脂。
从例如实现低温定影性的角度考虑，结晶聚酯树脂可以是脂肪族二羧酸(包括其酸酐和酰氯)和脂肪族二醇的缩合聚合物。
以整个粘合剂树脂为100重量份计，结晶树脂的量优选为I重量份 20重量份，更优选为5重量份 15重量份。
在本示例性实施方式中，低温定影是通过在约120°C以下的温度进行加热而对色调剂进行的定影。
此外，无定形树脂的实例包括已知的粘合剂树脂，例如，诸如苯乙烯-丙烯酸树脂等乙烯类树脂、环氧树脂和诸如聚碳酸酯和聚氨酯等其他树脂。
着色剂可以是例如染料或颜料，且从耐光性和耐水性角度考虑，优选使用颜料。
着色剂的实例包括已知颜料，例如炭黑、苯胺黑、苯胺蓝、Calcoil蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、喹吖酮、对二氨基联苯黄、C.1.颜料红48:1、C.1.颜料红57:1、C.1.颜料红122、C.1.颜料红185、C.1.颜料红238、C.1.颜料黄12、C.1.颜料黄17、C.1.颜料黄180、C.1.颜料黄97、C.1.颜料黄74、C.1.颜料蓝15:1和C.1.颜料蓝 15:3。
作为着色剂，如有必要，可以使用经表面处理的着色剂，或者可以使用颜料分散剂。
通过选择着色剂类型，获得了黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂和黑色色调剂等。
以粘合剂树脂为100重量份计，着色剂的含量优选为I重量份 30重量份。
防粘剂的实例包括:石蜡，例如低分子量聚丙烯和低分子量聚乙烯；有机硅树脂；松香；米糠蜡和巴西棕榈蜡。防粘剂的熔点优选为50°C 100°C，更优选为60V 95°C。
以粘合剂树脂为100重量份计，防粘剂的含量优选为0.5重量份 15重量份，更优选为1.0重量份 12重量份。
当防粘剂的含量在0.5重量％以上时，特别而言，在无油定影中防止了剥落错误的出现。当防粘剂的含量在15重量％以下时，色调剂的流动性不会变差，并且图像品质和图像形成的可靠性得到了改进。
其他添加剂的实例包括电荷控制剂，并且可以使用已知的试剂作为电荷控制剂。然而，可以使用偶氮类金属络合物、水杨酸的金属络合物和包含极性基团的树脂型电荷控制剂。
色调剂颗粒可以是具有单层结构的色调剂颗粒，或者可以是具有所谓的芯壳结构的色调剂颗粒，所述芯壳结构的构造具有核芯部分(核芯颗粒)和包覆所述核芯部分的包覆层(壳层)。
具有芯壳结构的色调剂颗粒可以被构造成具有例如:核芯部分，所述核芯部分包含粘合剂树脂(本示例性实施方式的聚酯以及结晶聚酯树脂)，并视需要包含其他添加齐U，例如着色剂和防粘剂；和包覆层，所述包覆层包含粘合剂树脂(本示例性实施方式的聚酯)。
色调剂颗粒的体积平均粒径可以是例如2.0 μ m 10 μ m,优选为3.5 μ m 7.0 μ m。
作为测量色调剂颗粒的体积平均粒径的方法，将测试样品以0.5mg 50mg的量添加到2ml作为分散剂的表面活性剂(优选为5重量％的烷基苯磺酸钠水溶液)中，并且将得到的物质添加到IOOml 150ml的电解液中。用超声分散机对悬浮有测量样品的电解液进行I分钟的分散处理，随后用Coulter Multisizer II (由Beckman Coulter Inc.制造)使用孔隙直径为100 μ m的孔隙来测量粒径为2.0 μ m 60 μ m的颗粒的粒径分布。待测量的颗粒数量是50，000个。
在划分所获得的粒径分布而得到的粒径范围(频道)中，从最小粒径侧开始绘制体积累积分布，将对应于累积分布中50%处的粒径设为体积平均粒径D50v。
色调剂颗粒的形状系数SFl可以是例如110 150，优选为120 140。
本文中的形状系数SFl可以通过下式⑴获得。
SFl= (ML2/A) X ( π /4) X 100......式(I)
在式⑴中，ML表示色调剂颗粒的绝对最大长度，A表示色调剂颗粒的投影面积。
主要使用利用图像分析仪进行分析并进行数值转换后的显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像，按如下方法来计算SFl。即，通过摄像机将喷射在载玻片表面上的颗粒的光学显微镜图像扫描至图像分析仪LUZEX，获得100个颗粒的最大长度和投影面积，从而使用上述式(I)进行计算，并取其平均值。
外添剂的实例包括无机颗粒，该无机颗粒的实例包括Si02、TiO2, A1203、CuO, ZnO,SnO2> CeO2> Fe203、MgO> BaO> CaO> K2O> Na20、ZrO2> Ca0.Si02、K20.(TiO2) n> Al2O3.2Si02、CaCO3、MgCO3、BaSO4 和 MgSO4。
可以对作为外添剂的无机颗粒的表面预先进行疏水处理。疏水处理是通过例如将无机颗粒浸泡在疏水化处理剂中来执行的`。对疏水处理剂没有特别限制，其实例包括硅烷类偶联剂、有机硅油、钛酸盐类偶联剂和铝类偶联剂。这些可以单独使用，或者组合使用其中的两种以上。
以无机颗粒为100重量份计，疏水处理剂的量通常为例如I重量份 10重量份。
外添剂的实例包括树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)和三聚氰胺树脂的树脂颗粒)和清洁活化剂(例如，以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸金属盐以及氟类高分子量材料的细粉末)。
以色调剂颗粒为100重量份计，外添剂的量可以是例如0.01重量份 5重量份，优选为0.01重量份 2.0重量份。
下文将描述制造本示例性实施方式的色调剂的方法。
例如，获得色调剂颗粒，随后视需要将外添剂与其混合，从而得到色调剂。
作为色调剂颗粒的制造方法，可以使用干法(例如，捏合粉碎法等)和湿法(例如，聚集聚结法、悬浮聚合法、溶解悬浮造粒法、溶解悬浮法和溶解乳液聚集聚结法等)中的任何一种来进行制造。其中，例如，使用捏合粉碎法(其中，添加粘合剂树脂并视需要添加着色剂、防粘剂和其他内添剂，并将这些试剂捏合、粉碎并分级)和用机械冲击力或热能来改变用捏合粉碎法得到的颗粒的形状的方法，可以优选得到色调剂颗粒。
当色调剂包含外添剂时，通过使用亨舍尔混合器或V型搅拌机等将色调剂颗粒与该外添剂混合，从而制得色调剂。
静电电荷图像显影剂
本示例性实施方式的静电电荷图像显影剂至少包含本示例性实施方式的色调剂。
本示例性实施方式的静电电荷图像显影剂可以是仅包含本示例性实施方式的色调剂的单成分显影剂，或者可以是其中混有所述色调剂和载体的双成分显影剂。
对所述载体没有特别限制，且使用了已知的载体。载体的实例包括树脂包覆的载体、磁力分散型载体和树脂分散型载体。
双成分显影剂中的本示例性实施方式的色调剂和上述载体的混合比(重量比)优选为约1:100至约30:100(色调齐IJ:载体)，更优选为约3:100至约20:100。
图像形成装置和图像形成方法
接下来将描述本示 例性实施方式的图像形成装置和图像形成方法。
本示例性实施方式的图像形成装置包含:图像保持部件；对所述图像保持部件进行充电的充电部；在经充电的所述图像保持部件的表面上形成静电电荷图像的静电电荷图像形成部；盛放有静电电荷图像显影剂并且用所述静电电荷图像显影剂使形成在所述图像保持部件上的所述静电电荷图像显影成色调剂图像的显影部；将形成在所述图像保持部件上的色调剂图像转印到转印介质上的转印部；和将已转印到所述转印介质上的色调剂图像定影的定影部。作为上述静电电荷图像显影剂，使用本示例性实施方式的静电电荷图像显影剂。
在本示例性实施方式的图像形成装置中，例如，包含显影部的部分可以具有以能够拆卸的方式安装在所述图像形成装置上的盒结构(处理盒)。作为处理盒，优选使用包含本示例性实施方式的静电电荷图像显影剂且设置有显影部的处理盒。
本示例性实施方式的图像形成方法包括:对图像保持部件的表面进行充电的充电步骤；在所述图像保持部件的表面上形成静电电荷图像的静电电荷图像形成步骤；用静电电荷图像显影剂使形成在所述图像保持部件上的所述静电电荷图像显影成色调剂图像的显影步骤；将形成在所述图像保持部件上的色调剂图像转印到转印介质上的转印步骤；和将已转印到所述转印介质上的色调剂图像定影的定影步骤。作为上述静电电荷图像显影齐U，使用本示例性实施方式的静电电荷图像显影剂。
下文中将显示本示例性实施方式的图像形成装置的实例。但所述图像形成装置并不限于此。将描述附图中显示的主要部分，并且将略去对其他部分的描述。
图1是显示4辊筒串联式彩色图像形成装置的构造的示意图。图1所示的图像形成装置包含第一至第四电子照相型图像形成单元10Y、10M、IOC和IOK (图像形成部)，基于色彩分离的图像数据，这些图像形成单元分别输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的有色图像。图像形成单元(在下文中有时简称其为“单元”)10Y、10MU0C和IOK以预定的间距沿水平方向排列。单元10Υ、10MU0C和IOK可以是以能够拆卸的方式安装在图像形成装置主体上的处理盒。
作为中间转印介质的中间转印带20被设置在图中的单元10Y、10M、10C和IOK的上方，从而经由这些单元而延伸。中间转印带20缠绕在与中间转印带20的内表面接触的、位于图中的左侧和右侧的彼此分离的驱动辊22和支持辊24上，并沿着从第一单元IOY向第四单元IOK的方向行进。支持辊24受到弹簧等(未示出)的沿着其远离驱动辊22的方向的力，由此给缠绕在这两个辊上的中间转印带20施加张力。此外，在中间转印带20的位于图像保持部件一侧的表面中设置了与驱动辊22相对的中间转印介质清洁设备30。
此外，单元10Y、10MU0C和IOK的显影设备(显影部)4Y、4M、4C和4K分别配有盛放在色调剂盒8Y、8M、8C和8K中的黄色、品红色、青色和黑色四种彩色色调剂。
上述第一至第四单元10Y、10M、10C和IOK具有相同的构造，因此将仅代表性地描述第一单元10Y，该单元用于形成黄色图像并被设置在中间转印带的行进方向的上游侧。与第一单元IOY中相同的部分将由所加入的用来代替黄色(Y)的品红色(M)、青色(C)和黑色(K)等附图标记来表示，并将略去对第二至第四单元10MU0C和IOK的描述。
第一单元IOY具有充当图像保持部件的感光体1Y。在感光体IY周围，依次排列着:将感光体IY的表面充电至预定电势的充电辊2Y，基于色彩分离图像信号用激光束3Y对经充电的上述表面进行曝光以形成静电电荷图像的曝光装置(静电电荷图像形成部)3，将带电荷的色调剂供应至所述静电电荷图像以使所述静电电荷图像显影的显影设备(显影部)4Y，将已显影的色调剂图像转印到中间转印带20上的一次转印辊(一次转印部)5Υ，和将一次转印后残留在感光体IY表面上的色调剂除去的感光体清洁设备(清洁部)6Υ。
一次转印辊5Υ被设置在中间转印带20内，并且被设置在感光体IY对面的位置。将施加一次转印偏压的偏压供应源(未示出)分别与一次转印辊5Y、5M、5C和5Κ连接。在控制器(未示出)的控制下，所述偏压供应源使施加到各个一次转印辊的转印偏压发生变化。
下文将描述在第一单元IOY中形成黄色图像的操作。首先，在操作之前，凭借充电辊Ti将感光体IY表面充电至约-600V 约-800V的电势。
通过将感光层叠置在导电基体(在20°C的体积电阻率为IXKT6Qcm以下)上，形成了感光体1Υ。通常，该感光层具有高电阻(几乎与一般树脂的电阻相同)，但具有下述性质:当将激光束3Υ施加到所述感光层时，该激光束所照射的部分的比电阻会发生变化。因此，根据从控制器(未示出)传送出的黄色图像数据，通过曝光装置3将激光束3Υ输出到带电荷的感光体IY的表面。用激光束3Υ照射感光体IY表面上的感光层，由此在感光体IY表面上形成具有黄色印刷图案的静电电荷图像。
所述静电电荷图像是通过充电在感光体IY表面上形成的图像，是所谓的负潜像，其通过以下方式形成:用激光束3Υ照射感光层，从而使被照射部分的比电阻降低，以使电荷在感光体IY表面上流动，并且使电荷停留在激光束3Υ未照射到的部分。
随着感光体IY的移动，使以此方式在感光体IY上形成的静电电荷图像转动到预定的显影位置。使用显影设备4Υ使感光体IY上的静电电荷图像在显影位置上可视(形成已显影的图像)。
显影设备4Υ包含至少容纳有例如黄色色调剂和载体的本示例性实施方式的静电电荷图像显影剂。在显影设备4Υ中搅拌黄色色调剂来使之摩擦带电，并使之保持在带有与感光体IY的电荷极性相同(负)的 电荷的显影辊(显影剂保持部件)上。当感光体IY的表面通过显影设备4Y时，黄色色调剂静电粘附至感光体IY表面上的擦除后的潜像部分，并且用黄色色调剂使潜像显影。表面上形成有黄色色调剂图像的感光体IY以预定的速度持续行进，并将在感光体IY上显影的色调剂图像输送至预定的一次转印位置。
当将感光体IY上的黄色色调剂图像输送到一次转印位置时，将一次转印偏压施加到一次转印辊5Y上，并且从感光体IY指向一次转印辊5Y的静电力作用于所述色调剂图像，由此将感光体IY上的色调剂图像转印到中间转印带20上。此时，所施加的转印偏压具有正(+)极性，与色调剂的极性(_)相反。例如，控制器(未示出)将第一单元IOY的转印偏压控制在约+10A。
同时，清洁设备6Y将残留在感光体IY上的色调剂除去，从而进行收集。
以与第一单元中相同的方式对施加到第二单元及后续单元10MU0C和IOK的一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压进行控制。
以此方式，第一单元IOY将黄色色调剂图像转印到了中间转印带20上，随后中间转印带20被输送并依次通过第二到第四单元10MU0C和10K，并且对各个颜色的色调剂图像进行叠加和多重转印。
在表面上通过第一至第四单元多重转印有四种颜色的色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部分,所述二次转印部分包含中间转印带20、与中间转印带内表面接触的支持辊24和设置在中间转印带20的图像支持表面一侧上的二次转印辊(二次转印部)26。用供应器件在预定的时机将记录纸(转印介质)P供应到经挤压而相互抵靠的二次转印辊26和中间转印带20之间的空隙中，并在支持辊24上施加二次转印偏压。此时，所施加的转印偏压具有与色调剂的极性㈠相同的极性(_)。从中间转印带20指向记录纸P的静电力作用于色调剂图象，并将中间转印带20上的色调剂图像转印到记录纸P上。二次转印偏压是根据检测二次转印部分的电阻的电阻检测器(未示出)所检测出的电阻来确定的，并且受到电压控制。
随后，将记录纸P输送至定影设备(辊状定影部)28的一对定影辊的挤压接触部分(夹持部分)，而后将色调剂图像定影在记录纸P上，由此形成定影图像。
表面上转印有色调剂图像的转印介质的实例包括在电子照相复印机和打印机等中使用的普通纸或OHP纸张等。
为了在定影后进一步提高图像表面的光滑度，转印介质的表面优选是光滑的。例如，可以优选使用普通纸张表面涂布有树脂等的涂布纸和用于印刷的艺术纸(artpaper)等。
向放电部分传送表面上已完成了彩色图像定影的记录纸P，一系列彩色图像形成操作结束。
以上说明的图像形成装置具有将色调剂图像经由中间转印带20转印到记录纸P上的构造，但并不限于此构造。可以将色调剂图像从感光体直接转印到记录纸上。
处理盒和色调剂盒
图2是显示包含本示例性实施方式的静电电荷图像显影剂的处理盒的优选实例的构造的示意图。除了感光体107外，处理盒200还具有用连接轨道116组合并整合的充电辊108、显影设备111 、感光体清洁设备113、用于曝光的开口部118和用于擦除性曝光的开口部117。图2中的附图标记300表示转印介质。
处理盒200以可拆卸的方式安装在包含转印设备112、定影设备115和其他组成部分(未示出)的图像形成装置上。
图2所示的处理盒200包含充电设备108、显影设备111、清洁设备113、用于曝光的开口部118和用于擦除性曝光的开口部117，但可以选择性地组合这些设备。本示例性实施方式的处理盒中设置有感光体107和选自由充电设备108、显影设备111、清洁设备(清洁部)113、用于曝光的开口部118和用于擦除性曝光的开口部117组成的组的至少一个。
接下来将描述本示例性实施方式的色调剂盒。本示例性实施方式的色调剂盒能够从图像形成装置上拆卸，并且盛放有至少一种用于补充的静电电荷图像显影用色调剂，从而将其供应至设置在图像形成装置中的显影部。
图1所示的图像形成装置是具有可拆卸地安装有色调剂盒8Y、8M、8C和8K的构造的图像形成装置。显影设备4Y、4M、4C和4K经由色调剂供应管(未示出)与对应于各个显影设备(颜色)的色调剂盒连接。此外，当包含在色调剂盒中的色调剂快用完时，更换色调剂盒。实施例
下文将参照实施例来详细描述本示例性实施方式，但本示例性实施方式并不仅限于以下实施例。除非给出了特别注释，“份”和“％”分别意为“重量份”和“重量％”。
一元松香的制备
一元松香Al
使用以下物质作为一元松香Al。
Rondis (由 Arakawa Chemical Industries, Ltd.制造)
二元松香的制备
二元松香BI
添加上述一元松香Al (332g)和丙烯酸(由Wako Pure ChemicalIndustries, Ltd.制造)(72g)，并使之在200°C反应8小时以获得二元松香BI。
随后，在200°C进行5.3kPa减压蒸馏，以除去未反应的丙烯酸。除去了 5g。
所得到的二元松香BI的改性度为85%。
实施例1
聚酯树脂I的合成
根据下文的配方添加1，4-丁二醇、对苯二甲酸二甲酯、一元松香和作为反应催化剂的二水合乙酸锌，装入配备有搅拌子、加热器、温度计、分馏器和氮气导管的不锈钢反应容器中，在氮气气氛下在搅拌的同时于170°C反应4小时。随后，使所得到的物质在200°C反应7小时。
混合量
I, 4- 丁二醇:100 重量份
一元松香Al:15重量份
对苯二甲酸二甲酯:85重量份
二水合乙酸锌:I重量份
色调剂颗粒I的制备
用挤出机捏合以下组分，并用表面粉碎型粉碎机进行粉碎。随后，用鼓风分级器(Turbo-classifier (TC-15N),由 Nisshin Engineering Inc.制造)将粉碎的物质分级为细粒和粗粒，并重复进行3次获得中等尺寸颗粒的步骤。由此得到了体积平均粒径为6 μ m的色调剂颗粒I。
混合量
聚酯树脂1:83重量份
青色颜料:85%酞菁铜 B15:3 (Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.C0., Ltd.):10重量份
石腊:HNP-9(Nippon Seiro C0., Ltd.):7 重量份
静电电荷图像显影剂I的制备
色调剂的制造
将0.5重量份的二氧化娃(产品名:R812 (由NipponAerosil C0.，Ltd.制造))添加到100重量份的色调剂颗粒I中，用高速混合器将其混合以获得色调剂I。
使用上述色调剂I和由粒径为约50 μ m且覆盖有甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的铁氧体构成的载体，将7重量份的色调剂I添加到100重量份的所述载体中，用翻滚振荡混合器将其混合以获得静电电荷图像显影剂I。
评估
对聚酯树脂的变色性的评估
在以下条件下对聚酯树脂I的变色性进行目视评估。
于200度将所述聚酯树脂溶解在铝杯中，从而形成圆盘，随后进行目视判断。
评估标准如下。
评估结果示于表2中。
1.未变色。
2.透明，变黄色。
3.不透明，变黄色。
4.不透明，变棕色。
对色调剂的静电性质的评估
关于色调剂的 静电性质，收集显影机中的磁性辊套上的显影剂，并使用由ToshibaCorporation制造的TB200在室温25°C和50%的湿度条件下对该显影剂进行测量。
评估结果示于表2中。
对色调剂的低温定影性的评估
对所制备的色调剂的低温定影性做如下检查。
形成尺寸为40mmX 50mm的实心图像作为图像，将色调剂量设为1.5mg/cm2，使用镜面涂布的钼纸(基重:127gsm)作为评估用的记录纸。随后，修改DocuPrint C2220以使定影器的定影温度可变，在从100°C开始逐步提高定影温度的情况下评估定影性。
至于低温定影性，使用具有预定负荷的重物将不具有因脱离错误而引起的图像缺陷的良好定影图像折叠，随后分等级表示折叠部分的图像缺陷。将达到某个级别以上的定影温度设为最小定影温度，并将其用作低温定影性指数。
评估标准如下。
A:140°C 以下
B:大于140°C且小于等于160°C
C:160°C 以上
评估结果示于表2中。
实施例2 3和比较例I 3
聚酯树脂2 6的合成
根据表I中的组成添加锌化合物(反应催化剂)、一元或二元松香、二元醇和二元羧酸，并以与聚酯树脂I的情况中相同的方式使其反应，从而得到聚酯树脂2 6。
以与聚酯树脂I的情况中相同的方式评估聚酯树脂2 6。
评估结果示于表2中。
色调剂颗粒2 6的制备
色调剂颗粒2 6的制备方式与色调剂颗粒I的情况中的相同，不同之处在于:将聚酯树脂I变为聚酯树脂2 6。
静电电荷图像显影剂2 6的制备
静电电荷图像显影剂的制备与评估方式与静电电荷图像显影剂I的情况中的相同，不同之处在于:将色调剂颗粒I变为色调剂颗粒2 6。
评估结果示于表 2中。
表I
权利要求
1.一种聚酯树脂，所述聚酯树脂是通过使用锌化合物作为反应催化剂使二元醇、二元羧酸和一元松香或二元松香反应而获得的缩聚物。
2.如权利要求1所述的聚酯树脂， 其中，所述聚酯树脂的重均分子量为15，OOO 30，000。
3.一种静电电荷图像显影色调剂，所述静电电荷图像显影色调剂包含: 权利要求1或2所述的聚酯树脂。
4.一种静电电荷图像显影剂，所述静电电荷图像显影剂包含: 权利要求3所述的静电电荷图像显影色调剂。
5.一种色调剂盒，所述色调剂盒盛放有权利要求3所述的静电电荷图像显影色调剂，并且能够从图像形成装置上拆卸。
6.一种能够从图像形成装置上拆卸的处理盒，所述处理盒包含: 显影部，所述显影部盛放有权利要求4所述的静电电荷图像显影剂并且用所述静电电荷图像显影剂使形成在图像保持部件表面上的静电电荷图像显影以形成色调剂图像。
7.一种图像形成装置，所述图像形成装置包含: 图像保持部件； 充电部，所述充电部对所述图像保持部件的表面进行充电； 静电电荷图像形成部，所述静电电荷图像形成部在所述图像保持部件的表面上形成静电电荷图像； 显影部，所述显影部包含权利要求4所述的静电电荷图像显影剂并且用所述静电电荷图像显影剂使所述静电电荷图像显影以形成色调剂图像； 转印部，所述转印部将所述色调剂图像转印到记录介质上；和 定影部，所述定影部将所述色调剂图像定影在所述记录介质上。
8.一种图像形成方法，所述图像形成方法包括: 对图像保持部件的表面进行充电； 在所述图像保持部件的所述表面上形成静电电荷图像； 用权利要求4所述的静电电荷图像显影剂使所述静电电荷图像显影以形成色调剂图像； 将所述色调剂图像转印到记录介质上；和 将所述色调剂图像定影在所述记录介质上。
全文摘要
本发明提供了聚酯树脂、色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法，所述聚酯树脂是通过使用锌化合物作为反应催化剂使二元醇、二元羧酸和一元松香或二元松香反应而获得的缩聚物。
文档编号C08G63/83GK103172843SQ201210234740
公开日2013年6月26日 申请日期2012年7月6日 优先权日2011年12月22日
发明者塩崎启史, 吉野进, 松冈弘高, 佐佐木有希 申请人:富士施乐株式会社